A MOLYBDÁNSAVSÓ BEHATÁSÁNÁL PHENYLHYDRAZINRA KELETKEZŐ TERMÉNYRŐL.

Átírás

1 A MOLYBDÁNSAVSÓ BEHATÁSÁNÁL PHENYLHYDRAZINRA KELETKEZŐ TERMÉNYRŐL. Dr. Koch Ferencztől. Az október hvi szkülésen rövid jelentést tettem zon színrectióról, mely keletkezik, h phenylhydrzin igen híg vizes oldtbn össze lesz hozv molybdnsvs mmónium légenysvs oldtávl. Az ezen rectiónál fellépő szín élénk kék volt és lklilydrttl vgym monikkl e szín átcspott rózsásb. Ezen rectiónál hsználtm z árúbeli molybdnsvs mmoniumot és rectiót csk z nyg igen kis mennyiségével tettem. Tovább folyttv e rectió tnulmányozását, czélom volt z ezen rectiónál fellépő terményt, vegyi viselkedését illetőleg, megvizsgálni es constitutióját megállpítni. E végből phenylhydrzin ngyobb mennyiségót kellett feldolgoznom, hogy elegendő vizsgálti nyg birtokáb jussk. Még mielőtt hozzá fogtm voln ezen ngyobb mennyiségben vló feldolgozáshoz z ismertetett módszer szerint, más iránybn könnyebb szerrel igyekeztem phenylhydrzin élenyitését eszközölni. Több sikertelen prób után cskugyn tláltm egy, z ismertetett módszertől némileg eltérő eljárást, mely czélhoz vezetett. A mig Ugynis eleinte z árúbeli molybdánsvsmmoniumot vettem kiindulási nygúi és ezt vízben oldv, ehhez légenysvt dtm és z így elkészített oldttl élenyítettem phenylhydrzint, ddig most kiindultm z árúbeli molybdánsvból: Mo0 8, mely olcsóbb is mint molybdnsvs mmónium. Ezen molybdánsvt kevés vízzel összekeverve, ehhez nnyi mmonikoldt lesz lssnként dv, hogy molybdánsv utolsó részletei is eltűnjenek. Ezen eljárássl szintén előáll egy molybdnsvsmmon oldt. Ehhez zonbn most nem dtm légenysvt, hnem ezen oldtot directe hoztm össze phenylhydrzin vizes oldtávl.

2 124 DR. KOCII PBRBNCZ Rectió ugyn most nem muttkozott, z oldt legfeljebb kissé sárgás lett, h zonbn ezen oldt meg lesz svítv, kkor zonnl beáll htás. Itt zonbn nem áll elő kék szín, hnem z oldt eleinte brnvörös átlátszó lesz és egy néhány ór múlv z egész folydék finomul eloszlott vörösesbrn pornemü cspdéktól lesz áthtv. A légenysv helyett, mely tlán mg részéről is befolyásolhtj rectiót, z eczetsvt válsztottm és pedig hsználtm e czélr jégeczetet, zonbn nem túlságos mennyiségben, hnem csk nnyit, hogy elegendő svs legyen folydék. Hogy rectió itt némileg más értelemben történt, kitűnt még onnn is, hogy egy prób bizonyos ideig állott keverékből lklihydráttl vgy mmóniákkl összehozv igen szép meggypiros szint dott, mig mult esetben szin csk gyengén rózsáspiros volt. Hogy némi támpontot nyerjek z egymásr htó nygok mennyiségét illetőleg, egy feltevésből indultm ki. Fölvettem ugynis, hogy molybdánsv Mo 0 8 rectiónál élenyt vészit és pedig mult lklomml említett kék molybdánoxydot Mo s O s -t dná. Hogy ez előállhsson, következő egyenlet 3 Mo O = Mo j- 0. értelmében három tömecs molybdánsvt kell venni és ez egy tom élenyt dn. H most ezen egy tom éleny föl lesz hsználv phenylhydrzin élenyítésére, kkor egy tömecs phenylhydrzinr C 0 H 6 NH NH 2 vgyis 107 sályrészre szükséges lenne három tömecs molybdánsv Mo0 3 vgyis 434 súlyrész. A fentebbi feltevésből indulv ki, lemértem 20 grmm phenylhyclrzint, ezt feloldottm körülbelül más fél liter vízben és ehhez dtm 20 grmmnk megfelelő 80 grmmnyi molybdánsvból készített molybdánsvsmmonium vízbeli oldtát. Rectió eleinte, mint már említve volt, nem áll be, csk megsárgulás. Most ezen tiszt oldthoz conc. eczetsvból dtm körűlbelől köbczentiméternyit. A rectió zonnl muttkozott és kevés időre z egész lombik kivállott cspdéktól inkább pépes, mint folyékony volt. Hogy rectió lehetőleg be legyen fejezve, állni hgytm 4 5 npig, időről-időre kissé összerázv z nygot. Miután cspdék lehetőleg leülepedett, szűrtem. Hogy rectió már be volt fejezve, kitűnt onnn, hogy leszűrt oldtból állsnál cspdék már nem vllott ki; mig korábbn vett próbáknál ez muttkozott. A midőn már z egész cspdék szűrőn volt, egynehányszor után mostm vízzel, mely cspdékot nem oldj, de fölös

