!HU00000770T2! (19) HU (11) Lajstromszám: E 007 70 (13) T2 MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 04 78798 (22) A bejelentés napja: 04. 04. 02. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 078798 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1679 A1 04.. 21. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1679 B1 09. 11. 11. (1) Int. Cl.: A61K 8/26 (06.01) A61K 8/28 (06.01) A61K 8/44 (06.01) A61Q 1/00 (06.01) C07F 7/28 (06.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 08932 PCT/US 04/0224 () Elsõbbségi adatok: 686 03. 04. 04. US 4620 03. 06. 16. US (72) Feltalálók: HOLERCA, Marian, New York NY 022 (US); TANG, Xiaozhong, Bridgewater, New Jersey 08807 (US); CAI, Heng, Yardley, Pennsylvania 19067 (US) (73) Jogosult: Colgate-Palmolive Company, New York, N.Y. 022 (US) (74) Képviselõ: Schläfer László, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest (4) Glicinmentes izzadásgátló sók Betainnal javított kozmetikai termékekhez HU 007 70 T2 A leírás terjedelme 14 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 199. évi XXXIII. törvény 84/H. -a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.
1 HU 007 70 T2 2 A találmány területe A jelen találmány Betainnal kombinált glicinmentes izzadásgátló sók osztályára vonatkozik, amelyekben a Betain az alábbiakban definiált, vagy hidrokloridos só formájában van jelen, és amelyek javított stabilitású és hatékonyságú izzadásgátló készítmények kialakítására alkalmazhatóak. 1 2 3 4 0 A találmány háttere A technika állásában számos olyan hely áll rendelkezésre, amelyek különbözõ sókat és azok elõállítását ismertetik. Az US 4 331 9 számú szabadalmi leírásban (Orr) alumíniumot és cirkóniumot tartalmazó izzadásgátló hatóanyagokat ismertetnek, amelyeket külön alumínium- és cirkóniumvegyületekkel, valamint semleges aminosavval állítanak elõ, és amelyekben a semleges aminosav összes fémhez viszonyított mólaránya körülbelül 0,90 körülbelül 0,24. Az összes fém:klorid arány a képzõdõ komplexben kisebb, mint 1,. Az EP 0 047 számon közzétett szabadalmi leírásban vizes oldatban stabil izzadásgátló komplexeket ismertetnek, amelyek alumíniumvegyületet, cirkóniumvegyületet vagy hafniumvegyületet, vízoldható semleges aminosavat és szervetlen savat tartalmaznak. A semleges aminosav mólaránya az összes fémhez viszonyítva körülbelül 0,90 körülbelül 0,24 vizes rendszerben, míg a semleges aminosav mólaránya az összes fémhez viszonyítva körülbelül 0,90 körülbelül 0,7 nemvizes rendszerben. A kialakított komplexben az összes fém:klór arány kisebb, mint 1,. A GB 2 076 289 számú szabadalmi leírásban egy izzadásgátló készítményt ismertetnek, amely alumínium-klorid és alumínium-cirkónium-hidroxi-klorid kombinációját tartalmazza szinergetikus keverékben. A fém:klorid arány kisebb, mint 0,9. A CA 1 13 313 számú szabadalmi leírásban egy olyan izzadásgátló készítményt ismertetnek, amely pufferálószert, mint például glicint tartalmaz alumínium-klórhidrát, alumínium-klorid vagy alumínium-cirkónium-poliklórhidrát komplex szinergetikus keverékével. Az alumínium klórhoz viszonyított mólaránya a 0,78:1 körülbelül 1,9:1 tartományba esik. Különbözõ sókat ismertetnek, amelyekben a fém:halogenid arány 2,1:1 0,9:1. A glicin:cirkónium arány sokkal kisebb, mint 1:1. Az US 4 871 2 számú szabadalmi leírásban (Giovanniello és munkatársai) alumínium-cirkóniumhidroxil-halogenid-glicinát komplex szilárd porát ismertetik, amely javított izzadásgátló aktivitású, és amelyben a glicint a gélképzõdés megakadályozására alkalmazzák. A Zr glicinhez viszonyított aránya kisebb, mint 1:1. Az US 6 126 928 számú szabadalmi leírásban (Swaile) olyan izzadásgátló készítményeket ismertetnek, amelyekben a semleges aminosav mólaránya az összes fémhez (alumínium+cirkónium) viszonyítva körülbelül 0,90 körülbelül 0,24, és az (alumínium+cirkónium):klór mólarány kisebb, mint körülbelül 1,:1. Az US 6 066 314 számú szabadalmi leírásban (Tang) alumínium-cirkónium sókhoz utólagosan adagolt glicin alkalmazását ismertetik, ahol a cirkónium:aminosav tömegarány-tartomány 1:1,2 1:. A fentiekben ismertetett iratok egyikében sem ismertetnek együtt olyan fém:klorid arányt a Betain (ahogy a jelen leírásban definiáljuk):cirkónium arány mellett, mint jelen találmányban. Így meglepõ módon a jelen leírásban ismertetett izzadásgátló hatóanyagok hatékonyabb kozmetikai termékeket eredményeznek. A betain kifejezést különbözõ módon használják. Fõleg a hosszú láncú betainok különbözõ alkalmazásai találhatók a felületaktív anyagok területén. Az ilyen betainok az alábbi (A) képlettel adhatók meg, ahol n nagyobb, mint 0: (A) A metilcsoportok más hosszabb láncú alkilcsoportokkal helyettesíthetõk, amelyek egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek. A jelen találmány szerinti Betain (alább definiált) azonban nem felületaktív anyag, és fontos tulajdonságokat mutat az olyan izzadásgátló sók területén, amelyek cirkóniumot tartalmaznak. A jelen találmányban alkalmazott Betain természetes termék, amely a Chenopodiaceae családban számos növényben megtalálható, valamint halban és különbözõ hüvelyesekben. Leggyakrabban cukorrépából (Beta vulgaris) vonják ki, és rendkívül sokoldalú molekula széles tartományba esõ alkalmazásokkal: élelmiszer-kiegészítõ, irritációgátló, bõrnedvesítõ, bõrlágyító szer, bõrkondicionáló szer, sebgyógyuláshoz alkalmazott promoveálóanyag és kozmetikai készítmények komponense, amelyeket az elöregedett bõrre és az igénybe vett bõrre alkalmaznak. A Betain a IUPAC nómenklatúra szerint 1¹karboxi¹N,N,N-trimetil-metán-aminium-hidroxid-(belsõ)só, olyan alternatív nevekkel, mint például a karboxi-metiltrimetil-ammónium-betain vagy (karboxi-metil)-trimetilammónium-hidroxid-(belsõ)só vagy glicin-betain vagy glikol-betain vagy glicil-betain vagy trimetil-glicin vagy trimetil-glikol. Az egyszerûség kedvéért a jelen leírásban az (I) képletû anyagot (C H 11 NO 2 ; tömeg=117,08 amu; molekulatömeg=117,1; az analízis szerint C: 1,26; H: 9,46; N: 11,96; O: 27,32) nevezzük Betainnak. (I) A hidrokloridos forma szintén a jelen találmány körébe tartozik. A hidrokloridos forma az alábbi (IA) képlettel adható meg: 2
