VEGYIPRI MŰVELETTN JEGYZET CSÉFLVY EDIT MIK LÁSZLÓ TMÁS ELTE KÉMII INTÉZET BUDPEST 8
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum BEVEZETÉS... 5 VEGYIPRI ÉS VELE ROKONIPRI MŰVELETEK CSOPORTOSÍTÁS... 5 3 MŰVELETI EGYSÉG... 6 3. MŰVELETI EGYSÉGEK CSOPORTOSÍTÁS... 6 4 MŰVELETI EGYSÉGEK MTEMTIKI LEÍRÁS... 8 4. TRNSZPORTFOLYMTOK ÉS Z ÁRM FOGLM... 8 4.. Konvektív áram, áramsűrűség... 9 4.. Vezetéses áram, áramsűrűség... 9 4..3 z átadás áram... 4..4 Források és a lokáls megváltozás... 4. MÉRLEGEK ÁLTLÁNOS LKJ, BENEDEK LÁSZLÓ EGYENLET... 4.. z általános komponensmérleg... 4.. z általános hőmérleg... 4..3 z általános mpulzusmérleg (lásd még 5.)... 3 4.3 Z ÁTDÁSI TG ÁLTLÁNOSBB ÉRTELMEZÉSE, MUNKVONL FOGLM... 4 4.3. Egyenáramú kétfázsú művelet egység leírása komponensre, staconárus, zoterm kéma reakcót nem tartalmazó rendszerben... 4 4.3. Ellenáramú kétfázsú művelet egység leírása komponensre, staconárus, zoterm kéma reakcót nem tartalmazó rendszerben... 5 4.4 ÁRMOK ÉS ÁRMSŰRŰSÉGEK ÖSSZEFOGLLÁS... 6 5 Z ÁRMLÁSTN LPJI... 6 5. FOLYTONOSSÁGI TÉTEL... 6 5. NVIER STOKES TÉTEL... 9 5.3 EGYSZERŰSÍTETT MÉRLEGEGYENLETEK, Z EULER- ÉS BERNOULLI-EGYENLET... 5.4 BERNOULLI-EGYENLET LKLMZÁS, Z ÁRMLÁS SEBESSÉGÉNEK MÉRÉSE... 3 5.5 REOLÓGII LPFOGLMK... 3 5.6 Z ÁRMLÁSOK JELLEGE... 4 5.6. Lamnárs áramlás... 5 5.6. Turbulens áramlás... 6 5.7 HGEN-POISEUILLE-EGYENLETET LKLMZÁS, CSŐVEZETÉKEK VESZTESÉGMGSSÁG... 6 5.8 FLUIDIZÁCIÓ... 7 6 KÉMII REKTOROK... 8 6. KÉMII REKTOROK CSOPORTOSÍTÁS... 8 6. REKTOROK MŰKÖDÉSÉT BEFOLYÁSOLÓ FŐBB TÉNYEZŐK... 3 6.3 Z EGYES REKTORTÍPUSOK MTEMTIKI LEÍRÁS... 3 6.3. Homogén, szakaszos zoterm üstreaktor, elsőrendű reakcó... 3 6.3. Homogén, folyamatos zoterm üstreaktor, elsőrendű reakcó... 3 6.3.3 Folyamatos staconárus csőreaktor, elsőrendű reakcó... 3 6.3.4 Folyamatos staconárus reaktorkaszkád, elsőrendű reakcó... 33 6.3.5 dabatkus reaktorok elsőrendű reakcó esetén... 33 6.4 REKTOROK KIVÁLSZTÁS ÉS TERVEZÉSE... 35 6.5 REKTOROK KIVÁLSZTÁS... 35 6.6 REKTOROK TERVEZÉSE... 38 6.7 REKTOROK GYKORLTBN... 39 7 DESZTILLÁCIÓ... 43 7. GŐZ- FOLYDÉK EGYENSÚLYOK... 43 7. BINER ELEGY SZKSZOS DESZTILLÁCIÓJ... 44 7.3 BINER ELEGY FOLYMTOS DESZTILLÁCIÓJ... 45 7.4 MOLEKULÁRIS DESZTILLÁCIÓ... 46 7.5 VÍZGŐZDESZTILLÁCIÓ... 47 7.6 LBORTÓRIUMI DESZTILLÁCIÓS BERENDEZÉSEK... 48 8 REKTIFIKÁCIÓ... 48 8. NYGÁRMOK, MUNKVONLK... 49
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 3 8. Z ELMÉLETI TÁNYÉRSZÁM MEGHTÁROZÁS MCCBE THIELE MÓDSZERREL... 5 8.3 MINIMÁLIS ÉS MXIMÁLIS REFLUX- ÉS VISSZFORRLÁSI RÁNY... 5 8.4 OPTIMÁLIS REFLUX- ÉS VISSZFORRLÁSI RÁNY... 54 8.5 TÖBBKOMPONENSŰ REKTIFIKÁCIÓ, REKTIFIKÁLÓOSZLOPOK KPCSOLÁSI SORRENDJE... 54 8.6 FOLYMTOS REKTIFIKÁCIÓ TÖLTETES OSZLOPBN... 55 8.7 KŐOLJIPRI DESZTILLÁLÓ ÜZEMEK... 57 8.8 REKTIFIKÁLÓBERENDEZÉSEK FELÉPÍTÉSE ÉS SZERKEZETI ELEMEI... 58 9 EXTRKCIÓ... 65 9. LPELVEK, CSOPORTOSÍTÁS... 65 9. FOLYDÉK-FOLYDÉK EXTRKCIÓ... 65 9.. Folyadék-folyadék etrakcó egyensúly vszonya... 66 9.. Keverő-ülepítő etraktorok... 66 9..3 Egyfokozatú etrakcó... 67 9..4 Többfokozatú F-F etrakcó fokozatonként frss oldószerrel... 69 9..5 Többfokozatú folyamatos ellenáramú etrakcó... 7 9..6 z etrakcó számítása... 7 9..7 Keverő-ülepítő etraktorok hatásossága... 73 9.3 SZILÁRD FOLYDÉK EXTRKCIÓ... 74 9.3. Szlárd Folyadék etrakcó fzka oldással... 74 9.3. szlárd-folyadék etrakcós folyamat tervezés szempontja és lépése... 74 9.3.3 Szlárd folyadék etrakcó kéma reakcóval... 75 9.3.4 Szlárd folyadék etrakcó szuperkrtkus körülmények között (SCE)... 75 BSZORPCIÓ DESZORPCIÓ... 