(11) Lajstromszám: E (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA

Méret: px
Mutatás kezdődik a ... oldaltól:

Download "(11) Lajstromszám: E 005 036 (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA"

Átírás

1 !HU T2! (19) HU (11) Lajstromszám: E (13) T2 MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E (22) A bejelentés napja: (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP A (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP B (1) Int. Cl.: A01N 2/02 (06.01) A01N 2/04 (06.01) A01N 37/0 (06.01) A01N 43/63 (06.01) A01N 43/4 (06.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO PCT/EP 04/ () Elsõbbségi adatok: DE (72) Feltalálók: RÖCHLING, Andreas, 764 Langenfeld (DE); ROSENFELDT, Frank, 764 Langenfeld (DE) (73) Jogosult: Bayer CropScience AG, 789 Monheim (DE) (74) Képviselõ: Schläfer László, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest (4) Agrokémiai készítmények (7) Kivonat A találmány szerinti készítmény a) agrokémiai hatóanyagként legalább fluoxasztrobint b) adott esetben egy behatolást elõsegítõ anyagot, c) adott esetben egy emulgeátort, d) adott esetben adalék anyagokat tartalmaz, melyre jellemzõ, hogy a készítmény ¹butirolaktont és legalább egy etilén-diamin-alkoxilát-származékot tartalmaz, amely emulzióstabilizátorként és/vagy kristályosodást gátló anyagként hat. HU T2 A leírás terjedelme 6 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 199. évi XXXIII. törvény 84/H. -a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.

2 1 HU T2 2 A jelen találmány tárgya új agrokémiai készítmény etilén-diamin-alkoxilát-származék emulgeátorok alapján, eljárás az ilyen készítmény elõállítására és annak alkalmazása a benne lévõ hatóanyagok kihordására. A növényvédõszer-készítmények már számos kiszerelésben ismertek, amelyeknél emulgeálható koncentrátum (EC-készítmény) esetén egy vízben oldhatatlan hatóanyag egy vízben oldható oldószerrel együtt van jelen. A hatóanyag oldószereként alkalmazható például N¹metil-pirrolidon (NMP) vagy dimetil-szulfoxid (DMSO). A WO sztrobilurinfungicidek emulgeálható koncentrátumát ismerteti, amelynél hígítás során nem jelentkezik kristályosodás. Az EP0932 peszticidek (például trifloxisztrobin) emulgeálható koncentrátumát ismerteti, amely oldószerként növényi olaj észterét, egy vízben oldható társoldószert és felületaktív anyagokból álló rendszert tartalmaz, amely legalább egy anionos és legalább egy nemionos felületaktív anyagból van összeállítva. Az alkalmazás során a koncentrátumot vízzel hígítják. Az ismert készítmények hátránya, hogy az alkalmazás során egyrészt a vízben oldható oldószer a vízbe diffundál, másrészt a víz is belediffundál az oldószerbõl és hatóanyagból álló emulgeált olajcseppekbe. Ez destabilizálja a szuszpenziót, illetve az emulziót, és a hatóanyag kikristályosodik a felhasználásra kész vizes emulzióból vagy szuszpenzióból (permetlébõl). A jelen találmány feladata olyan készítmény kidolgozása, ami lehetõvé teszi a felhasználásra kész vizes emulzió vagy szuszpenzió vizes hígítását a hatóanyag kikristályosodása nélkül. Új agrokémiai készítményt találtunk, amely a) agrokémiai hatóanyagként legalább fluoxasztrobint b) adott esetben egy behatolást elõsegítõ anyagot, c) adott esetben egy emulgeátort, d) adott esetben adalék anyagokat tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítmény ¹butirolaktont és legalább egy etilén-diamin-alkoxilát-származékot tartalmaz, amely emulzióstabilizátorként és/vagy kristályosodást gátló anyagként hat. Azt találtuk továbbá, hogy a találmány szerinti agrokémiai készítmény elõállítható, ha agrokémiai hatóanyagként legalább fluoxasztrobint adott esetben egy további agrokémiai hatóanyagot, adott esetben egy behatolást elõsegítõ anyagot, adott esetben egy emulgeátort, adott esetben adalék anyagokat, -butirolaktonnal, valamint egy etilén-diamin-alkoxilát-származékkal keverünk, amely emulzióstabilizátorként és/vagy kristályosodást gátló anyagként hat. Végül azt találtuk, hogy a találmány szerinti agrokémiai készítmény nagyon elõnyösen alkalmazható a benne lévõ hatóanyagok növényekre és/vagy azok életterébe történõ kihordására. Különösen meglepõnek minõsül, hogy a találmány szerinti készítmény az ismert készítményekkel ellentétben nem mutat kristályosodást. A ¹butirolakton oldószerként történõ jelenléte és az etilén-diamin-alkoxilátszármazék, így például Synperonic T/4 komponens emulziós stabilizátorként és kristályosodást gátló anyagként történõ jelenléte megakadályozza a hatóanyag kikristályosodását a permetlében. Azon elõnyös tulajdonság mellett, hogy a találmány szerinti készítményben a hatóanyag a nagyon kismértékû vízoldékonyság ellenére a vízzel történõ hígítás során alig hajlamos kristályosodásra, a találmány szerinti készítmény egy sor további elõnnyel rendelkezik. Így például a találmány szerinti készítmény vízzel történõ összekeverésekor csak nagyon csekély habképzõdés jelentkezik. A készítmény emellett elõsegíti a benne lévõ aktív komponensek biológiai hatékonyságát. Emellett a találmány szerinti készítménnyel fokozott tárolási stabilitás érhetõ el, ami a hatóanyagok inkompatibilitása miatt amúgy nem biztosítható. Különösen elõnyös az olyan agrokémiai készítmény, amely etilén-diamin-alkoxilát-származékként Synperonic T/4 komponenst tartalmaz. A találmány szerinti készítmény további agrokémiai hatóanyagként (protiokonazol) képletû vegyületet és/vagy 2

3 1 HU T2 2 EO jelentése CH 2 CH 2 O, PO jelentése (trifloxisztrobin) képletû vegyületet tartalmaz. A találmány szerinti készítmény emellett adott esetben behatolást elõsegítõ anyagot tartalmaz. Behatolást elõsegítõ anyagként ebben az összefüggésben felhasználható bármely olyan anyag, amit általánosan alkalmaznak agrokémiai hatóanyagok növénybe történõ behatolásának elõsegítésére. Elõnyösek az (I) képletû alkanol-alkoxilátok R O-( AO) m H (I) R jelentése 4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, AO jelentése egy etilén-oxid-maradék, egy propilénoxid-maradék, egy butilén-oxid-maradék vagy etilén-oxid- és propilén-oxid-maradékok keveréke, és m értéke 2. A behatolást elõsegítõ anyagok különösen elõnyös csoportját képezik az (la) képletû alkanol-alkoxilátok R O-( EO) n H (Ia) R jelentése a fenti, EO jelentése CH 2 CH 2 O, és n értéke 2. A behatolást elõsegítõ anyagok egy további különösen elõnyös csoportját képezik az (Ib) képletû alkanolalkoxilátok, R O-( EO) p -( PO ) q H (Ib) R jelentése a fenti, p értéke 1, és q értéke 1. A behatolást elõsegítõ anyagok egy további különösen elõnyös csoportját képezik az (Ic) képletû alkanolalkoxilátok, R O-( PO) r -( EO ) s H (Ic) R jelentése a fenti, EO jelentése CH 2 CH 2 O, PO jelentése r értéke 1, és s értéke 1. A