1 HU 007 70 T2 2 (IA) A Betain számos szabadalmi leírásban jelenik meg széles körû alkalmazhatósággal. Megjegyezzük, hogy a jelen szabadalmi bejelentés céljainak megfelelõen a betain kifejezést bármelyik (A) képletû vegyület leírásánál használjuk. A Betain kifejezést az (I) képletû vegyület leírásánál használjuk. A Betain-hidroklorid kifejezést az (IA) képletû vegyület leírásánál használjuk. A WO 00/67726 számon közzétett PCT dokumentumban úgynevezett gazda-vendég (host-quest) eljárásokat és Betain-tartalmú készítményeket ismertetnek biológiai hatású vegyületek és helyi hatású készítmények szállítására kozmetikai vagy gyógyszerészeti alkalmazásokhoz, amelyeket az eljárásokkal alakítanak ki. Az eljárások a következõk összekeverését tartalmazzák bármely sorrendben: (i) egy nemionos felületaktív anyag; (ii) egy amfoter felületaktív anyag; (iii) egy oldószer az amfoter felületaktív anyaghoz; (iv) egy aromás vegyület; (v) egy alumíniumkation; (vi) egy Lewissav, amely Bronsted Lowry-savtól eltérõ; és (vii) egy Bronsted Lowry-sav. Az US 877 143 számú szabadalmi leírásban lamelláris szerkezetû folyadékkristály-fázist tartalmazó készítményt ismertetnek, amely betainokat és aminoxidokat tartalmaz. Ez az amin-oxid, betain és/vagy szultain pumpálható cseppfolyós készítménye, amely készítményben ezen anyagoknak az aktív koncentrációja körülbelül 36 4%, és amelyet alkáliföldfémvagy alumíniumsók adagolásával állítanak elõ. A DE 19 72 087 számú szabadalmi leírás kozmetikai és dermatológiai olaj a vízben emulziós készítményekre vonatkozik, amelyek fény elleni védelmet biztosítanak, és amelyek hidrofób szervetlen mikropigmenteket és hidrofil felületaktív anyagokat tartalmaznak. A WO 97/2394 számon közzétett PCT dokumentumban javított antimikrobás hatású bõrtisztító készítményeket ismertetnek, amelyek 0,1 % amfoter, ikerionos, nemionos, anionos és/vagy kationos emulgeálószert, 0,00001 % ezüstvegyületet (AgCl, Ag 2 CO 3 stb.), amelyet szemcsés inert hordozóanyagra visznek fel (fém-oxidok, célszerûen TiO 2 ) antimikrobás szerként, valamint vizet tartalmaznak. A tipikus készítmény cetil-betaint tartalmaz. A JP 2 093 633 számú szabadalmi leírásban kémiai polírozóoldatokat ismertetnek alumíniumhoz és annak ötvözeteihez. Az alumíniumot és az ötvözeteit kémiailag polírozzák egy betaint és szerves politioszulfonsavsót tartalmazó H 3 PO 4 ¹H 2 SO 4 oldatban. A GB 2 34 771 számú szabadalmi leírás baktericid összetételekre vonatkozik detergensekben. A detergens egy baktericidet tartalmaz egy anionos, kationos, nemionos vagy amfoter felületaktív anyaggal 1 2 3 4 0 együttesen, amely egy 12 18 szénatomos alkilcsoportot tartalmaz leghosszabb láncként a hidrofil csoporthoz kapcsolódva. A JP 01 163 72 számú szabadalmi leírásban hosszan tartó kozmetikai sminkkészítményeket ismertetnek, amelyek lapka típusú fényes polimer porokat és izzadásgátlókat tartalmaznak. Az EP 083 számú szabadalmi leírásban betainok alkalmazását ismertetik izzadásgátlóként. A mono¹, di¹ és trimetil-ammónio-szubsztituált karbonsavak, az (R 1 )(R 2 )(R 3 )N + (CH 2 ) n C(O)O képletû vegyületek (ahol R 1 R 3 =H, Me; n=1 ) aktív izzadásgátlók, és a bõrrel, valamint más hagyományos izzadásgátló összetevõkkel és dezodorkészítményekkel kompatibilisek. Az EP 1 00 82 számú szabadalmi leírásban funkcionálisan szubsztituált betainok alkalmazását ismertetik izzadásgátló anyagokként. A mono¹, di¹ és trimetil-ammónio-szubsztituált karbonsavak, R 1 R 2 R 3 N + (CH 2 ) n CHX(CH 2 ) m C(O)O és/vagy az X(CH 2 ) n CH(N + R 1 R 2 R 3 )(CH 2 ) m C(O)O képletû vegyületek (R 1 R 3 =H, Me; m, n=1 8) aktív izzadásgátló anyagok, és a bõrrel, valamint más hagyományos izzadásgátló összetevõkkel és dezodorkészítményekkel kompatibilisek. A JP 11 1 62 számú szabadalmi leírásban bõrkondicionáló és hidratáló kozmetikai készítményeket ismertetnek, amelyek agyagásványokat és kis molekulatömegû betainokat tartalmaznak a pirrolidon-karbonsav (egy természetes hidratáló faktor) emberi bõrbõl történõ kibocsátásának gátlására. A DE 2 6 22 számú szabadalmi leírásban Betain-klorid ammóniumsóit ismertetik, amelyek fekélyesedésgátlóként hasznosak gyomorhurut kezeléséhez, a sebgyógyulás elõsegítésére, valamint izzadásgátló és dezodorálószerként. Az alumíniumsók alumíniumhidroxidok, amelyeket alumínium-alkoxidok, mint kiindulási anyagok alkalmazásával állítanak elõ. A WO 01/62222 számon közzétett PCT dokumentumban foszfolipideket és kvaterner aminokat tartalmazó kozmetikai készítményeket ismertetnek. A találmány kozmetikai készítményre vonatkozik, célszerûen öregedõ és/vagy igénybe vett bõrre alkalmazható készítményre, a készítmény a víz mellett legalább egy olyan anyagot tartalmaz, amely lamelláris szerkezetet alkot a vízzel. A leírásban Betain-tartalmú készítményeket ismertetnek. A WO 01/147479 számon közzétett PCT dokumentumban (a fentiekkel megegyezõ tulajdonos) kozmetikai hidratálókészítményeket ismertetnek, amelyek kvaterner ammóniumvegyületeket tartalmaznak. A bejelentésben kokamidopropil-betaint tartalmazó készítményeket ismertetnek. A WO 01/397 számon közzétett PCT dokumentumban tõzeget és Betaint tartalmazó kozmetikai készítményt ismertetnek. A WO 97/46246 számon közzétett PCT dokumentum helyileg alkalmazható komplex készítményekre vonatkozik, amelyek Betaint tartalmaznak a celluláris és fiziológiai folyamatok stimulálásához. 3
1 HU 007 70 T2 2 A WO 91/1888 számon közzétett PCT dokumentumban eljárást ismertetnek egy kozmetikai készítmény irritáló tulajdonságainak csökkentésére Betainszármazékok adagolásával. A JP 03 033 266 számú szabadalmi leírásban módosított szöveteket ismertetnek, amelyeket dodecil-betain és más alkotórészek keverékével vonnak be bõrben az izzadás során a ph¹érték változásának szabályozására. A találmány rövid összefoglalása A jelen találmány magában foglalja az 1. igénypont szerinti alumínium- és/vagy cirkóniumsókat Betainnal, mint komplexálószerrel és pufferálószerrel, és amelyek glicint nem tartalmaznak. A Betain normális formájában vagy mint Betain-hidroklorid alkalmazható. A találmány részletes ismertetése A jelen találmány glicinmentes alumínium- és/vagy cirkónium-betain-sókat foglal magában, amelyekben a fém kloridhoz viszonyított mólaránya a 0,3 2,:1 tartományba esik (célszerûen a 0,9 2,1:1 tartományba), a Betain:alumínium mólarány a 0,0 1,0:1 tartományba (különösen a 0,0 0,26:1 tartományba és pontosabban a 0,0 0,16:1 tartományba) és/vagy a Betain:cirkónium mólarány a 0,2 