8. KOMPONENSÁTDÁS KÉTFILM ELMÉLETE (LEWIS WHITMN FÉLE KÉTFILM MODELL)... 83.. Kétflm elmélet fzka abszorpcóra... 83.. Kétflm elmélet gen gyors kéma reakcó esetén... 85. EGY- ÉS TÖBBFOKOZTÚ BSZORPCIÓS EGYENSÚLYI EGYSÉGEK... 86.3 ELLENÁRMÚ IZOTERM BSZORPCIÓ, DESZORPCIÓ... 87.4 BSZORBER DESZORBER RENDSZEREK... 9.4. Oldószer-regenerálás... 9 DSZORPCIÓ... 9. DSZORBENSEK... 9. DSZORPCIÓS EGYENSÚLYOK... 93.3 DSZORPCIÓS KINETIK... 96.4 Z EGYENSÚLYI DSZORPCIÓ ÉS MODELLJE ÉS NLITIKUS MEGOLDÁS... 97.5 PS (PRESSURE SWING DSORPTION)... HŐTNI LPISMERETEK ÉS MŰVELETEK.... HŐVEZETÉS... 3.. Staconárus hővezetés sík és hengeres falon keresztül... 3.. Hengeres falon végbemenő staconárus hővezetés... 4. KONVEKTÍV HŐÁTDÁS... 4.3 HTÁRRÉTEG- VGY FILMELMÉLET... 5.4 HŐÁTBOCSÁTÁS... 5.5 HŐSUGÁRZÁS... 6.6 HŐCSERE... 7.7 HŐKÖZVETÍTŐ KÖZEGEK... 8.8 HŐCSERÉLŐK ÁTTEKINTÉSE... 8.9 HŐCSERÉLŐK TEM SZERINTI OSZTÁLYOZÁSI RENDSZERE.... LKLMZOTT HŐCSERÉLŐK.... HŰTŐTORNYOK.... BEPÁRLÁS... 4 3 MEMBRÁNSZEPRÁCIÓ... 6 3. MEMBRÁNOK OSZTÁLYOZÁS... 7 3.. Osztályozás a membrán anyaga és halmazállapota szernt... 7 3.. Osztályozás a membrán előállítás módja szernt... 8 3. MEMBRÁNSZŰRÉS LKLMZÁSÁNK TRTOMÁNY... 9
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 4 3.3 MEMBRÁN SZEPRÁCIÓ MÓDJI... 9 3.4 MEMBRÁNMŰVELETEKKEL KPCSOLTOS LPFOGLMK... 3.5 MEMBRÁNMODULOK KILKÍTÁS:... 3 3.6 MEMBRÁN SZEPRÁCIÓ IPRI LKLMZÁSI:... 4 4 SZŰRÉS... 6 5 ÜLEPÍTÉS... 3 6 CENTRIFUGÁLÁS... 35 7 POR ÉS CSEPPLEVÁLSZTÁS... 38 7. GÁZTISZTÍTÁS... 38 7. PORTLNÍTÁSI FOK... 39 7.3 PORLEVÁLSZTÓ KÉSZÜLÉKEK... 39 7.4 CSEPPFOGÓK ÉS CSEPPLEVÁLSZTÓK... 43 8 KOMBINÁLT MŰVELETEK... 44 8. GŐZ-FOLYDÉK EGYENSÚLYOK ÉS Z ZEOTRÓPI JELENSÉGE... 44 8. ZEOTRÓP VGY KIS ILLÉKONYSÁGÚ ELEGYEK SZÉTVÁLSZTÁS... 46 8.. Kétnyomásos rektfkálás... 46 8.. Etraktív desztllácó... 48 8..3 zeotróp desztllácó... 49 8.3 EGYÉB IPRI PÉLDELJÁRÁSOK... 5 9 KRISTÁYLOSÍTÁS... 53 9. OLDTBÓL TÖRTÉNŐ KRISTÁLYOSÍTÁS... 53 9.. Készülékek... 54 9. OLVDÉKBÓL TÖRTÉNŐ KRISTÁLYOSÍTÁS... 55 SZÁRÍTÁS... 56. SZÁRÍTÓBERENDEZÉSEK CSOPORTOSÍTÁS... 57 KEVERÉS... 6. KEVERŐTÍPUSOK... 6
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 5 BEVEZETÉS vegypar művelettan a kéma technológával összevetve: Vegypar Termelés Mestersége (Chemcal Engneerng) Kéma Technológa Mlyen módon lehet egy terméket nyersanyag(ok)ból előállítan? Horzontáls leírás. Technológán belül készülékek (Unt Operaton) Megfelelő sorrend (Flowchart) Vegypar Művelettan Gépek, készülékek, berendezések gyártás technológától független elmélete. Vertkáls leírás. Gazdaság és társadalm vonatkozások (bztonság, megbízhatóság, környezetvédelem ) Kapcsolódó egyéb főbb tudományterületek: Bztonságtechnka Folyamattervezés és rányítástechnka Energetka stb.. ábra VEGYIPRI ÉS VELE ROKONIPRI MŰVELETEK CSOPORTOSÍTÁS Hdrodnamka műveletek (folyadékok és gázok mozgatása) Folyadékok és gázok áramlása csőben, készülékben és szemcsehalmazon. Ülepítés, szűrés, centrfugálás, flotálás, fludzácó és folyadékok keverése. Hőátadás műveletek (hőterjedés és hőátadás) Melegítés, hűtés, kondenzácó, hőcsere, bepárlás. nyagátadás (komponensátadás) műveletek Egyensúly műveletek: desztllácó és rektfkácó, abszorpcó, etrakcó, adszorpcó, szárítás és krstályosítás. Nemegyensúly elválasztás műveletek: membránszűrés, mkro- és ultraszűrés, fordított (reverz) ozmózs, pervaporácó, dalízs és elektrodalízs. Mechanka műveletek Szlárd anyagok előkészítése és szlárd végtermékek megmunkálása. Szlárd darabos és por alakú anyagok előkészítése: aprítás, fajtázás, osztályozás, granulálás és szlárd anyagok keverése.