behatolást elõsegítõ anyagok egy további különösen elõnyös csoportját képezik az (Id) képletû alkanolalkoxilátok, CH 3 (CH 2 ) t CH 2 O ( CH 2 CH 2 O ) u H (Id) t értéke 8 13, és u értéke A fent megadott képletekben R elõnyös jelentése butilcsoport, izobutilcsoport, n¹pentil-csoport, izopentil- csoport, neopentilcsoport, n¹hexil-csoport, izohexilcsoport, n¹oktil-csoport, izooktilcsoport, 2¹etil-hexilcsoport, nonilcsoport, izononilcsoport, decilcsoport, n¹dodecil-csoport, izododecilcsoport, laurilcsoport, mirisztilcsoport, izotridecilcsoport, trimetil-nonilcsoport, palmitilcsoport, sztearilcsoport vagy eikozilcsoport. Az (Ic) képletû alkanol-alkoxilátokra példaként említhetõ az (Ic¹1) képletû 2¹etil-hexil-alkoxilát (Ic¹1) EO jelentése CH 2 CH 2 O, PO jelentése ahola8és6számok átlagértéket jelentenek. Az (Id) képletû alkanol-alkoxilátok közül különösen elõnyösek az olyan vegyületek, ahol t értéke 9 12, és u értéke Az alkanol-alkoxilátokat a fenti képletek általánosan definiálják. Ezeknél az anyagoknál a megadott típusú és eltérõ lánchosszúságú anyagok elegyérõl van szó. Az indexek ezért átlagértékeket jelentenek, amelyek eltérhetnek az egész számoktól. Példaként említhetõk az olyan (Id) képletû alkanolalkoxilátok, ahol t értéke átlagosan,, és u értéke átlagosan 8,4. A megadott képletû alkanol-alkoxilátok ismertek vagy ismert eljárásokkal elõállíthatók (lásd WO 98 33, WO és EP A ). A találmány szerinti készítményben adalék anyagként alkalmazhatók a szokásos formálási segédanya- 3

4 1 HU T gok, így például szerves oldószerek, habosodásgátlók, diszpergálószerek, konzerválószerek, citromsav és hidrátjai, színezékek, töltõanyagok, valamint víz. Habosodásgátlóként alkalmazhatók az agrokémiai hatóanyagok formálásánál szokásos habosodásgátlók. Példaként említhetõ a szilikonolaj, szilikonolaj-diszperziók, magnézium-sztearát, foszfin- és foszfonsavak. Különösen elõnyös a Fluowet PL 80. Szerves oldószerként alkalmazhatók a szokásos szerves oldószerek, amelyek az alkalmazott agrokémiai hatóanyagot jól oldják. Elõnyös példaként említhetõk az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így például toluol, xilol, Solvesso, ásványi olaj, így tesztbenzin, petróleum, alkil-benzolok és orsóolaj, valamint szén-tetraklorid, kloroform, metilén-klorid és diklór-metán, ezenkívül észterek, így etil-acetát, továbbá laktonok, így például butirolakton, ezenkívül laktámok, így például N¹metil-pirrolidon, N¹oktil-pirrolidon és N¹metil-kaprolaktám, valamint alkánkarbonsav-amidok, így például dekánkarbonsav-dimetil-amid és oktánkarbonsav-dimetil-amid, valamint dimetil-formamid. Elõnyösek a vízben oldódó oldószerek, így például N¹metil-pirrolidon és DMSO. Különösen elõnyös a ¹butirolakton. Emulgeátorként alkalmazható bármely szokásos, agrokémiai hatóanyagok formálásához alkalmazható felületaktív anyag. Példaként említhetõk az etoxilezett nonil-fenolok, lineáris alkoholok polietilénglikol-éterei, alkil-fenolok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett reakciótermékei, etilén-oxid propilén-oxid blokk-kopolimerek, polietilénglikolok és polipropilénglikolok, valamint zsírsav-észterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfátok, etoxilezett aril-alkil-fenolok, így például trisztiril-fenol-etoxilát, molekulánként átlagosan 16 etilén-oxid egységgel, valamint etoxilezett és propoxilezett