3,0:1 tartományba (pontosabban a 0,4 1,:1 tartományba) esik. A jelen találmány szerinti sók számos módon elõállíthatóak: A) módszer: Megfelelõ koncentrációjú ACH¹só [alumínium-klórhidrát (ACH)] vizes oldatát keverjük össze cirkonil-klorid (ZrOCl 2 ) (vagy alternatív módon ZrOCO 3 és HCl elegyítésével a cirkonil-klorid in situ elõállítására) megfelelõ koncentrációjú vizes oldatával, valamint por formájú Betainnal. A keveréket a só kialakításához szobahõmérsékleten kevertetjük, vagy a víz eltávolításához, és így a só por formájában történõ elõállítására megszárítjuk. B) módszer: Egy megfelelõ, a kereskedelmi forgalomban beszerezhetõ glicinmentes alumínium-cirkónium-tetraklórhidrex-sót, alumínium-cirkónium-triklórhidrexet, alumínium-cirkónium-pentaklórhidrexet vagy alumínium-cirkónium-oktaklórhidrexet vízben vagy glikolok vizes oldatában feloldunk, és elegendõ mennyiségû por formájú Betainnal keverjük össze. A keveréket a só elõállításához szobahõmérsékleten kevertetjük, vagy az oldatot a víz eltávolításához a só por formájában történõ elõállítására megszárítjuk. Amikor a B) módszert alkalmazzuk, a kiindulási anyagként megfelelõen alkalmazható só különbözõ típusú sók közül választható meg, mint például az alumínium-cirkóniumklórhidrex, alumínium-cirkónium-klórhidrex-propilénglikol komplex, alumínium-cirkónium-klórhidrex-dipropilénglikol komplex és a fentiek bármely keveréke. C) módszer: Megfelelõ koncentrációjú vizes alumínium-klórhidrát (ACH)-oldatot, amelyet egy aktivált ACH-sóból állítunk elõ, cirkonil-klorid (ZrOCl 2 ) (vagy alternatív módon ZrOCO3 és HCl elegyítésével a cirkonil-klorid in situ elõállítására) megfelelõ koncentrációjú oldatával és por formájú Betainnal keverünk össze. 1 2 3 4 0 A keveréket szobahõmérsékleten rövid ideig kevertetjük, majd porlasztással megszárítjuk a por formájú só elõállítására. D) módszer: Megfelelõ koncentrációjú vizes alumínium-klórhidrát (ACH)-oldatot, amelyet egy aktivált ACH-sóból állítunk elõ, por formájú Betainnal keverünk össze. A keveréket a só oldatának elõállítására szobahõmérsékleten kevertetjük, vagy az oldatot a víz eltávolítására, és így a só por formájának elõállítására megszárítjuk. E) módszer: Megfelelõ koncentrációjú vizes alumínium-diklórhidrát (ADCH)-oldatot, amelyet egy ADCHsóból állítunk elõ, por formájú Betainnal keverünk össze. A keveréket a só oldatának elõállítására szobahõmérsékleten kevertetjük, vagy az oldatot a víz eltávolítására, és így a só por formájának elõállítására megszárítjuk. F) módszer: Cirkonil-klorid (ZrOCl 2 ) megfelelõ koncentrációjú vizes oldatát keverjük össze por formájú Betainnal. A keveréket a sóoldat elõállítására szobahõmérsékleten kevertetjük, vagy az oldatot a víz eltávolítására, és így a só por formájának elõállítására megszárítjuk. G) módszer: Az A) F) módszerek alternatív eljárása során Betain-hidrokloridot alkalmazunk a Betain helyettesítésére. Ennek megfelelõen az A) F) módszerekben ismertetett Al¹ és/vagy Zr¹sók vizes oldatai por formájú Betain-hidrokloriddal keverhetõk össze. A keveréket az izzadásgátló aktív só oldatának kialakítására szobahõmérsékleten kevertetjük, amelybõl a víz adott esetben a por formájú termék elõállításához eltávolítható. A kereskedelmi forgalomban beszerezhetõ sókra példák, amelyek a B) módszer szerint alkalmazhatóak, a glicinmentes sók, mint például az alumínium-cirkónium-triklórhidrát, alumínium-cirkónium-tetraklórhidrát, alumínium-cirkónium-pentaklórhidrát és alumínium-cirkónium-oktaklórhidrát. Amennyiben a terméket szilárd porként alkalmazzuk, a jelen találmány szerinti izzadásgátló hatóanyag szemcsemérete nem tûnik kritikusnak, és az olyan hagyományos tartományba eshet, mint a 2 0 mikron, amelybõl a kiválasztott minõségek átlagos szemcsemérete mikron; a finomabb méretû minõségek átlagos szemcseméret-eloszlása 2 mikron, amelyben az átlagos szemcseméret körülbelül 7 mikron, amelyet szárításos-õrlési módszerrel állíthatunk elõ; és a mikronizált minõségek, amelyeket a függõ US 9/79 322 szériaszámú szabadalmi bejelentésben ismertetnek, átlagos szemcsemérete kisebb vagy egyenlõ 2 mikron, különösen kisebb vagy egyenlõ 1, mikron. A jelen találmány szerinti javított sók javított hatékonyságú izzadásgátlók kialakítására alkalmazhatóak. Az ilyen izzadásgátlók szilárd formájúak, mint például rudak lehetnek, valamint krémek (a krémek bizonyos esetben a lágy szilárd anyag kifejezéssel írhatók le), gélek, folyadékok (mint például amelyek a golyós termékekben megfelelõek) vagy aeroszolok lehetnek. Ezen termékek formái szuszpenziók vagy emulziók lehetnek. 4
1 HU 007 70 T2 2 A megfelelõ készítményekre példák a következõk: Rudak A rúd formájú termékek hagyományos gélesítõszerekkel állíthatók elõ, mint például sztearil-alkohollal és dibenzilidén-szorbittal. Egy mintakészítmény a következõ összetételû: % (pontosabban 4%) ciklometikon (célszerûen D ciklometikon) % (pontosabban 21%) sztearil-alkohol 7 1% (pontosabban 1,0%) talkum 1 22% (pontosabban 22%) izzadásgátló hatóanyag por formájában 1 3% (pontosabban 2%) illatanyag Golyós aplikátorral felvihetõ készítmények (golyós készítmények) 4 6% (pontosabban %) ciklometikon (célszerûen D ciklometikon) 0,1 % (pontosabban 3%) ciklometikon/dimetikon-kopoliol (mint például a Dow Corning 2 18 C) 2% (pontosabban %) izzadásgátló hatóanyag oldat formájában (vízben 2 4% hatóanyag vízmentes alapra számítva) % (pontosabban %) víz 1 3% (pontosabban 2%) illatanyag Lágy szilárd készítmények A lágy szilárd készítmények más függõ szabadalmi bejelentésben ismertetett módon állíthatók elõ (US 9/273 12 szériaszámú és a WO 99/1192 számon közzétett PCT dokumentum). Egy mintakészítmény a következõ összetételû: 70% (pontosabban 0%) elasztomer ciklometikonban (KSG¹1 a Shin-Etsu cégtõl) 1% (pontosabban 6%) polietilén (például gyöngyök formájában, amelyek sûrûsége a 0,91 0,98 g/cm 3 tartományba, míg az átlagos szemcsemérete az mikron tartományba esik) % (pontosabban 1%) 12 1 szénatomos alkil-benzoát (FINSOLV TN a Finetex cégtõl) 0,1 2% (pontosabban 22%) izzadásgátló hatóanyag por formájában 1 1% (pontosabban %) dimetikon (pontosabban amelynek viszkozitása 0 centistokes) 1 3% (pontosabban 2%) illatanyag Gélek A gélek különbözõ formákban állíthatók elõ, mint például: 0% (pontosabban 29%) ciklometikon (pontosabban D) 0,1 % (pontosabban 