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 6 3 MŰVELETI EGYSÉG művelettan alapvető fogalma a művelet egység (unt operaton), melynek alapján a vegypar eljárások széles köre jól defnált, vszonylag kevés számú alapműveletből összeállítható. Első közelítésben azt mondhatjuk, hogy az elv folyamatábrákon található egyszerű készülékszmbólumok általában egy-egy műveletet képvselnek (kolonna: desztllácó, reaktor: reagáltatás, szűrő: szűrés, kondenzátor: gőz-folyadék fázsátalakulás, stb.). készülékek a legtöbb esetben művelet egységeknek teknthetőek, de nem mnden esetben azonosak annak fogalmával. Előfordulhat, hogy az elv folyamatábrán a művelet egység nem szerepel készülékként (pl. elágazás), vagy több, egyszerű művelet egység alkot egy készüléket (pl. reaktorkaszkád vagy rektfkálóoszlop). 3. művelet egységek csoportosítása bennük végbemenő transzportfolyamatok alapján: Mechankus: Impulzustranszport (szűrés, aprítás, centrfugálás ) Termkus: Entalpaváltozás (bepárlás, hűtés, hőcsere ) Dffúzós műveletek: komponenstranszport (komponensszétválasztás műveletek ) Fázsérntkeztetés alapján: Gőz folyadék: desztllácó, rektfkácó Gáz folyadék: abszorpcó, deszorpcó Folyadék folyadék: etrakcó Folyadék szlárd: etrakcó, adszorpcó, oncsere Szlárd folyadék gőz: nedvesítés, szárítás Folyadék szlárd folyadék: membránszeparácó, dalízs Üzemvtel szernt: szakaszos, folyamatos szakaszos egység: Időben perodkusan smétlődő részműveletekből áll.. Kndulás anyag adagolása.. Művelet elvégzése vagy folyamat levezetése. 3. Készülék vagy gép ürítése. 4. Tsztítás Műveletek Reakcó levezetése Készülék töltése ürítése tsztítása 3. ábra Idő
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 7 c c j c k = Folyamatos egység: a betáplálás és a termékek elvezetése folyamatos. + Csőreaktor esetén: h = H Dugószerű áramlás esetén: B c y z k B c k H Γ z t Γ = y = Staconárus esetben: Γ t t j 3. ábra h Γ: ntenzív (térfogatfüggetlen) állapotjelző (pl.: T, p, c) kéma reakcó: + j = k + Üstreaktor esetén: j c c j...3 c k = áll. k Tökéletes keveredés esetén: Γ Γ Γ = = = t y z t Staconárus esetben: Γ = t,y, z t Γ: ntenzív (térfogatfüggetlen) állapotjelző (.) (.) c k = c = áll. c j = áll. D 3.3 ábra Fázsérntkeztetés módja szernt: ntegráls, dfferencáls Integráls, ha Γ ntenzív állapotjelző: Γ t Γ = y t Γ = z t = (.3) Dfferencáls, ha a fent parcáls derváltak nullától különböznek. Időben vselkedés szernt: staconárus és nstaconárus Staconárus esetben az ntenzív paraméterek eloszlása dőtől független, nstaconárus esetben pedg függ az dőtől. Fázsok száma szernt: egyfázsú, többfázsú (homogén, heterogén) Áramlás rány szernt: egyenáramú, ellenáramú, keresztáramú Hőtan szempontból: zoterm, adabatkus, poltrop
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 8 Energafelhasználás szernt: mechanka, termkus, kéma (elektrokéma) Egyensúly, nem egyensúly Egyensúly egységnek nevezzük a művelet egység azon részét, melyből a távozó fázsok egymással termodnamka egyensúlyban vannak, vagys a fázsokban a hőmérséklet, a nyomás és a komponensek kéma potencálja egyenlő. Gázfázs Folyadékfázs Egyensúly egység 3.4 ábra 4 MŰVELETI EGYSÉGEK MTEMTIKI LEÍRÁS vegypar gyakorlatban a folyamatok leírásához öt alapmennység elegendő, melyek bázst alkotnak. Ezek a következők: Hosszúság, dő, tömeg, hőmérséklet és anyagmennység. leíró mennységek számát tekntve egy művelet egység leírását akkor tekntjük teljesnek, ha megadunk mnden be- és klépés pontra, az anyagáramokra vonatkozóan C számú komponens esetén, fázsonként (C+) adatot. Igy a következőket kapjuk eredményül: komponensáram, mpulzusáram és energaáram. Ha az energaáramot hőáramra korlátozzuk, akkor az előző három áram helyett megadhatunk az anyagáramokra fázsonként egy etenzív és (C+) ntenzív adatot s, mégpedg: a tömegáramot, a (C-)móltörtet, a hőmérsékletet és a nyomást. szabadság fok fogalma Egy művelet egység matematka modellezésénél, tervezésénél, ll. üzemeltetésénél szabadon megválasztható paraméterek száma: F = N M, ahol F a szabadság fok, N a változók száma, M a változók között összefüggéseket leíró egyenletek és egyéb megkötések száma. 4. Transzportfolyamatok és az áram fogalma művelet egységek kvanttatív leírásához a bennük áramló mennységek tér-dő függése alapvető jelentőségű. z áramló közeget halmazállapotától függetlenül fludumnak nevezzük. fludum lehet áramló gőz, gáz, folyadék, valamnt az összenyomatóságot tekntve kompresszbls és nkompresszbls. művelettan témakörében az anyag általános mozgásegyenlete, vagys a tömegmérlegegyenlet mellett tovább három etenzív mennység transzportjával kell foglalkoznunk. Ezek a komponens, hő(termkus energa) és az mpulzus transzport. művelet egység leírásához három féle tér(, y, z) dő(t) függvény smerete szükséges, ezeket mező kfejezéssel adjuk meg: sűrűségmező: ρ = ρ (, y, z, t) vagy koncentrácómező c = c (, y, z, t), = C; hőmérsékletmező: T = T (, y, z, t); sebességmező: ν = ν (, y, z, t), ν y = ν y (, y, z, t), ν z = ν z (, y, z, t)
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 9 Áram (jele: I): egy etenzív mennység (ψ) adott felületen történő elmozdulása, adott dőtartam alatt. Skalárs mennység, dmenzóját tekntve: etenzív mennység Ψ áram(i) = = (.4) dő t művelettanban a rendszer jellemzésére négy áram elegendő, ezek: - tömegáram (kg/s) - komponensáram (mol/s) - hőáram (J/s) - mpulzusáram (kgm/s d(m v), azaz ). dt Áramsűrűség (jele: j): Vektor, melynek ránya megegyezk az áramlás rányával, nagysága egyenlő az etenzív mennységnek az áramlás rányára merőleges egységny keresztmetszetű felületen dőegység alatt átlépő mennységével. etenzív mennység Ψ áramsűrűsé g(j) = = (.5) felület dő t 4.. Konvektív áram, áramsűrűség konvekcó (vándorlás) azon transzportmechanzmus, melyben az anyag teljes tömegében mozgást végez egy adott térben. Legnkább a fludumokra jellemző és a mértékadó a sebességvektor ( v) (rögzített koordnátarendszerben). z y j konvektív rögzített koordnátarendszer 4. ábra etenzív mennység etenzív mennység = = sebesség (.6) felület dő térfogat Komponensre: Hőre: j j konvektív konvektív = c v (.7) = ( ρc T) v (.8) p c p : állandó nyomásra vontkozó hőkapactás [J/kg*K] c : -dk anyag koncentrácója [mol/dm 3 ] 4.. Vezetéses áram, áramsűrűség Ha a térben egy adott fzka mennység sűrűsége nem egyforma (nem unform rendszer), akkor a rendszerben vezetéses transzportmechanzmus ndul, amely ezt a sűrűségkülönbséget gyekszk kegyenlíten (a rendszert unformmá tesz).