aril-alkil-fenolok, továbbá szulfatált vagy foszfatált aril-alkil-fenol-etoxilátok, illetve ¹etoxi- és ¹propoxilátok. Különösen elõnyös a trisztiril-fenol-alkoxilát. Ezen belül külön kiemeljük a trisztiril-fenil-etoxilátot a trisztiril-fenol-etoxi-propoxilátokkal együtt. Diszpergálószerként alkalmazható bármely, növényvédõszerekben ilyen célra szokásosan alkalmazott anyag. Elõnyös példaként említhetõk a fent felsorolt emulgeátorok mellett a természetes és szintetikus, vízben oldódó polimerek, így például zselatin, keményítõ és cellulózszármazékok, elsõsorban cellulóz-észterek és cellulóz-éterek, valamint poli(vinil-alkohol), poli(vinilpirrolidon), poliakrilsav, polimetakrilsav és (met)akrilsavból és (met)akrilsav-észterekbõl álló kopolimerek, valamint alkálifém-hidroxiddal semlegesített, metakrilsavból és metakrilsav-észterbõl álló kopolimerek. Konzerválószerként alkalmazható bármely, növényvédõszerben szokásos anyag. Példaként említhetõ a Preventol és Proxel. Színezékként alkalmazható bármely, növényvédõszerek elõállításánál szokásos szervetlen vagy szerves színezék. Példaként említhetõ a titán-dioxid, színezékkorom, cink-oxid és kék pigmentek. Töltõanyagként alkalmazható bármely, növényvédõszerekben szokásos anyag. Elõnyös példaként említhetõk a szervetlen szemcsék, így például karbonátok, szilikátok és oxidok, melyek átlagos szemcsemérete 0,00 m, elõnyösen 0,02 2 m. Példaként említhetõ a szilícium-dioxid, az úgynevezett nagy diszperzitásfokú kovasav, Kieselgel, valamint természetes és szintetikus szilikátok és alumínium-szilikátok. Az emulzióstabilizátorként és/vagy kristályosodásgátló anyagként ható vegyületek etilén-diamin-alkoxilát-származékok. Különösen elõnyös etilén-diamin-alkoxilát a kereskedelemben Synperonic T/04 néven forgalmazott komponens az Uniqema cégtõl. Az egyes komponensek mennyisége a találmány szerinti készítményben széles határok között változtatható. Így az agrokémiai hatóanyag koncentrációja általában 1 tömeg%, elõnyösen tömeg%, a behatolást elõsegítõ anyag koncentrációja általában 0 2 tömeg%, elõnyösen 2 tömeg%, az emulgeátor koncentrációja általában tömeg%, elõnyösen 2 tömeg%, az adalék anyagok koncentrációja általában 0 tömeg%, elõnyösen 0 2 tömeg%, az etilén-diamin-alkoxilát-származék koncentrációja, amely emulzióstabilizátorként és/vagy kristályosodást gátló anyagként hat, általában tömeg%, elõnyösen 1 tömeg%, a ¹butirolakton koncentrációja általában 70 tömeg%, elõnyösen 0 tömeg%. A találmány szerinti agrokémiai készítmény elõállítását úgy végezzük, hogy a komponenseket a mindenkor kívánt arányban egymással összekeverjük. Az agrokémiai hatóanyagot általában vagy finoman õrölt formában vagy egy szerves oldószerben felvett oldat vagy szuszpenzió formájában alkalmazzuk. Lehetséges ezenkívül az is, hogy az agrokémiai hatóanyagot olvadék formájában alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárás megvalósítása során a hõmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0 C és 80 C közötti, elõnyösen C és C közötti hõmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás megvalósítása során általában úgy járunk el, hogy a behatolást elõsegítõ anyagot egy vagy több hatóanyaggal, valamint adott esetben az adalék anyagokkal, az emulzióstabilizátorral/kristályosodást gátló anyaggal és a ¹butirolaktonnal elkeverjük. Az a sorrend, ahogy a