3%) ciklometikon/dimetikon-kopoliol (mint például a Dow Corning 2 18 C) 0 % (pontosabban %) hidrogénezett poliizobutén 0 % (pontosabban %) 12 1 szénatomos alkilbenzoát (FINSOLV TN a Finetex cégtõl) 0 % (pontosabban %) dimetikon (pontosabban amelynek viszkozitása 0 centistokes) 0,1 2% (pontosabban %) izzadásgátló hatóanyag por formájában vagy 2% (pontosabban %) hatóanyag oldat formájában (2 4% hatóanyag vízmentes alapra számítva) 0% (pontosabban %) víz 1 3% (pontosabban 2%) illatanyag 1 2 3 4 0 Megjegyezzük, hogy a találmány ismertetése során, ahol a vizet megadjuk, azt szándékaink szerint az izzadásgátló oldatban jelen lévõ vízhez való hozzájárulásként számítjuk a teljes víztartalom részeként. Így a vizet néhány esetben a hatóanyag oldatának részeként adjuk meg, vagy bizonyos esetekben külön adjuk meg. Az egyik elõnyös megvalósítási mód szerint a külsõ és a belsõ fázisok refrakciós indexei 0,00 értéken belül megegyeznek az átlátszó termék elõállításához. Az érdeklõdésre számot tartó sajátos készítmények közé tartoznak a következõk: A készítmény 0, 2,% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] 6% elasztomer ciklometikonban [például a DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI) vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 1 % PPG-3-mirisztil-éter 2% találmány szerinti izzadásgátló hatóanyag 2% víz 0, 1,% illatanyag B készítmény 1,0 3,0% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] % elasztomer ciklometikonban [például, DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI) vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 1 % ciklometikon (az elasztomerben található mellett) 4 12% PPG-3-mirisztil-éter 1 % találmány szerinti izzadásgátló hatóanyag 1 3% víz 0, 1,% illatanyag C készítmény 1,0 3,0% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] 1 % hidrogénezett poliizobutén (például a Fancol Polyiso ) % elasztomer ciklometikonban [például DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI) vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 3 8% PPG-3-mirisztil-éter 1 % találmány szerinti izzadásgátló hatóanyag % víz 1,0 3,0% illatanyag D készítmény 1,0 3,0% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] % elasztomer ciklometikonban [például a DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI)
1 HU 007 70 T2 2 vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 3 8% PPG-3-mirisztil-éter 1 % találmány szerinti izzadásgátló hatóanyag 1 % víz 0, 1,% illatanyag 1 % dietil-hexil-naftalát E készítmény 0, 2,% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] 70% elasztomer ciklometikonban [például a DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI) vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 7 % találmány szerinti izzadásgátló hatóanyag 2 3% víz 1 % metil-propiléndiol (MPDiol) 0, 1,% illatanyag F készítmény 1,0 3,0% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] 6 % hidrogénezett poliizobutén (például a Fancol Polyiso ) 3 4% elasztomer ciklometikonban [például a DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI) vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 6 % PPG-3-mirisztil-éter 0% találmány szerinti izzadásgátló hatóanyag, 43%¹os vizes oldat formájában, további víz nélkül 0, 1,0% illatanyag G készítmény 0,1 0,6% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] 4 7% hidrogénezett poliizobutén (például a Fancol Polyiso ) 0% elasztomer ciklometikonban [például a DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI) vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 4 7% PPG-3-mirisztil-éter 0% találmány szerinti izzadásgátló hatóanyag, 43%¹os vizes oldat formájában, további víz nélkül 0, 1,0% illatanyag H készítmény 0, 2,0% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] 1 7% hidrogénezett poliizobutén (például a Fancol Polyiso ) 0% elasztomer ciklometikonban [például a DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI) vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 4 % izzadásgátló hatóanyag, 43% találmány szerinti hatóanyag vízben oldva további víz nélkül 0, 1,% illatanyag 1 2 3 4 0 I készítmény 2 7% dimetikon-kopoliol [például a Dow Corning 2 18C (48%)] 0,1 1% Oleath¹ 1 % 12 1 szénatomos alkil-benzoát (FINSOLV TN) 1 2% elasztomer ciklometikonban [például a DC¹90 a Dow Corning Corporationtõl (Midland, MI) vagy KSG¹1 a Shin-Etsu Silicones of America cégtõl 1 2% izzadásgátló hatóanyag 1 % víz 0, 1,% illatanyag A jelen találmány szerinti kozmetikai készítmény hagyományos tartályokba, hagyományos technikák alkalmazásával csomagolható. Amennyiben gél, krém vagy lágy szilárd anyag formájú kozmetikai készítményt állítunk elõ, a készítmény egy eloszlatócsomagolásba vihetõ be (például hagyományos csomagolások gélekhez eloszlatóapplikátorokkal, tégelyek, ahol a gélt vagy krémet kézzel visszük fel, és újabb típusú csomagolások, amelyek felsõ felülete lyukacsos), amint azt a technika állásában hagyományosan alkalmazzák. Ezt követõen a termék az eloszlatócsomagolásból vihetõ fel, amint azt a technika állásában általánosan alkalmazzák, a hatóanyag felvitelére, például a bõrre. Rudaknál, spray-knél, aeroszoloknál és golyós készítményeknél a készítmény hagyományos típusú tartályba vihetõ be (az aeroszolokban hajtóanyag bevitele mellett). Ez a hatóanyag jó eloszlatását biztosítja a bõrön. A jelen találmány szerinti készítmény átlátszó, áttetszõ vagy opálos termékként állítható elõ, habár az átlátszó termék az elõnyös. A jelen találmány kívánt sajátossága, hogy egy tiszta vagy áttetszõ kozmetikai készítményt (például egy átlátszó vagy áttetszõ dezodort vagy izzadásgátló készítményt) biztosíthatunk. Az átlátszó vagy áttetszõ kifejezés a jelen találmány szerint a szokásos szótári definíciót kívánja tükrözni; ennek megfelelõen a jelen találmány szerinti átlátszó folyadék vagy gél izzadásgátló készítmény a mögé helyezett tárgy láthatóságát teszi lehetõvé. Ezzel ellentétben az áttetszõ készítmény, habár a fényt átengedi, a fény szóródását okozza, így nem lehet tisztán látni a tárgyakat az áttetszõ készítmény mögött. Az opálos készítmény nem engedi a fény áthaladását. A jelen találmánnyal kapcsolatban egy gél- vagy rúdkészítményt transzparensnek vagy átlátszónak ítélünk, amennyiben a fény maximális transzmittanciája bármely hullámhossznál a 0 800 nm¹es tartományban a mintán keresztül, amely 1 cm vastag, legalább 3%, elõnyösen legalább 0%. A gélt vagy folyadékot áttetszõnek ítéljük meg, amennyiben a fény maximális transzmittanciája a mintán keresztül 2% és kevesebb mint 3% közötti. A gélt vagy folyadékot opálosnak ítéljük meg, amennyiben a fény maximális transzmittanciája kisebb, mint 2%. A transzmittanciát oly módon mérhetjük, hogy a fentiekben említett vastagságú mintát egy spektrofotométer fénysugarába helyezzük, amelynek a mûködési tartománya a látható spektrumot magában foglalja, 6