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum Mvel a nem unform rendszert leíró ntenzív tulajdonságok között mutatkozó térbel különbségeket tekntjük a rendszerben lezajló változások okanak, ezért a két pont közt különbségüket, vagy folytonos rendszereknél gradensüket hajtóerőnek nevezzük (kéma potencál, hőmérséklet ll. nyomás különbség). Hajtóerők megléte esetén tehát mndg olyan etenzív áramok ndulnak meg, amelyek a hajtóerők koltására törekednek. kalakuló vezetéses áramsűrűségeket az ún. fenomenológa egyenletek írják le. Ezek általános alakja: j v = L v grad ϕ ahol L v a vezetéses transzportegyüttható (.9) negatv előjel az áram rányára vonatkozk, azaz a magasabb potencálú hely felől az alacsonyabb potencálú hely felé rányul. ϕ: általánosított etenzív változó, amely lehet, hőmérséklet, koncentrácó, sebesség). 4..3 z átadás áram változásokat leíró folytonos függvények helyett olyan áramokat s defnálnunk kell, amelyek értéke arányos a fázsok között érntkezés felülettel, és a fázsok belsejében lévő ntenzív paraméterek különbségével. fázsok a határfelületén az ntenzív állapotjelzők értéke törést, a koncentrácóé pedg szakadást mutat. z arányosság együtthatót átadás tényezőnek nevezzük. Így az átadás áram kfejezése pl.: komponensre: j = βδc (.) hőre: átadás j átadás = αδt (.) ahol: β: komponensátadás tényező [m/s], α: hőátadás tényező [J/m Ks] : átadás felület [m ], Δc : koncentrácókülönbség, -komponensre nézve ΔT: hőmérséklet-különbség 4..4 Források és a lokáls megváltozás Áramló rendszerek esetében a nem megmaradó etenzív mennységekre források és nyelők (G) s előfordulhatnak, lyenek pl.: a kéma reakcók. térfogatelemben előálló áramtöbbletet forrásnak, az áramcsökkenést pedg nyelőnek nevezzük. Matematkalag az áram térfogat szernt dfferencálhányadosa: di d(j) mennység G = =, 3 dv dv m s (.) dc Komponensre : dt (.3) dρcpt Hőre : (.4) dt
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 4. mérlegek általános alakja, a Benedek László * egyenlet fent meggondolások alapján a művelet egységeket leíró mérlegegyenletek általános alakja: Lokáls megváltozás Időben változás = Konvekcó + Vezetés + Átadás + Forrás (.5) 4.. z általános komponensmérleg (.5) egyenlet alapján adott komponens esetén az dőbel változást kfejező egyenlet: c t = dv(c v) dv(d grad c ) ± β ωδc + υ r ahol: c : komponens koncentrácója [mol/dm 3 ] v: sebességvektor (v, v y, v z ) D : dffúzós állandó [m /s] β: komponensátadás tényező [m/s] ω: fajlagos felület [m ] ν : sztöchometra együttható r: reakcósebesség Δc : komponensátadás hajtóereje konvektív tag dv (vc) értelmezése: dv (vc) = dv (cv, cv y, cv z ) = cv cv + y y cv + z (Csővezeték esetére a formula z v v y v z c = c + c + c + v + v y z y c + v y dc v alakra egyszerűsödk.) d z (.6) c = c dv v + v grad c z (.7) vezetéses tag értelmezése: (.6) egyenlet másodk tagját tekntve a FICK II. törvény néven smert összefüggést kapjuk: ( negatív előjel azt fejez k, hogy a nagyobb koncentrácójú hely felől a ksebb koncentrácójú felé rányul a komponenstranszport) komponensdffúzóra vonatkozó FICK I. törvény (staconárus eset): dc dc - = D, (mol m s ) dt d (.8) * Benedek Pál és László ntal professzorokról elnevezett egyenlet. z rodalomban kbővített Damköhler egyenletnek s nevezk.
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum c c o dn dt c o Komponensdffúzó 4. ábra c c c c c c dv (D gradc) = dv D ;D ;D = D + D + D = y z y y z z c c c D c D c D c = D + D + D + + + = D c + D c (.9) y z y y z z (.9) egyenlet esetében fgyelembe vettük, hogy a dffúzós állandó függ a koncentrácótól (gázok esetében mndenképp). bban az esetben, ha ezt a feltételezést elhanyagoljuk és a térnek csak egy rányát tekntjük, nstaconárus esetben, akkor a FICK II. törvényt kapjuk. c c = D (.) t Kzárólag dffúzót feltételezve és D = áll. az általános dffúzós egyenlet: c c r c = D + (.) t r =, ha réteget vzsgálunk (ekkor az (.) egyenletet kapjuk), r =, ha henger geometrát vzsgálunk, r =, ha gömb geometrát vzsgálunk z. egyenlet az.7 egy specáls esete, abból levezethető. forrás tag értelmezése koncentrácó körülhatárolt térfogatelemben történő megváltozását jelent, amely legtöbbször kéma reakcó eredménye. Forrás: az adott anyag a reakcóban termékként szerepel, nyelő : negatív forrás, az adott anyag reaktáns. 4.. z általános hőmérleg Egy rendszer hőtartalmának dőben változását kfejező általános mérlegegyenlet: ( ρc pt) = dv( ρc pt v) + dv( λ gradt) + αωδt + ( Δ t ahol: ρ: sűrűség [mol/dm 3 ], v: sebességvektor (v, v y, v z ); λ: hővezetés tényező [J/msK] R H)r (.)