3 svt eltávolítj. Erre mgán szűrőn szárdni hgytm cspdékot (, s nyertem egy sötét vörösesbrn pornemü testet, mely z ujjk között eldörzsölve gyengén megygyszínűnek muttkozott. Ezen test vízben, lkoholbn és etherben oldhttln; főzésnél is csk finomul eloszlik z oldószerben, de oldtb nem megy. Egy prób belőle kómlőcsőbe hozv, és szbd lángon hevítve, következőleg viselkedik. A mint egy bizonyos hőfokr fölmelegedett, egyszerre sűrű fehér füst kilökése mellett bomlni kezd. A sűrű fehér füsttel egyszersmind egy cseppfolyó termény gőzei is képződnek, mert kémló'cső hidegebb részein lecspódik egy vöröses-iboly színű folydék, mely közönyös htású, mert sem kék lkmuszt, sem pedig curcumát nem változttj. A kémlőcsőben, még igen erős hevítés után is, visszmrd egy fekete pornemü test, mely tehát szervetlen lkotórésznek tűnik ki. H z nygot pltinlemezen szbd lángon hevítem, kkor eleinte, egy drbig lánggl ég, de cskhmr ez eltűnik és visszmrdó rész egy ideig izzik és erre lángot folyton gyengén sárgás-kékre festve, mindinkább összeszugorodik és végre visszmrd egy fém kinézésű fehéresszürke fényes tömeg, "mely úgy látszik molybdn. Miután z eredeti por qulittiv módszer szerint, t. i. hím-ntriumml izzítv és erre vízben oldv, kevés kálilúggl és erre levegőn gyengén élegült vsgáliczoldttl és végre sósvvl kezelve, berlini kéket dott ngy mennyiségben, tehát legényt trtlmz ; ebből, Vlmint bból, hogy szbd lángon először lánggl ég : zt következtetem, hogy ezen test molybdánsv egyik lsóbb élenyülési terményének vegyülete vlmely légenytrtlmu szerves vegyülettel, mely Utóbbi phenylhydrzin élenyülésénél képződhetett. Most ezen vegyületre oldószert kerestem, de, mint már említettem, nem oldódott ez sem vízben, sem lkoholbn, ether-chloroformbn stb.; de lklihydrt vgy mmóniák sem oldott. Oldódik zonbn, h lkoholt és zután kevés tömény sósvt dok hozzá és főzöm. Előáll egy igen élénk, sötét rubinvörös oldt, mely fölületen még bizonyos fémes csillámlást is mutt. Vettem tehát nyers nygomból ngyobb mennyiséget és ezt z oldásr elegendő mennyiségű lkoholll és egynehány köbcentiméter töményített sósvvl főztem, míg mjdnem z összes mennyiség oldttá ment. Ezen oldtot szűrtem és lombikbn visszmrdó részletet még egynehányszor főztem kevés lkoholll és sósvvl. Végre szűrőn mrdt részletet Orv. torm.-tud.-értesítő. II. ' '