1 HU 007 70 T2 2 mint például egy Bausch & Lomb Spectronic 88 típusú spektrofotométer fénysugarába. Az átlátszóság definíciójához lásd az EP 291 334 A2 számon közzétett szabadalmi iratot. Ennek megfelelõen a jelen találmány szerint különbségek mutatkoznak a transzparens (átlátszó), áttetszõ és opálos készítmények között. Példák Az alábbi példákat a találmány illusztrálására mutatjuk be, és azok a találmányt tekintve nem korlátozó jellegûek. A példákban és a találmány leírásában máshol is a kémiai szimbólumok és a terminológia a megszokott és hagyományos jelentésével bírnak. A példákban és a jelen bejelentésben máshol is a képletekben az n, m stb. értékek, valamint a molekulatömegek és etoxilezési vagy propoxilezési fokok átlagértékek. A hõmérsékleteket C¹ban adjuk meg, amennyiben másképpen nem említjük. Ahol alkoholt alkalmazunk, az 9%¹os, amennyiben másképpen nem említjük. Amennyiben másképpen nem utalunk rá, a víz vagy DI víz ionmentesített vizet jelent. A jelen leírásban végig a komponensek mennyiségei tömeg%-ban vannak megadva az ismertetett standardra alapozva; amennyiben más standardot nem ismertetünk, a készítmény teljes tömegére vonatkoztatunk. A kémiai komponensek különbözõ nevei azok, amelyeket a következõ irodalmi helyen adnak meg: CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary [Cosmetics, Toiletry and Fragnance Association, Inc., 7. kiadás (1997)]. Miközben az adott elasztomerek specifikus mennyiségeit ismertetjük, kémiai különbségek mutatkoznak a rendelkezésre álló különbözõ elasztomerek között. Különbözõ elasztomerek alkalmazása annak szükségességét eredményezi, hogy az alkalmazott elasztomer mennyiségét növeljük vagy csökkentsük az adott készítményben, különösen, amikor átlátszó termék szükséges. A példákban és a jelen találmány leírásában máshol is az izzadásgátló hatóanyagot porként vagy bizonyos típusú oldat formájában alkalmazzuk, mint például vízben oldott formában 2 4%¹os koncentrációban a vízmentes alapra vonatkoztatva. A példákban az alkalmazott Betain az (I) képletnek megfelelõ Betain, és az alkalmazott Betain-hidroklorid az (IA) képletnek megfelelõ. Példák: Izzadásgátló sók 1. Egy sóoldatot készítünk 19,26 g ZrOCl 2.8H 2 O feloldásával 49,6 g vízben, amelyhez ezt követõen 8,39 g vízmentes Betaint adagolunk. Miután minden feloldódott, ACH-port (22,6 g Chlorhydrol a Reheis Chemical Co. cégtõl, Berkeley Heights, NJ) adunk az oldathoz további DI víz adagolása mellett, így az oldat teljes tömege 0 g. Az oldatot összerázzuk vagy összekeverjük annak biztosítására, hogy tiszta oldatot kapjunk. Adott esetben az oldat porlasztva szárítással vagy fagyasztva szárítással szárítható por formájú minta elõállítására. Ennek a %¹os sóoldatnak (vízmentes alapon) az összetétele a következõ: 1 2 3 4 0 Al/Zr=3, Fém/Cl=1,2 Betain/Zr=1,2 Al,64% 0,009 mol Zr,4% 0,00097 mol Cl 7,9% 0,00224 mol Betain 8,39% 0,000716 mol 2. Egy sóoldatot készítünk 19,26 g ZrOCl 2.8H 2 O feloldásával 49,6 g vízben, amelyhez ezt követõen,36 g vízmentes Betaint adagolunk. Miután minden feloldódott, ACH-port (22,6 g Chlorhydrol a Reheis cégtõl) adunk az oldathoz további DI víz adagolása mellett, így az oldat teljes tömege 0 g. Az oldatot összerázzuk vagy összekeverjük annak biztosítására, hogy tiszta oldatot kapjunk. Adott esetben az oldat porlasztva szárítással vagy fagyasztva szárítással szárítható por formájú minta elõállítására. Ennek a %¹os sóoldatnak (vízmentes alapon) az összetétele a következõ: Al/Zr=3, Fém/Cl=1,2 Betain/Zr=0,76 Al,64% 0,009 mol Zr,4% 0,00097 mol Cl 7,9% 0,00224 mol Betain,36% 0,00047 mol 3. Egy sóoldatot készítünk 19,26 g ZrOCl 2.8H 2 O feloldásával,0 g desztillált vízben, amelyhez ezt követõen 9,68 g Betain-monohidrátot adagolunk. Miután minden feloldódott, ACH-port (22,6 g Chlorhydrol a Reheis cégtõl) adunk az oldathoz további DI víz adagolása mellett, így az oldat teljes tömege 0 g. Az oldatot összerázzuk vagy összekeverjük annak biztosítására, hogy tiszta, %¹os sóoldatot (vízmentes alapon) kapjunk. Ennek a %¹os sóoldatnak (vízmentes bázison) az összetétele a következõ: Al/Zr=3, Fém/Cl=1,2 Betain/Zr=1,2 Al,64% 0,009 mol Zr,4% 0,00097 mol Cl 7,9% 0,00224 mol Betain 8,39% 0,000716 mol Az oldatot szükség szerint porlasztva szárítással vagy fagyasztva szárítással megszárítjuk a por formájú minta elõállítására. 4. Egy sóoldatotot készítünk 2 g ZrOCl 2.8H 2 O feloldásával 463 g desztillált vízben, amelyhez ezt követõen 0,4 g Betain-monohidrátot adagolunk. Miután minden feloldódott, ACH¹t adagolunk az oldathoz (2 g ACH Chlorhydrol por a Reheis cégtõl). Az oldatot összerázzuk vagy összekeverjük annak biztosítására, hogy tiszta, 24%¹os (vízmentes bázison) oldatot 7
1 HU 007 70 T2 2 kapjunk. Ennek a 24%¹os sóoldatnak (vízmentes alapon) az összetétele a következõ: Al/Zr=2,6 Fém/Cl=1,1 Betain/Zr=1,0 Al 2,7% Zr 6,9% Cl 6,8% Betain 8,86% Az oldatot szükség szerint porlasztva szárítással vagy fagyasztva szárítással megszárítjuk a por formájú minta elõállítására.. Egy sóoldatot készítünk úgy, hogy összekeverünk 278 g cirkónium-hidroxi-klorid trihidrát-oldatot (1% Zr és 6,66% Cl) 76 g Betain-monohidráttal szobahõmérsékleten. Miután minden feloldódott, ACH¹t adagolunk az oldathoz (0 g Chlorhydrol por oldat, amely 12,3% Al¹ot és,0% Cl¹t tartalmaz). Az egyesített oldatot összerázzuk vagy összekeverjük a két oldat alapos összekeveréséhez. A végsõ oldatot ezt követõen porlasztva szárítással vagy fagyasztva szárítással megszárítjuk a por formájú minta elõállítására. A végsõ por összetétele a következõ: Al/Zr=3,4 Fém/Cl=1,4 Betain/Zr=1,2 Al 14,2% Zr 14,% Cl 17,2% Betain 22,6% 6. Betain-monohidrát-port (286 g) adagolunk kevertetés közben egy cirkóniumvegyülethez [00 g 31%¹os cirkónium-oxi-klorid- (ZrOCl 2 ) oldathoz]. Ezt követõen további kevertetés közben alumínium-klórhidrátot ( ACH ) (11 g 0%¹os vizes ACH-oldat) adagolunk. A végsõ oldatot ezt követõen desztillált vízzel felhígítjuk vízmentes bázison 33,0%¹os koncentráció eléréséhez, amelyben a Betain/cirkónium mólarány 1,4:1; az alumínium/cirkónium mólarány 3,6:1, és a fém/klorid arány 1,01:1. 