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 3 α: hőátadás tényező [m/s] ω: fajlagos felület [m ] Δ R H: reakcóhő [J/mol] r: reakcósebesség c p : fajhő, állandó nyomáson [J/kg*K] Vezetéses tag: hővezetés FOURIER egyenlet egy rányt ( rány) fgyelembe véve: dq dt = λ dt d (.) ahol: Q: hő [J], Instaconer állapotra kapjuk a. másodk tagját. Átadásos tag: z átadott hőmennység arányos a felülettel, a hőmérsékletkülönbséggel és a hőátadás tényezővel. Forrás tag: eoterm ll. endoterm reakcó esetén a rendszerben hőforrás ll. nyelő van. 4..3 z általános mpulzusmérleg (lásd még 5.) ( ρv) = dv( ρv o v) + Dvη( Grad v) + γωδv grad p (.3) t ahol: ρ: sűrűség [mol/dm 3 ] v: sebességvektor (v, v y, v z ) η: vszkoztás γ: mpulzusátadás tényező [m/s] ω: fajlagos felület [m ] p: mpulzusforrás Fontos megjegyezn, hogy grad v Grad v (.4) konvektív tag értelmezése: Dv( ρv o v) = ρv dv(v) + (v o v) gradρ + ρ(gradv) v (.5) (Ebben a felírásban a lehető legbővebb értelmezést adtuk a konvektív tagnak: a sebesség és a sűrűség s helyfüggő. gyakorlatban azonban egyszerűsíten szoktak.) vezetéses tag értelmezése: Dv ηgradv = ηdvgradv + Gradv gradη (.6) z mozgó lap v +Δv Δz τ v (z) fludum v v Nyírófeszültség két párhuzamos lap között 4.3 ábra NEWTON súrlódás törvénye, am szntén származtatható (.3)-ból, egyetlen rányt fgyelembe véve:
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 4 di d( ρv ) dv - τ = = υ = η, (kgm s = Nm ) dt dz dz (.7) z átadásos tag értelmezése: nalóg módon értelmezhető, mnt a komponens esetében: dott fajlagos felületen történő átadás adott sebességkülönbség mellett. z átadás az ún. mpulzusátadás tényezővel arányos. Forrás tag: kkor kell vele számoln, ha az adott térfogatelemben mpulzusforrás, vagy nyelő van. 4.3 z átadás tag általánosabb értelmezése, a munkavonal fogalma Munkavonal: a kétfázsú művelet egység adott pontján (adott helyén) az egymáshoz tartozó fázskoncentrácók halmaza. Egyensúly görbe: adott φ fázsbel koncentrácóval termodnamka egyensúlyban lévő φ fázsbel koncentrácók halmaza (pl.: gőz - folyadék egyensúly görbe). z egyensúlyt mnden esetben a kéma potencálok egyenlősége jelent. Hajtóerő: az egyensúly görbe és a munkavonal között különbség, amely lehet pl.: koncentrácókülönbség: komponenstranszport, hőmérsékletkülönbség: hőtranszport. 4.3. Egyenáramú kétfázsú művelet egység leírása komponensre, staconárus, zoterm kéma reakcót nem tartalmazó rendszerben y G F Gázfázs Folyadékfázs y G F y H H z= z=h z c y ( y - y,s ) azaz a hajtóerõ,s = y /K y y H H z= y,s =,s K z=h z 4.4 ábra Koncentrácók jele: : folyadékfázs, y : gőzfázs. G: gázáram, F: folyadákáram [kg, mol/sec] telítés egyensúly koncentrácók:,s és y,s. (Meghatározásuk a Henry-törvény (y,s =K ) alapján történk.) megmaradás tételekből Σ belépő áram - Σ klépő áram = Gy + F = Gy + F H H (.8)
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 5 tetszőleges belső ponttal kettéosztva a művelet egységet, a mérlegek: Gy + F = Gy + F és H H Gy + F = Gy + F (.9) fent egyenleteket rendezve a munkavonal (y ) egyenletéhez jutunk: ( ) y F y = + vagy, (.3) G H H ( ) y F y = + (.3) G y y m = -F/G p, T = állandó H y H 4.5 ábra z egyensúly fennállása esetén a munkavonal elér az egyensúly vonalat, a hajtóerő értéke zérus lesz, megszűnk a komponenstranszport. z átadás áram értéke: I átadás =β y (y -y,s )=β (,s - ). (.3) (β y és β a gáz- és a folyadékkoncentrácókkal kfejezett komponensátadás tényező). 4.3. Ellenáramú kétfázsú művelet egység leírása komponensre, staconárus, zoterm kéma reakcót nem tartalmazó rendszerben y G F Gázfázs Folyadékfázs y G F y H H z= z=h h c y ( y - y,s ) azaz a hajtóerõ y,s =,s K y y H H h H 4.6 ábra Mérlegek: H H Gy + F = Gy + F (.33) Gy + F = Gy + F (.34) H munkavonal egyenlete: H Gy + F = Gy + F (.35)
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 6 ( ) y F y = + G (.36) F H H y = ( ) + y G (.37) y m = F/G y p, T = állandó H y H 4.7 ábra 4.4 Áramok és áramsűrűségek összefoglalása Mennység Áram Sűrűség jele Ψ Ψ Általánosan Ψ t V m kg m kg Tömeg m [kg] t s ρ = 3 V m m n Komponens n = [ mol] mol n mol M c = t s 3 V m mc Hő (entalpa) Q = mcpt[] J p T J J t s ρc pt 3 m kgm mv kgm kg Impulzus I = mv s t s ρv m s Áramsűrűség Konvektív Vezetéses ϕ v L v gradϕ kg ρv m s Dgrad ρ mol c v m s D gradc J ρcp Tv m s λgradt ρ kg m s v μgradv 5 Z ÁRMLÁSTN LPJI modern természettudomány alapvető felsmerése (elsősorban LOMONOSZOV, LVOISIER, EULER és JOULE megfgyelése alapján), hogy az anyag vlág olyan tulajdonságat skerült leírn (tömeg és energa), amelyekre ún. megmaradás törvények érvényesek. Ezen tulajdonságokhoz rendelt mennységek u. a változások során összegükben állandóak maradnak. Általánosan azt mondhatjuk, hogy egy rendszerbe belépő összes energa egyenlő a kmenő és a felhalmozódó összes energák összegével. 5. folytonosság tétel