komponenseket egymással elkeverjük, tetszõleges. Egy elõnyös változat értelmében úgy járunk el, hogy az emulzióstabilizátor/kristályosodást gátló Synperonic T/4 komponenst elkeverjük egy vagy több agrokémiai hatóanyaggal, valamint a további adalék anyagokkal, és az így kapott elõkeveréket vízben diszpergáljuk emulzió, szuszpenzió vagy oldat kialakítása közben. A találmány szerinti eljárás megvalósításához az agrokémiai készítmények elõállításánál általánosan alkalmazott szokásos berendezéseket használjuk. A találmány szerinti agrokémiai készítmény a folyékony preparátumokhoz szokásos készítmények formájában önmagában vagy vízzel történõ elõzetes hígítás után kihordható, melyekre példaként említhetõk az emulziók, szuszpenziók vagy oldatok. Az alkalmazást 4

5 1 HU T2 2 ennek során a szokásos módszerekkel, például permetezéssel, öntéssel vagy injektálással végezzük. A találmány szerinti agrokémiai készítmény felhasználási mennyisége széles határok között változtatható. Ennek értéke a mindenkori agrokémiai hatóanyagokhoz és ezeknek a készítményen belüli mennyiségéhez igazodik. A találmány szerinti készítmény segítségével az agrokémiai hatóanyagok különösen elõnyösen kihordhatók a növényekre és/vagy ezek életterébe. Ennek során jelentõsen lecsökken a szilárd hatóanyagok kristályosodási hajlama a permetlében, ami biztosítja a problémamentes felhasználhatóságot. A találmányt közelebbrõl az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy a találmány a példákra korlátozódna. Elõállítási példák A következõ táblázatban mutatjuk be a példákban alkalmazott komponenseket. Tömeg% A komponens kémiai neve Funkció Beszerzési forrás 1 fluoxasztrobin hatóanyag Bayer CropScience AG protiokonazol hatóanyag Bayer CropScience AG 0 trifloxisztrobin hatóanyag Bayer CropScience AG 2 2-etil-hexanolalkoxilát behatolást elõsegítõ anyag Bayer AG 2 trisztiril-fenolalkoxilát emulgeátor Bayer AG 1 Synperonic T/4 emulzióstabilizátor/kristályosodást Uniqema gátló etilén-diamin-alkoxilát 0 2 citromsav-monohidrát vagy vízmentes ph-stabilizátor citromsav 0 0,1 Fluowet PL 80 habosodásgátló Clariant GmbH 70 -butirolakton oldószer 1. példa Összekeverünk egy keveréket, melynek összetétele 8,7 g fluoxasztrobin 8,7 g protiokonazol 1 g 2-etil-hexanolalkoxilát 1 g trisztiril-fenoletoxi-propoxilát g trisztiril-fenoletoxilát g Synperonic T/4 és 37,6 g -butirolakton és az így kapott elõkeveréket vízben diszpergáljuk emulzió kialakítása közben. Vizsgáljuk a termékek kristályosodását a permetlébõl. 2. példa Összekeverünk egy keveréket, melynek összetétele 6, g fluoxasztrobin 6, g trifloxisztrobin 12,9 g protiokonazol 12 g 2-etil-hexanolalkoxilát 12 g trisztiril-fenoletoxi-propoxilát 4, g trisztiril-fenoletoxilát 8 g Synperonic T/4 és 37,6 g -butirolakton és az így kapott elõkeveréket vízben diszpergáljuk emulzió kialakítása közben. 3. példa (összehasonlító példa) Összekeverünk egy keveréket, melynek összetétele 8,7 g fluoxasztrobin 8,7 g protiokonazol 1 g 2-etil-hexanolalkoxilát 1 g trisztiril-fenoletoxi-propoxilát g trisztiril-fenoletoxilát 47,6 g ¹butirolakton és az így kapott elõkeveréket vízben diszpergáljuk emulzió kialakítása közben. Megfigyeljük a termék kristályosodását a permetlébõl. Kristályosodás vizsgálata/felhasználási példa A készítmény felhasználási tulajdonságait kereskedelemben forgalmazott permetezõberendezésekben