7. Betain-monohidrát-port (287 g) adagolunk kevertetés közben egy cirkóniumvegyülethez [00 g 31%¹os cirkónium-oxi-klorid- (ZrOCl 2 ) oldathoz]. Ezt követõen további kevertetés közben ACH¹t (14 g 0%¹os vizes ACH-oldat) adagolunk. A végsõ oldatot ezt követõen desztillált vízzel felhígítjuk vízmentes alapon,0%¹os koncentráció eléréséhez, amelyben a Betain/cirkónium mólarány 1,4:1; az alumínium/cirkónium mólarány 3,82:1, és a fém/klorid arány 0,98. 8. Betain-monohidrát-port (287 g) adagolunk kevertetés közben egy cirkóniumvegyülethez [00 g 31%¹os 1 2 3 4 0 cirkónium-oxi-klorid- (ZrOCl 2 ) oldathoz]. Ezt követõen további kevertetés közben alumínium-klórhidrátot ( ACH ) [2800 g %¹os vizes ACH-oldat, amelyet egy por formájú termékbõl készítünk (REACH 1, a Reheis cégtõl, Berkeley Height, NJ)] adagolunk. A végsõ oldatot ezt követõen a víz eltávolítására az anyagot porlasztva szárítással gyorsan megszárítjuk. A kapott cirkónium/alumínium/betain porban ( ZAB ) a Betain/cirkónium mólarány 1,42:1; az alumínium:cirkónium mólarány 3,6:1; és a fém:klorid arány 1,0:1. 9. Alumínium-pentaklórhidrex (Reheis Penta-solv, glicinmentes) oldatát állítjuk elõ g Penta-solv oldásával 62 g DI vízben. Miután az oldatot összekevertük, és kitisztult, 8 g vízmentes Betaint adagolunk hozzá, és az oldatot szobahõmérsékleten a kitisztulásig kevertetjük. A végsõ oldatban a Betain/cirkónium mólarány 2,83:1; az alumínium/cirkónium mólarány 9,6:1, és a fém/klorid arány 1 67:1.. Alumínium-oktaklórhidrex (Reheis Octa-solv, glicinmentes) oldatát állítjuk elõ g Octa-solv oldásával 62 g DI vízben. Miután az oldatot összekevertük, és kitisztult, 8 g vízmentes Betaint adagolunk hozzá, és az oldatot szobahõmérsékleten a kitisztulásig kevertetjük. A végsõ oldatban a Betain/cirkónium mólarány 2,6:1; az alumínium/cirkónium mólarány 8,18:1, és a fém/klorid arány 1,:1. 11. Alumínium-klórhidrex (ACH, Reheis Chlorhydrol, 0%) oldatát állítjuk elõ g ACH oldásával 62 g DI vízben. Miután az oldatot összekevertük, és kitisztult, 8 g vízmentes Betaint adagolunk hozzá, és az oldatot szobahõmérsékleten a kitisztulásig kevertetjük. A végsõ oldatban a Betain/alumínium mólarány 0,2 és az alumínium/klorid arány 2,0:1. 12. Alumínium-diklórhidrex (ADCH, Westchlor 0, 38%) oldatát állítjuk elõ g ADCH oldásával 62 g DI vízben. Miután az oldatot összekevertük, és kitisztult, 8 g vízmentes Betaint adagolunk hozzá, és az oldatot szobahõmérsékleten a kitisztulásig kevertetjük. A végsõ oldatban a Betain/alumínium mólarány 0,61 és az alumínium/klorid arány 1 00. 13. Alumínium-kloridhidrát (AlCl 3 ) oldatát állítjuk elõ g AlCl 3 oldásával 62 g DI vízben. Miután az oldatot összekevertük, és kitisztult, 8 g vízmentes Betaint adagolunk hozzá, és az oldatot szobahõmérsékleten a kitisztulásig kevertetjük. A végsõ oldatban a Betain/alumínium mólarány 0, és az alumínium/klorid arány 0,33. 14. Cirkónium-oxi-klorid (ZrOCl 2 ) 31%¹os oldatát összekeverjük 8 g vízmentes Betainnal, és szobahõ- 8
1 HU 007 70 T2 2 mérsékleten kevertetjük, amíg ki nem tisztul. A végsõ oldatban a Betain/cirkónium mólarány 0,43 és a cirkónium/klorid arány 0,0. Az 1., 2. és. példára vonatkozó analitikai adatok A méretkizárásos kromatográfia [az angol kifejezés (size exclusion chromatography) alapján rövidítve: SEC] vagy a gélpermeációs kromatográfia [az angol kifejezés (gel permeation chromatography) alapján rövidítve: GPC] gyakran alkalmazott módszerek a polimereloszlás meghatározására az izzadásgátló sóoldatokban. Megfelelõ kromatográfiás oszlopokon a polimer képzõdmények legalább öt elkülönülõ csoportja detektálható a ZAG-ban, amelyek 1, 2, 3, 4, illetve az úgynevezett,6 csúcsként jelennek meg a kromatogramban. Az 1 csúcs a nagyobb Zr¹képzõdményekhez (nagyobb, mint angström) tartozik. A 2 és 3 csúcs nagyobb alumíniumképzõdményekhez tartozik. A 4 csúcs a kisebb alumíniumképzõdményekhez (alumínium oligomerek) tartozik, és a javított hatékonysághoz rendelték mind az ACH¹, mind a ZAG-sók esetében. Az,6 csúcs a legkisebb alumíniumképzõdményekhez tartozik. Ezen csúcsok mindegyikénél a relatív retenciós idõ ( Kd ) a kísérleti körülményektõl függõen változik. Ez a módszer a ZAB-sóknál is alkalmazható. Az A) táblázatban bemutatott adatokat az SEC módszerrel határoztuk meg, amely ugyanazon cég tulajdonában van, mint a jelen szabadalmi bejelentés, azaz az US 6 066 314 számú szabadalmi leírásban, amelyet a vizsgálati módszert tekintve referenciaként adunk meg. 1. táblázat Az 1. szerinti 1. ZAB-minta polimereloszlása szobahõmérsékleten, SEC Idõ (nap) 1 csúcs/minden csúcs 8 0,003 1 0,008 31 0,001 70 0,039 86 0,070 122 0,086 146 0,12 192 0,6 294 0,163 2. táblázat Az 1. szerinti 1. ZAB-minta polimereloszlása C hõmérsékleten, SEC Idõ (nap) 1 csúcs/minden csúcs 8 0,027 1 0,070 31 0,121 70 0,148 1 2 3 4 0 Idõ (nap) 1 csúcs/minden csúcs 86 0,144 129 0,18 146 0,168 3. táblázat A 2. szerinti 1. ZAB-minta polimereloszlása szobahõmérsékleten, SEC Idõ (nap) 1 csúcs/minden csúcs 8 0,098 1 0,146 31 0,196 70 0,227 86 0,21 122 0,283 146 0,31 192 0,0 294 0,363 4. táblázat A 2. szerinti 1. ZAB-minta polimereloszlása C hõmérsékleten, SEC Idõ (nap) 1 csúcs/minden csúcs 8 0,270 1 0,2 31 0,311 70 0,7 86 0,342 129 0,36 146 0,349. táblázat A. szerinti 1. ZAB-minta polimereloszlása szobahõmérsékleten, SEC Idõ (nap) 1 csúcs/minden csúcs 4 0,214 24 0,199 4 0,191 80 0,193 8 0,190 1. : Általános módszer izzadásgátló termékek elõállítására Általában a külsõ és belsõ fázisokat külön-külön alakítjuk ki szobahõmérsékleten vagy melegítés közben az alábbiakban ismertetettek szerint. A belsõ fázist kevertetés közben nagyon lassan adjuk a külsõ fázishoz egy emulzió kialakításához. Miután az adagolást befejeztük, a keveréket magasabb fordulatszámon ke- 9