4 is egynehányszor forró lkoholll után öblítettem. Ily módon mjdnem z egész nygot sikerült oldtb vinni és szűrőn csk egy kis mennyiségű kékes por mrdt vissz, mely vlószínűleg már múlt lklomml fölemlített kék molybdnoxyd volt. A leszűrt lkoholos oldtot egy jegeczítő tálbn szbd levegőn hgytm állni, hogy z lkohol elpárlás után megkpjm sósvs vegyületet. Egynehány npi állás után cskugyn visszmrd, egy kevés fölös sósvt trtlmzó folydék mellett, egy igen sötét brnvörös, mjdnem fekete, kissé csillámló, gyengén kátrányos kinézésű nyg, melyet, miután folydékot ról leöntöttem, szűrőre hoztm. Miután szűrőn hozzátpdó folydék lehetőleg lecsepegett, egynehányszor hideg vízzel, mely vegyületet nem oldj, után mostm, hogy fölös sósvt lehetőleg eltávolítsm. A szárdás után szűrőn levő nyg egy sötét, vörösbrn port képezett, mely könnyen eldörzsölhető és finom porlkbn mjdnem megygypiros színű. Ezen port vizsgáltm chlortrtlomr, légenysv- és légenysvs ezüsttel. Kissé melegítve nyertem egy túrós cspdékot, melyet leszűrtem és mmóniákbn oldottm. Ezen mmonikos oldtból légenysv ismét kicspt chlorezüstöt. Az lkoholtól és sósvtól ily módon nyers nygból nyert termény tehát cskugyn sósvs vegyület. A míg nyers nyg, mint említve volt, nem oldhtó vízben, lkoholbn, etherben stb.; ddig zon sósvs vegyület vízben ugyn nem, de lkoholbn legngyobb könnyűséggel oldódik és pedig igen szép, sötét rubinvörös színnel. Nemcsk lkoholbn, hnem többékevésbbé könnyen oldódik még etherben, chloroformbn, myllkoholbn, benzolbn stb. Ezen sósvs vegyület festőképességét megítélendő, készítettem lkoholos oldtot egynehány centigrmmnyi mennyiségből és ezen sötét oldtot körülbelől ugynnnyi lepárolt vízzel felhígítv, ezen oldtb fehér selyem-köteget mártottm. Az oldtot gyengén fölmelegítettem, s zután állni hgytm egynehány óráig. Kivéve selymet z oldtból, fölös festőnygot hideg vízzel vló egynehányszori mosássl eltávolítottm, utoljár víz már nem színeződött. Miután selyem megszárdt, szép cseresznye- vgy újpiros színt muttott, mely z eddigi tpsztlt után Ítélve meglehetősen állndó. A gypotot szintén festi, zonbn nem oly könnyen és szépen, mint selymet. Gyp' juvl még nem tettem kísérletet.