vizsgálhatjuk különbözõ szûrõ-fúvóka kombinációknál. Ehhez a készítményt a permetezõberendezés tankjában vízzel hígítjuk, melynek során úgynevezett permetlé, jelen esetben egy emulzió képzõdik. A találmány szerinti készítménybõl 1, liter emulziókoncentrátumot 0 l vízzel hígítunk. Az így kapott permetlét a tank teljes kiürüléséig kipermetezzük. Ezt az alkalmazást egymás után összesen 12 alkalommal valósítjuk meg. Az. és 6. alkalmazás között a permetlét 24 órán keresztül, és a 9. és. alkalmazás között 72 órán keresztül kevertetés nélkül állni hagyjuk. A 12. alkalmazás után a permetezõberendezés szûrõjét és fúvókáját kiszereljük, és vizsgáljuk az esetleges lerakódásokat és eltömõdéseket. Kristályosodás vizsgálat/felhasználási példa az 1. példa alapján Az 1. példa szerinti találmány szerinti készítmény 12¹szeres alkalmazása (12 1, l készítmény+0 l víz) után a tank idõközbeni tisztítása nélkül a maximális szûrõlerakódás 80 mesh méretû fúvókaszûrõnél legfeljebb % és 0 mesh fúvókaszûrõnél mintegy 1%.

6 1 HU T2 2 Kristályosodás vizsgálat/felhasználási példa a 3. példa alapján A 3. összehasonlító példa esetén azonos permetezõberendezéssel végzett 12¹szeres alkalmazás után a maximális szûrõlerakódás 80 mesh méretû fúvókaszûrõnél legfeljebb 90% és 0 mesh méretû fúvókaszûrõnél mintegy 2%. A fúvókaszûrõnél jelentkezõ ilyen mértékû lerakódás már szignifikáns módon befolyásolja a permetlé alkalmazását. A permetezõ fúvóka elõtt jelentkezõ ilyen mértékû szûrõlerakódásnál a permet nyílásszöge (az a szög, amellyel a permetköd kilép a permetezõ fúvókából) beszûkül, amit a fúvókaszûrõ teljes eldugulása követ, amikor a permetezõ fúvókából a termék már nem tud kijutni. Az 1. példa szerinti találmány szerinti találmány szerinti készítmény ezzel szemben semmiféle eltömõdést nem mutat. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Készítmény, amely a) agrokémiai hatóanyagként legalább fluoxasztrobint Az 1 3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy további agrokémiai hatóanyagként (trifloxisztrobin) képletû vegyületet tartalmaz.. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmény elõállítására, azzal jellemezve, hogy agrokémiai hatóanyagként legalább fluoxasztrobint b) adott esetben egy behatolást elõsegítõ anyagot, c) adott esetben egy emulgeátort, d) adott esetben adalék anyagokat tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítmény ¹butirolaktont és legalább egy etilén-diamin-alkoxilát-származékot tartalmaz, amely emulzióstabilizátorként és/vagy kristályosodást gátló anyagként hat. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény Synperonic T/4 komponenst tartalmaz. 3. Az 1 2. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy további agrokémiai hatóanyagként 3 4 adott esetben további agrokémiai hatóanyagokat, adott esetben egy behatolást elõsegítõ anyagot, adott esetben egy emulgeátort, adott esetben adalék anyagokat, -butirolaktonnal, valamint egy etilén-diamin-alkoxilát-származékkal keverünk, amely emulzióstabilizátorként és/vagy kristályosodást gátló anyagként hat. 6. Az 1. igénypont szerinti agrokémiai készítmény alkalmazása a benne lévõ agrokémiai hatóanyagok növényekre és/vagy azok életterébe történõ kihordására. (protiokonazol) képletû vegyületet tartalmaz. Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Törõcsik Zsuzsanna Windor Bt., Budapest