1 HU 007 70 T2 2 vertetjük egy homogén keverék kialakítására. A készítmény végsõ viszkozitását ezt követõen az emulzió homogenizálásával érjük el az alábbiakban ismertetett szakaszos vagy folyamatos eljárási körülmények között. Az illatanyag a folyamat során bármikor adagolható a végsõ homogenizálást megelõzõleg. A külsõ fázis elõállítása A külsõ fázishoz felhasználni kívánt alkotórészeket (beleértve az elasztomert) szobahõmérsékleten kimérjük, és egy megfelelõ edényben, mint például egy 2 liter térfogatú üveg fõzõpohárban egyesítjük. A keveréket körülbelül 00 fordulat/perc sebességgel kevertetjük 1 percen keresztül egy felül rögzített (overhead) keverõ, mint például egy Lightnin Mixer Model L03 típusú keverõ segítségével. Amennyiben egy viaszos vagy szilárd lágyítószert kell a külsõ (úgynevezett folyamatos) fázishoz adagolni, a keveréket az oldódás elõsegítéséhez a kevertetés közben felmelegítjük, majd a belsõ fázissal való egyesítést megelõzõen szobahõmérsékletre hûtjük az alábbiakban ismertetettek szerint. Amennyiben egy elasztomer komponenst használunk, azt egy elasztomerszuszpenzió formájában kapjuk ciklometikonban (például 6%¹os hatóanyag-koncentráció D ciklometikonban). Az elasztomer komponenst nagy sebességû kevertetés mellett adjuk a külsõ fázishoz (00 700 fordulat/perc 0, kg töltetnél), amíg az elasztomer szemcséi szemmel már nem láthatóak. A belsõ fázis elõállítása A belsõ fázist az alábbiakban ismertetettek szerint állítjuk elõ. Az alkotórészeket a homogenitás eléréséhez elegendõ ideig kevertetjük. Az alkalmazott izzadásgátló hatóanyagot egy nagy fõzõpohárba, amely overhead keverõvel ellátott, mérjük ki. Ezt követõen a belsõ fázishoz való többi alkotórészt kevertetés közben adagoljuk hozzá. Az illatanyagot (amennyiben használunk) utoljára adagoljuk, és vagy a belsõ fázishoz, vagy a külsõ fázishoz, vagy a végsõ készítményhez adagoljuk a homogenizálást megelõzõen. A jelen leírásban ismertetett példák többségében az illatanyagot a belsõ fázishoz adagoljuk. Amennyiben kívánt esetben egy nemionos emulgeálószert, mint például Oleat¹ emulgeálószert alkalmazunk, az emulgeálószert és a propilénglikolt egy külön fõzõpohárban elegyítjük és C¹ra melegítjük kevertetés közben, amíg a nemionos emulgeálószer teljes mértékben feloldódik. Ezt követõen a fûtést lezárjuk, és a fennmaradó alkotórészeket, amelyeket a belsõ fázisban kívánunk alkalmazni, beleértve az izzadásgátló hatóanyagot, kimérjük, és a propilénglikol és a nemionos emulgeálószer keverékéhez adagoljuk. 1 2 3 4 0 6. táblázat Amennyiben vizet vagy sóoldatot alkalmazunk, a belsõ fázist az alábbiak szerint állítjuk elõ. Az oldatot, amely az izzadásgátló aktív sót a forgalmazótól kapott állapotban tartalmazza, egy mágneskeverõvel felszerelt nagy fõzõpohárba mérjük ki. A további alkotórészeket, mint például a propilénglikolt, etanolt és vizet kevertetés közben adagoljuk hozzá. Amennyiben vizes sóoldatot használunk (mint például NaCl stb.), a só vizes oldatát a kristályos só feloldásával állítjuk elõ vízben egy külön fõzõpohárban, és a feloldódásáig kevertetjük. A vizes oldatot ezt követõen hozzáadjuk a belsõ fázis többi részéhez, és a keveréket addig kevertetjük, amíg homogén nem lesz. Az emulzió elõállítása A fentiekben ismertetett módon elõállított belsõ fázist ezt követõen a külsõ fázishoz adjuk 1 perc alatt, miközben 00 700 fordulat/perc sebességgel kevertetjük. Az adagolás befejezését követõen a keveréket 00 700 fordulat/perc sebességgel percen keresztül kevertetjük egy Lightnin Mixer Model L03 típusú keverõvel. A keveréket ezt követõen 2 4 percen keresztül (célszerûen 3 percen át) homogenizáljuk egy, a Greerco Corp. cégtõl, Hudson, NH, beszerzett homogenizálóval a Powerstat Variable Autotransformer körülbelül ¹as állása mellett (Superior Electric Co., Bristol, CT). További feldolgozás A terméket ezt követõen homogenizálással további feldolgozásnak vetjük alá a kívánt végsõ viszkozitás eléréséhez. Ezt egy Gilford-Wood Model 1¹L típusú homogenizálóval (Greerco Corp., Hudson, NH) érhetjük el. A homogenizáló sebességét egy Powerstat Variable Autotransformer Type 3PN116B típusú készülékkel szabályozzuk (Superior Electronic. Co., Bristol, CT). A feszültségbeállítást és a feldolgozási idõt a kívánt végsõ készítmény viszkozitásától függõen választjuk meg. Egy további módszer a végtermék homogenizálására, amikor az emulziót egy kolloidmalmon vezetjük át, mint például egy Sonic Tri-Homo Colloid Mill típusú malmon, vagy egy sonolator készüléken, mint például Sonic Production Sonolator 0 típusú készüléken, amely a Sonic Corporation cégtõl (Stratford, CT) szerezhetõ be. Az eljárási körülményeket a kívánt végsõ termék viszkozitásától függõen választjuk meg. 16 36 példák: A 1. példán alapuló készítmények A 1. példában ismertetett eljárások alkalmazhatók a 6. és 7. táblázatban felsorolt termékek elõállítására, a 6. és 7. táblázatban megadott összetevõk típusa és mennyiségei mellett. A mennyiségek tömeg%-ban vannak megadva a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva. Összetevõ 16. 17. 18. 19.. 21. 22. 23. 24. 2. Külsõ fázis Elasztomer (KSG¹1, 6% hatóanyag) 62 0 48 41, 42,0 46, 3 32,17 2
HU 007 70 T2 6. táblázat (folytatás) Összetevõ 16. 17. 18. 19.. 21. 22. 23. 24. 2. Dimetikon-kopoliol (Dow Corning 2 18, 48% hatóanyag ciklometikonban) 2 2 1, 4 1, 0, 1,0 1,0 2,48 1,0 Hidrogénezett poliizobutén 0 0 8 4,9 0 (Polyiso ) PPG-3-mirisztil-éter 4, 0 4,,0 0 0 0 12 1 szénatomos alkilbenzoát 2,0 (FINSOLV TN) Ciklometikon (Dow Corning 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 24) Illatanyag 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 Belsõ fázis Izzadásgátló hatóanyag a 1 17, 19, 46, 46, 46, 8 9, 48,4 Víz (ionmentesített) b 1 22, 2 0 0 0 0 0 0 Oleath¹ (HLB>8) 0 0 0 0, 0 0 0 0 0 19, Összesen 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 a=az 1 14. példákban ismertetett bármelyik hatóanyag alkalmazható. b=megjegyezzük, hogy bizonyos esetekben az izzadásgátló hatóanyagot oldatként adjuk meg (amely vizet tartalmaz) hatóanyag megjelöléssel, amely csak kevés vizet tartalmaz, vagy nem tartalmaz, míg más esetekben a hatóanyagot és a vizet külön-külön adjuk meg. 7. táblázat Összetevõ 26. 27. 28. 29.. 31. 32. 33. 34. 3. 36. Külsõ fázis Elasztomer (DC 90, 12% hatóanyag) Dimetikon-kopoliol (Dow Corning 2 18, 48% hatóanyag ciklometikonban) Hidrogénezett poliizobutén (Polyiso ) 62 62 41, 2 31, 21 17 17 0 1 2 2 4 1 1 2, 1 1 1 2 8 1, 1, 1, PPG-3-mirisztil-éter 3 4, 0, 0, 0,,0 12 1 szénatomos alkilbenzoát 2 (FINSOLV TN) Ciklometikon (Dow Corning 24) 9,0 9,0 2,0 Illatanyag 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Belsõ fázis Izzadásgátló hatóanyag a 1 1, 19, 46, 48,4,0, 63,68,13 Víz (ionmentesített) b 1 2 19, 9, 6,32 9,87 Oleath¹ (HLB>8) 0, Összesen 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 a=az 1 14. példákban ismertetett bármelyik hatóanyag alkalmazható. b=megjegyezzük, hogy bizonyos esetekben az izzadásgátló hatóanyagot oldatként adjuk meg (amely vizet tartalmaz) hatóanyag megjelöléssel, amely csak kevés vizet tartalmaz, vagy nem tartalmaz, míg más esetekben a hatóanyagot és a vizet külön-külön adjuk meg. 11
