Molekulárs dnamka: elmélet potencálfelületek éhány szó a potencál felület meghatározásáról Szemempírkus és ab nto potencál felületek a teles felület meghatározása (pontos nem megy részletek: mndárt éhány kora szememprkus modell (történet szempontból érdekes durva felület (akár ad hoc dnamka számítás összehasonlítás kísérlettel paraméter vált. dnamka számolás swtchng functons kapcsoló függvények pl. kollneárs C C reakcóra: (R C, R C (R C f (R (R f (R C, C smert, ha 0, f (R, f (R C 0 szmptotkus forma OK, de f, f -t meg kell találn. LEPS (London - Eyrng - Polány Sato szemempírkus módszer: Datomos potencál (H Hetler London modelle alapán: (R Q ± (Coulomb kcseréldés tag (Q, 0, ha R Q Q C Q C ± ( C ( C C ( C
DIM (datomcs n molecules: : sznglet - : trplet egy vegyérték elektronos rendszerre gaz! De: alkalmazzák másra s! ( elektronállapot C elektronállapot és (C elektronállapot elektronállapot és (C elektronállapot elektronállapot ez a bázs az elektronkus Ĥ -t dagonolzálák ezen a bázson! sok pontra! (sok etrára! Potencál felületek számítás: napankban használt módszerek Szemempírkus módszerek (kb. 90-es évek eleég: M, PM3 Ma már kzárólag ab nícó módszereket alkalmaznak. éhány megfontolandó tény: elektron elácó fgyelembevétele szükséges (poszt - HF módszerek kellenek! poszt HF módszerek közül a méretkonzsztens módszerek önnek számításba E (... E( 0 r Ált. def.: ha kölcsönható részecske van, energa ~, ha. CI módszerek nem lyenek! (természetesen a full-ci méretkonzsztens. (MO-kból képzett determnánsok lneárs kombnácóa a hfv.
ók a perturbácós módszerek (pl. MPT-n alapuló módszerek! M: másodrend perturbácós tagot tartalmazó módszer (MP a legolcsóbb. CI-ból levezetett Compled-Cluster módszerek (Szalay Péterék (par, coupled-par, CC módszerek már méretkonzsztensek DFT módszerek: srség funkconál elméleten alapuló módszerek szemben a fent módszerekkel melyek konfgurácós tér függvényekkel dolgoznak DFT az elektron valószínség srséggel dolgozk. HF egyenletekhez formalag hasonló Kohn-Sham egyenletek megoldása szolgáltaták a KS-pályákat és az elektronkus energát. ázs függvények megválasztása gyakorlatlag már csak Gauss-típusú, atomra centrált függvényeket használnak (Slater pályákkal még mndg kísérleteznek nagy bázs kell a potencál topológáának pontos vsszaadásához de így s fellép a bázs-kteresztés hba: SSE SSE forrása: ( E( E( < E ( ( E( Kküszöbölés: Counterpose ekcó CP ( E( E ( ex
hol [ E ( E ( ( E ( E ( ] ( Csak akkor, ha nncs etra relaxácó! Ekkor: [ E (, E (, E (, E (, ] ( Több test potencálfelületek esetén tovább bonyolódk a helyzet: ( E( E( E( ( E( C C [ E ( E ( E ( C ( E ( E ( E ( C ] utentkus rodalom: PC, 97, 488, 993. SSE hatása: mélyebb potencálgödör, ersebb kölcsönhatás energa potencál erállandónak változása, alacsonyabb vbrácós frekvencák potencál mnmumának eltolódása
Potencál felületek számítás: Kvtelezés energaszámítások véges számú pontra felület llesztése Pot. felület llesztése: tsztán numerkus módszerek (pl. splne llesztése HOr MCSCF módszerrel számított pot. felületére Füst-Molnár L. doktor dolgozata valamféle parametrzált, ksebb-nagyobb fzka háttérrel bíró módszer. 3 példa: Lennard-ones potencál llesztése E qq r r 6 r Kéttest-potencál! Effektív potencál. E e arrpox e ( R v ( R I v ( R I, R v3 ( R I, R, R K... I I < I < < K Ilyent csnáltunk hangyasav dmerre, folyadékszmulácóban alkalmazható. PC, 0, 66, 997. CP, 999,, 340 potencál felület HS-ra (hdrox-szllén CS SCF számítások 630 konfgurácóra Potencál llesztés nterpolált potencáls energa felülettel:
d MS d ( W ( R ( X X Taylor sorfetés (másodk rendg : ref. pontok száma; W : súlyfüggvény a 3-6 bels koordnáta függvénye (X 3 ( X X ( g ( 3 k : -edk ref. pont pot. energáa X : X -edk koordnátáa : ref. pont -k koordnátáa ( X ( g ( f k : ref. pont gradense f ( k ( X X : ref. pont Hesse mátrxa (ermátrx ( ( X k X ( k W 3 6 ( ahol w R ( R ( ( R w ( R R d w ( R k k CP, 999, ol., 386 p p 5 ebben a tanulmányban. O( 3 P potencáls energa felülete 503 pont számítva MR-CISD számítások TZF bázssal ( r, r, r OCl ( ( r ( ( r R ( r ClO (3 ( v, r, Θ Cl ahol ( ( r D e c η (η exp(-β(r - r e, 4 β és c számítása a ckkben. R taszító pot., hasonló alak ( (r-hez 6 7 (3 c kl k l 0 [ ( r r ] k l ρ ρ cos ( ΘCl k l 9 ρ r exp α e, ahol α 0,75 β és c kl paraméterllesztéssel lesz meghatározva!