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 7 vegypar, bokéma, élelmszerpar stb. többnyre áramló rendszerekkel dolgoznak. tömegmegmaradás törvényét áramló rendszerekre a folytonosság vagy más néven kontnutás egyenlet fejez k. folyadékok mozgását kétféle módon adhatjuk meg: LGRNGE szernt: leírás a részecskékkel együtt haladva történk úgy, hogy megadjuk valamenny részecske pályáját az dő függvényében. EULER szernt: Rögzített pontból fgyeljük az áramlás tér mnden egyes pontját és megadjuk az ott áthaladó részecskék sebességét. levezetéshez határoljuk el az áramlás tér kjelölt helyén egy adott koordnátarendszerhez kötött dv térfogatelemet (control volume), majd írjuk fel a dt dő alatt átáramlott tömegmennységet: dv = d dy dz (5.) z ρv dz dy ( ρv ) d ρv + d y 5. ábra térfogatelem ránnyal párhuzamosan belépő áramsűrűség ρv, ebből az rányba dt dő alatt belépő tömegmennység ρv dydzdt. ránnyal párhuzamosan klépő sűrűség és sebesség általában más értékű, a belépőhöz képest megváltozk: ( ρv ) ρv + d dy dz dt (5.) Α klépő többlet: ( ρv ) dy dz d (5.3) másk két rányban történő megváltozás ugyanúgy írható fel a megfelelő ndeek szernt jelöléssel. z így kapott három kfejezés összegéből azaz a térfogatelemből dőegység alatt k- és belépő tömegmennység különbsége egyenlő a térfogatelemben lévő tömegmennység dőegységre eső csökkenésével, azaz: ρ d dy dz (5.4) t tömegmegmaradás tétele tehát általánosan a kválasztott térfogatelemre:
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 8 klépő ρ m& m& = dy dz d (5.5) t belépő ahol m& a k- és belépő tömegáramot jelent. Ennek alapján: ( ρv ) ( ρv ) y ( ρv ) z ρ + + d dy dz = d dy dz y z (5.6) t z egyszerűsítés után: ( ρv ) ( ρv ) y ( ρv z ) ρ + + = y z (5.7) t Vektorként felírva: ρ dv( ρ v) = (5.8) t Ez az összefüggés a folytonosság tétel általános alakja, összenyomható (kompresszbls) és súrlódásos közegre s alkalmazható. Ha az (5.7) kfejezést úgy általánosítjuk, hogy a sűrűség s a hely függvénye, akkor a dfferencálásokat elvégezve: ρ ρ ρ v v y v z ρ v + v y + v z + ρ + ρ + ρ = (5.9) y z y z t majd rendezve: ρ ρ ρ ρ v v y v z + v + + = ρ + + v y vz (5.) t y z y z az egyenlet bal oldala a sűrűség teljes megváltozását adja, azaz teljes dfferencál. Ennek megfelelően: Dρ + ρ v = (5.) Dt ρ Ha az áramlás dőben állandósult (staconárus, dt = ), akkor a folytonosság tétel alakja egyszerűsödk: dv ( ρ v) = (5.) Tovább fontos specáls eset, ha staconárus áramlást feltételezünk és a közeget összenyomhatatlannak tekntjük (ρ = állandó), ekkor a (5.) bal oldala zérus: v v y v z = + + (5.3) y z vagy: dv (v) = tételt adott keresztmetszeten áthaladó áramra megfogalmazva (5.8 alapján):
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 9 ( ρv ) ρ + = t (5.4) lletve staconárus áramlásnál: ( ρv ) = (5.5) azaz: ρv = állandó (5.5) Ha az áramló közeg összenyomhatatlan: v = állandó azaz v = v (5.6) 5. NVIER STOKES tétel z mpulzusra (mozgásmennységre), azaz mv -re felírt mérleg nem más mnt NEWTON másodk törvényének alkalmazása áramló rendszerek egy körülhatárolt térfogatelemére. d(mv) = F (5.7) dt azaz, az m tömegre ható erők összege egyenlő az mpulzus dőszernt teljes dfferencáljával. Konstans tömeg esetén: d(v) m = F = ma, ahol a : gyorsulásvektor (5.8) dt sebesség teljes dfferencálhányadosa sebességvektor: v = f (,y,z,t), v y = f (,y,z,t), v z = f (,y,z,t) (5.9) sebesség rányú komponensének megváltozása O pontból O pontba: O z ' z v v + dz z dy d O' v v v v + d + dy + dz y z dz O v O ' v v + d O y ' v v + dy y y 5. ábra az rányú komponensre v változása d, dy, és dz távolságban: v v v v + d, v + dy, v + dz (5.) y z
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum a sebesség v komponense dt dő alatt dt értékkel változk meg. t távolságváltozások felírhatók: v d = v dt, dy = v y dt, dz = v z dt (5.) Így tehát: O pontban a sebesség v + dv, azaz (5.) v v v v + d + dy + dz y z (5.4) dővel kfejezve: dv v v v v = d + dy + dz + dt (5.5) y z t amely a sebesség totáls dfferencálhányadosa. z 5. kfejezést felhasználva: dv dt Dv v v v v = = v + v y + vz + (5.6) Dt y z t Hasonló módon levezethető az y és z rányú megváltozás s. Ezeket s felhasználva a sebesség teljes derváltja dő és hely szernt: dv Dv v v = = v + v y + vz v + = + (v ) v (5.7) dt Dt y z t t térfogatelem m tömegére ható erők Csoportosításuk: Környezetből származó erők: nyomóerő ( F ) és surlódás erő ( F II ) Külső erőterek okozta erő a nehézség erő (F g ) a) térfogatelem bal és jobb oldalára ható nyomóerők, valamnt a felső és alsó lapokon ható súrlódás erők: τ τ + dz dyd z z pdydz dz y τdyd dy p p + d dydz d 5.3 ábra felületre merőlegesen ható eredő nyomóerő: p F, = ddydz (5.8)
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum másk két koordnáta rányába ugyanezek az egyenletek érvényesek, így felírható az általános formula: F = + j + k p ddydz = ( gradp)ddydz = ( p)ddydz (5.9) y z b) felülettel párhuzamosan ható eredő súrlódás erő: nyomás helyett tt τ nyírófeszültséggel kell számoln: τ FII, z = dzddy (5.3) z nyírófeszültséget.7 szernt (előjel-korrekcóval) felhasználva: v FII,z = dzddy z η z (5.3) ha a vszkoztás a helytől független: v FII,z = η dzddy (5.3) z valóságban azonban mndhárom rányban fellép a nyíróerő: v v v FII,z ddydz y z = η + + (5.33) másk két koordnáta rányát s fgyelembe véve: F II [ η grad(dvv) ] ddydz = ( η v)ddydz = (5.34) c) z elem térfogatra rányba ható tömegerő: ma = ρaddydz (5.35) F g, = ρa ddydz (5.36) Mndhárom rány fgyelembevételével: Fg = ρaddydz (5.37) levezetett (a,b,c) összefüggések alapján már felírható az mpulzus-mérlegegyenlet, azaz 5.8-be helyettesíthetjük az (5.7), (5.9), (5.34) és (5.37) et, rányban. Így a NVIER STOKES egyenlet: v v v + v y y v + v z z v + t p v = + υ ρ v + y v + z + a (5.38) η ahol: υ = zotróp (helytől független) knematka vszkoztás (5.39) ρ Általánosan a több térrányt s fgyelembe véve, vektoranaltkus formában:
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum Dv v = + (v )v = grad(p) + υgrad(dvv) + a (5.4) Dt t ρ z egyenlet áramsűrűség dmenzóban felírt alakja: Dv ρ = p + η ( v) + ρa (5.4) Dt 5.3 Egyszerűsített mérlegegyenletek, z EULER- és BERNOULLI-egyenlet fent NVIER STOKES egyenlet zárt analtkus megoldása általában nem lehetséges, ematt egyszerűsítések alkalmazása célszerű.. Belső súrlódástól mentes közeg esetén, a sebesség másodrendű, helyszernt derváltja zérusok lesznek. Így kapjuk az EULER egyenletet: Dv ρ = p + ρa (5.4) Dt staconárus áramlás esetén z rányra felírva: dvz dp ρ vz = + ρa z (5.43) dz dz. Ha a konstans nehézség gyorsulást, továbbá a staconárus és a föld gyorsulás ellen rányuló áramlást feltételezünk: a z = g, és az (5.43)-et h magasságra ntegráljuk, akkor a jól smert BERNOULLI-egyenlethez jutunk: v ρ = gρdh v h h p vdv dp (5.44) p elvégezve az ntegrálást, rendezés után: v v ρ + p + gρh = ρ + p + gρh kons tans. = (5.45) BERNOULLI-egyenlet legfontosabb alakja: - Nyomásformula v ρ + p + gρh kons tans. = (5.46) - Magasság formula v p + h + kons tans. g gρ = (5.47) - Energaformula v p + gh + kons tans. ρ = (5.48)
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 3 5.4 BERNOULLI-egyenlet alkalmazása, az áramlás sebességének mérése z áramlások sebességének meghatározására gyakran alkalmazzák a cső keresztmetszetének szűkítését (mérőperem, mérőtorok, VENTURI-cső). mérés elve, hogy az áramlás sebesség a szűkítés folyamán kalakult nyomáskülönbséggel arányos. p p 5.4 ábra 5.6 alapján és bevezetve α kontrakcós tényezőt v = αv BERNOULLI-egyenlet nyomásformuláját felhasználva: v v ρ + p h + gρh = ρ + p + gρ (5.49) fgyelembe véve, hogy h =h v (p = ρ p ) = Δp = ρ v v (5.5) α α átrendezve: Δp v = (5.5) ρ α 5.5 Reológa alapfogalmak newton és nemnewton fludumok folyás görbé: τ (N/m ) Bngham-plasztkus pszeudoplasztkus Newton dlatáló τ 5.5 ábra dv dy NEWTONI fludumok: a nyírófeszültség és a sebességgradens között összefüggés egyszerű egyenes arányosság. z arányosság tényező a dnamkus vszkoztás, melynek értéke a dv /dz től független anyag állandó, lásd.7 egyenlet. BINGHM-féle plasztkus folyadékok: ebben az esetben s a nyírófeszültség lefutása lneárs, de az nem megy át az orgón. Egy véges τ nyírófeszültség szükséges az áramlás (folyás) bendításához.
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 4 dv ( τ τ ) = B, (5.5) dz ahol τ a folyás határ, B a látszólagos vagy plasztkus vszkoztás együttható. Bzonyos Bngham-fludumok nyírófeszültség-lefutása felfelé, vagy lefelé ks mértékben elgörbül. Sűrű szuszpenzók, paszták és zagyok vselkedése írható le ezzel a modellel. Pszeudoplasztkus fludumok: a newton folyadékokhoz hasonlóan már ks τ érték esetén folynak. Ezeknél a fludumoknál azonban a nyírófeszültség és a sebességgradens aránya függ a τ nagyságától. B ún. látszólagos vszkoztás értéke (dv /dz) értékének növekedésével csökken. görbe jól közelíthető az Ostwald-deWaele-egyenlettel: n dv τ = B', (n<). (5.53) dz legtöbb nemnewton fludum ebbe a csoportba tartozk, pl.: polmeroldatok, olvadékok, keményítőszuszpenzó, festékek Dlatáló fludumok: ezekre a folyadékokra s érvényes az Ostvald-deWaele-modell, de tt n>, am azt jelent, hogy B értéke dv /dz értékének növekedésével nő. Nagy mennységű szlárd szuszpenzót tartalmazó folyadékok tartoznak ebbe a csoportba, pl.: tengerpart homok, porok vízben Totrop fludumok: a legfontosabb dőfüggő newton folyadék a totrop folyadék. látszólagos vszkoztás s tt már nemcsak a sebességgradenstől, hanem a nyírás dejétől s függ. totrop folyadékok esetében az állandó nyírófeszültség deje alatt a folyadék szerkezete felbomlk és a folyékonyság nő. feszültség megszűnése után azonban a folyadékszerkezet fokozatosan helyreáll és a folyás megszűnk. Ide tartoznak: sok festékfajta, a kefr és a tejtermékek. Mawell fludumok: ebbe a csoportba tartoznak a rugalmas folyadékok, amelyek t nyírófeszültség hatására folynak, de a feszültség megszűnése után részben felveszk a szlárd test alakját. Ilyenek többek között a műgyanták, btumenek és a tészták. 5.6 z áramlások jellege REYNOLDS már 883-ban smertette a róla elnevezett kísérletet, amely a folyadékok áramlásának két alaptípusát különböztet meg. h víz h h Lamnárs áramlás 5.6 ábra Turbulens áramlás
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 5 z áramlás jellemzésre REYNOLDS egy dmenzómentes számot vezetett be, melynek krtkus értéke 3 **. Re szán ezen értéke alatt lamnárs, felette turbulens áramlásról beszélünk. d v Re = υ (5.54) ahol: d: áramlás keresztmetszet, vagy egyenértékátmérő [m] v: áramlás sebesség [m/s] ν: knematka vszkoztás [m /sec] 5.6. Lamnárs áramlás Lamnárs (réteges) áramlásról akkor beszélünk, ha a fludum adott pontjában, staconárus áramlást feltételezve a sebességvektorok dőben állandók. Ilyen rendszerben keveredést csak a molekulárs mozgás dézhet elő. z áramlás során dőben konstans profl alakul k, ha r a csősugár: v ma v d r l p p elem térfogat 5.7 ábra (5.8) egyenletet felhasználva, annak jobb oldala zérus, mvel sebességváltozás nncs, a bal oldalon pedg a nyíró és súrlódás erők összege adja az eredő erőt: F = (p p ) r π (5.55) dv F II = rlπτ = rlπη dr (5.56) dv (p p )r π = rlπη (5.57) dr r (p p ) rdr = η dv l r v (5.58) r p ) r = v (p [ ] v (5.59) lη r a kapott v = v(r ) összefüggés adja a lamnárs áramlásokra jellemző parabolkus proflt. p p ) 4lη ( ha r = r akkor v =, és r = esetén v = v ma, így ( r r ) = v (p p ) r = v ma 4lη z átáramlott térfogatra felírható: (5.6) (5.6) ** szakrodalom Re=3 krtkus értéket ad meg, sokszor azonban ez az érték széles tartományon belül mozoghat. Re~..