1 HU 007 70 T2 2 37 39. példák (Betain-hidroklorid) Az elõzõ példákban ismertetett eljárások alkalmazhatók a Betain helyett Betain-hidroklorid alkalmazásával olyan mértékben, hogy bármely Al¹ és/vagy Zr¹só vizes oldata összekeverhetõ a por formájú Betain-hidrokloriddal. A keveréket szobahõmérsékleten kevertetjük az AP aktív só oldatának elõállításához, amelybõl a víz adott esetben eltávolítható a por formájú termék elõállításához. Az alábbiakban számos részletes példát ismertetünk, amely során Betain-hidrokloridot alkalmazunk. 37. Egy sóoldatot készítünk 18,1 g ZrOCO 3.8H 2 O feloldásával,9 g koncentrált HCl-ban (37%) és g vízben [mint például ionmentesített ( DI ) vízben]. Miután tiszta oldatot kaptunk, 9,17 g Betain-hidrokloridot adunk hozzá, és addig kevertetjük, amíg fel nem oldódik. Ezt követõen 22,6 g ACH-port (Chlorhydrol a Reheis Chemical Co. cégtõl, Berkeley Heights, NJ) adagolunk az oldatba további DI víz adagolása mellett oly módon, hogy az oldat teljes tömege 0 g legyen. Az oldatot összerázzuk vagy összekeverjük annak biztosítására, hogy tiszta oldatot kapjunk. Adott esetben az oldat porlasztva szárítással vagy fagyasztva szárítással szárítható a por formájú minta elõállításához. Ez a %¹os sóoldat (vízmentes bázison) a következõ összetételû: Al/Zr=3, Fém/Cl=1,2 Betain/Zr=1,0 Al,64% 0,009 mol Zr,4% 0,00097 mol Cl 7,9% 0,00224 mol Betain 7,00% 0,00097 mol 38. Egy sóoldatot készítünk 19,26 g ZrOCl 2.8H 2 O feloldásával 49,6 g vízben, amelyhez ezt követõen 8,39 g Betain-hidrokloridot adagolunk hozzá. Miután minden feloldódott, ACH-port (22,6 g Chlorhydrol a Reheis Chemical Co. cégtõl, Berkeley Heights, NJ) adunk az oldathoz további ionmentes víz adagolása mellett, oly módon, hogy az oldat összes tömege 0 g legyen. Az oldatot összerázzuk vagy összekeverjük annak biztosítására, hogy tiszta oldatot kapjunk. Adott esetben az oldat porlasztva szárítással vagy fagyasztva szárítással szárítható a por formájú termék elõállításához. 39. Egy sóoldatot készítünk 19,26 g ZrOCl 2.8H 2 O feloldásával 47,0 g vízben, amelyhez ezt követõen 11,0 g Betain-hidrokloridot adagolunk. Miután minden feloldódott, ACH-port (22,6 g Chlorhydrol a Reheis Chemical Co. cégtõl, Berkeley Heights, NJ) adunk az oldathoz további ionmentes víz adagolása mellett, oly módon, hogy az oldat összes tömege 0 g legyen. Az oldatot összerázzuk vagy összekeverjük annak biztosítására, 1 2 3 4 0 hogy tiszta oldatot kapjunk. Adott esetben az oldat porlasztva szárítással vagy fagyasztva szárítással szárítható a por formájú termék elõállításához. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Glicinmentes alumínium- és/vagy cirkónium-betain¹só, amelyben a fém kloridhoz viszonyított mólaránya a 0,3 2,:1 tartományba esik, amely mellett a Betain:alumínium mólarány a 0,0 1,0:1 tartományba és/vagy a Betain:cirkónium mólarány a 0,2 3,0:1 tartományba esik, ahol a Betain az alábbi (I) képletnek felel meg: (I) vagy az (IA) képletû Betain-hidrokloridnak felel meg: (IA) ahol a glicinmentes alumínium- és/vagy cirkónium- Betain¹só egy kiindulási anyagot tartalmaz, amely alumíniumsók, cirkóniumsók és alumínium/cirkónium sók közül megválasztott, és ahol, ha a só egy tisztán alumíniumsó, akkor az alumínium-klorid, alumínium-klórhidrát és alumínium-diklórhidrát közül megválasztott. 2. Egy 1. igénypont szerinti só, amelyben a fém kloridhoz viszonyított mólaránya a 0,9 2,1:1 tartományba esik. 3. Egy 1. igénypont szerinti só, amely alumíniumot tartalmaz, és amelyben a Betain:alumínium mólarány a 0,0 0,26:1 tartományba esik. 4. Egy 1. igénypont szerinti só, amely alumíniumot tartalmaz, és amelyben a Betain:alumínium mólarány a 0,0 0,16:1 tartományba esik.. Egy 1. igénypont szerinti só, amely cirkóniumot tartalmaz, és amelyben a Betain:cirkónium mólarány a 0,4 1,:1 tartományba esik. 6. Egy 3. vagy 4. igénypont szerinti só, amely cirkóniumot tartalmaz, és amelyben a Betain:cirkónium mólarány a 0,4 1,:1 tartományba esik. 7. Izzadásgátló és/vagy dezodorálótermék, amely az 1., 2., 3., 4. vagy. igénypontok bármelyike szerinti sóval van elkészítve. 12
1 HU 007 70 T2 2 8. Izzadásgátló és/vagy dezodoráló rúdkészítmény, amely tartalmaz: % ciklometikont; % sztearil-alkoholt; 7 1% talkumot; 1 22% egy 1. igénypont szerinti sót por formájában adagolva; és 1 3% illatanyagot. 9. Izzadásgátló és/vagy dezodoráló golyós készítmény, amely tartalmaz: 4 6% ciklometikont; 0,1 % ciklometikon/dimetikon-kopoliolt; 2% egy 1. igénypont szerinti sót vízmentes alapra számítva 2 4% hatóanyagot tartalmazó vizes oldat formájában; % vizet; és 1 3% illatanyagot.. Izzadásgátló és/vagy dezodoráló lágy szilárd készítmény, amely tartalmaz: 70% elasztomert ciklometikonban; 1% polietiléngyöngyöt, amelynek sûrûsége a 0,91 0,98 g/cm 3 tartományba esik, és átlagos szemcsemérete az mikron tartományba esik; 1 % 12 1 szénatomos alkil-benzoátot; 0,1 2% egy 1. igénypont szerinti sót por formájában adagolva; 1 1% dimetikont; és 1 3% illatanyagot. 11. Izzadásgátló és/vagy dezodoráló gélkészítmény, amely tartalmaz: 0% ciklometikont; 0,1 % ciklometikon/dimetikon-kopoliolt; 0 % hidrogénezett poliizobutén ¹et; 0 % 12 1 szénatomos alkilbenzoátot; 0 % dimetikont; 0,1 2% egy 1. igénypont szerinti sót por formájában vagy 2% hatóanyagot tartalmazó oldat formájában (vízmentes alapra számítva 2 4% hatóanyag) adagolva; 0% vizet; és 1 3% illatanyagot. 12. Eljárás az 1. igénypont szerinti só elõállítására, amely eljárás során egy glicinmentes alumíniumés/vagy cirkóniumsót egyesítünk az (I) képletû Betainnal vagy az (IA) képletû Betain-hidrokloriddal. 13
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Szabó Richárd osztályvezetõ Windor Bt., Budapest