5 Ezen sósvs vegyületet, hogy még tisztábbn nyerhessem, ismét eloldottm bs. lkoholbn, z oldtot szűrtem és ezen szűrt oldtot lf *mét levegőn hgytm állni, hogy z lkohol elpárologjon. Visszmrdt egy z edény flir erősen tpdó, fényes, vörösesen átcsil- 'ámló, szürkés-fekete kéreg, mely pltinsptulyávl lekprv, lepttogzó csillámló lemezeket lkotott. Ezek lkoholbn és már említett oldószerekben még könnyebben oldódtk, mint z lkoholból ós sósvból nyert első termény. Ebből már meglehetős tiszt nygból meg nem nyertem nnyit, hogy összetételét tnulmányozhttm voln. Egyéb svk viselkedését tnulmányozndó, összehoztm nyers nygot lkoholll és conc. kénsvvl. A htás zonbn itt ngyon erélyes, úgy hogy z nyg mg bomlást szenved és egy sárgásbrn oldt áll elő. Adtm tehát z nyghoz lkoholt és hígított kénsvt. A- fó'zésnél előáll itt is vörös oldt, mely szintén igen szépen fest. Nem válsztottm zonbn mégsem ezen svt, mert z lkohol el- Prlás után visszmrdó csekély folydékbn kénsv igen tömény 'esz és ez áltl bontólg ht z nygr. Egy másik sv, légenysv n em lklms, hogy oldtb vigyem z nygot, mert ez már gyengébb hevítésnél is élenyítőleg htv z nygr, előáll egy sárgásbrn színű folydék. A szerves svk közül eddig vizsgáltkból igen lklmtosnk muttkozott z oxlsv z oldásr. H oxlsvból keveset feloldok lkoholbn és ezen oldtb dv nyers nygot, egy ideig hevítem ; kkor mjdnem z egész mennyiség oldtb megy és pedig ismét Sz ép megygypiros színnel. Ebből is készítettem ngyobb mennyiséget, clz oldtot szűrtem és szűrt oldtot állni hgytm levegőn, mig z lkohol teljesen eltávozott. Itt ugynis nem mrdt vissz semmi folydék, hnem csk egy sötét, mjdnem fekete, csillámló és z edény flir erősen odtpdó festőnyg, mely lekprásnál fényes lemezkéket dott. Ezen, úgy látszik, oxálsvs vegyület szintén legngyobb könnyűséggel oldódik lkoholbn, sötét megygypiros Sínnel; oldódik zon kivül többé-kevésbbé könnyen mindm oldószerekben, melyekben sósvs vegyület, tehát: etherben, chlol ' formbn stb. Az lkoholos oldt szintén directe festi selymet élénk öle gygypirosr. Ezen oxálsvs vegyületet lkoholból vló másodszori tisztításnk még nem vetettem lá. Összetételének megállpításár zonbn szükséges lesz ez is. ü*

6 128 DK. KOOH PBRENOZ Megkiséiiettem most nyers nyg lklihydrtok és mmóniák iránti viselkedését tnulmányozni. Már mg folydék is, melyben összekevertem phenylhydrzin vizes oldtát molybdnsvs mmonoldttl és eczetsvvl, pár npi állás után, midőn egy próbát vettem kémlőcsőbe, ntronlúggl élénkebb megygyvörös színt dott. Az állásnál pedig leválszttott egy piross por. Ugynezt muttt kliliydrt és z mmóniák is. Én zonbn nem ezen eredeti folydékot vettem további vizsgáltr, hnem leirt módon előállítottm nyers nyg lkohol-sósvs oldtát és ezt vizsgáltm meg lklihydrtok és mmóniák irányábn. A mint vizsgáltokból kitűnt, klihydrt vgy ntronhydrt vízzel fölhigított lkoholos oldthoz dv, dj ugyn világosbb megygypiros pornemü testet, zonbn nem tláltin ezélszerünek ez útt követni, mert kevés ideig állv, pornemü test bomlni kezdett. Előállott egy szürkés-fekete tömeg és fölötte levő folydék sárgásbrn lett. Sokkl czélszerübbnek tláltm z mmóniák lklmzását. H felhígított lkoholos oldthoz egy kevés mmoniákot dok, kkor színnek z élénk megygypirosb vló átcspás mellett, előáll egy sűrű cspdék, mely kevés időre leülepedik és fölötte levő folydék egészen víztiszt mrd. Ezen leülepedett élénk megygypiros testet szűrtem és szűrőn többször tiszt vízzel után mostm. A megszárdás után egy könnyen eldörzsölhető pornemü testet nyertem, mely vízben nem, de lkoholbn és még z említett oldószerek egynémelyikében oldódik és pedig élénkebb megygypiros színnel. Ezen testet is további vizsgáltr teljesen tiszt állpotbn fogom előállítni. Végül fölemlíthetem még, hogy úgy z eredeti nyers nyg, vlmint sósvs, oxlsvs vegyületek és z mmóniákkl lecspott test is még számos más indifferens nygbn oldódnk. így többek között nilinben, toluidinben, xylidinben, chinolinbn, crbolsvbn,. nphtolbn stb. Vizsgáltimt folyttv, nyert vegyületek összetételéről egy következő lklomml fogok értekezni.