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 6 d V& = vd = vátlag (5.6) & V ahol d = πrdr (5.63) helyettesítéssel: V r r Δp d V & = v(πrdr) = (r r )(πrdr) (5.64) 4ηl az ntegrálást elvégezve a Newton folyadékokra érvényes HGEN-POISEUILLE-egyenletet kapjuk: p 4 V& Δ = πr (5.65) 8ηl a (5.65) egyenletet elosztva az (5.6)-el kapjuk, hogy a 5.6. Turbulens áramlás v ma vátlag = (5.66) Turbulens áramlásra a (5.6) összefüggés már nem érvényes. Emprkus közelítő összefüggés a NIKURDZE-egyenlet: v r n r v ma r, ahol n = 6 (5.67) Turbulens sebességprofl esetén a mamáls sebességérték az áramlás átmérő mntegy /3 részén csak közelítőleg érvényes: v 5.8 ábra 5.7 HGEN-POISEUILLE-egyenletet alkalmazása, csővezetékek veszteségmagassága csővezetékeken kalakuló nyomásveszteséget a gépészetben a veszteségmagassággal adják meg. (5.6) és a (5.65)-ből: d p V π Δ = vátlag = πr 4 8ηl (5.68) az (5.39) segítségével (5.69) 8 l 64 l ρ l ρ Δ p = ρvátlagos = vátlagos = λ vátlagos (5.7) d vátlagos d Re d d υ 64 helyettesített tagot ( =λ) csősúrlódás tényezőnek nevezzük. Ha a fent egyenlet Re elosztjuk a gravtácós gyorsulással és átrendezzük, megkapjuk a veszteségmagasságot (h ):
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 7 Δp = λ gρ l d v átlagos = g h' (5.7) 5.8 Fludzácó Fludzácó alatt azt a jelenséget értjük, amkor egy töltött oszlopon áramló fludum szlárd részecskéket lebegő állapotban tart (5.9 ábra). Ha a töltött csőben áramló fludum üres oszlopra vonatkoztatott áramlás sebességét (v ) növeljük és közben mérjük az oszlop nyomásesését akkor az 5. ábrának megfelelő görbét kapjuk. 5.9 ábra Δp: nyomáskülönbség L : tömörített töltetmagasság O O B B C C D D E E 5. ábra Lneárs szakasz, a nyomásesés a sebességgel egyenesen arányosan nő Növekvő Re számmal a nyomásesés négyzetes összefüggéssel írható le. Ez azonban csak addg érvényes amíg a részecskék nyugalomban vannak. ( számított súrlódás nyomásesés egyenlő lesz az m felületre számolt tötet rchmedesz súlyával, B pont) részecskék elkezdenek lebegn, a legksebb ellenállás rányába rendeződnek. sebsség növelésével az ellenállás tovább nő, de ksebb mértékben, majd a C ponton egy mamumot ér el. Ennek oka, hogy a fellazulás már csökkent az ellenállást, mégpedg nagyobb mértékben mnt ahogy a sebességnövekedés növelné azt. Fludzált állapot, tovább sebességnövekedés már nem okoz nyomásesést. D pont a fludzácó kezdőpontja. Megkezdődk a töltet pneumatkus kszállítása
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 8 fludum áramlás sebessége és a nyomásveszteség között az alább FNNING-egyenlet adja meg: Δp vρf = 4f m (5.7) L d p ahol: v : üres oszlopra vonatkoztatott áramlás sebesség [m/s] f m : surlódás tényező [m/s] d p : részecskeátmérő [m] ρ f : fludum áramlás sebessége [m/s] Paraméterek hatása a fludzácóra: Szemcseátmérő hatása Fnom porokat (d = μm) fludzáltatva csatornák alakulnak k, a gáz és szlárd anyag nem keveredk. Szemcseátmérő d =. mm, a gáz buborékokban tör át a rétegen Durvább porok esetén d =..3mm, löketszerű fludzácó. Rétegmagasság hatása Ks rétegmagasságnál (.5-cm), több ks csatorna alakul k, melyek folyamatosan vándorolnak. z áramlás sebességet növelve a csatornák helye állandósul. Közepes rétegmagasságnál, buborékképződés lép fel Vastag rétegnél (5cm), lökés jelensége lép fel 6 KÉMII REKTOROK * Laboratórum körülmények között a kéma reakcókat ks méretben (lombkokban, ksebb nyomástartó berendezésekben) valósíthatjuk meg. z parban ezek a reakcók par kéma reaktorokban zajlanak, melyekben a nagymennységű anyagok kezelése, reagáltatása különleges problémák megoldását követel. z par reaktorok tervezésénél (modellezésénél) az alább kérdésekre kell választ adn: Mlyen reaktort alkalmazzunk? Mlyen méretben? Mlyen művelet paraméterek mellett? 6. Kéma reaktorok csoportosítása reaktorok a külső megjelenés szempontjából gen változatos alakúak lehetnek, az esetek zömében azonban zömök üst vagy hosszú cső alakú berendezések. Itt gazából nem a geometra az elsődleges, hanem az, hogy mlyen a reaktoron belül a komponensek eloszlása. z olyan reaktorban, melyben a komponensek eloszlása egyenletes, a koncentrácók a reaktor mnden pontján azonosak, ezért a koncentrácó-függvények legfeljebb az dőben változhatnak. c(t) hely szernt konstans koncentrácó-függvénnyel jellemezhető reaktorokat üstreaktornak nevezzük. Geometralag gen sok fajta üstreaktor létezk (gömb, hasáb, henger). Működés mód szernt szakaszos és folyamatos üstreaktort smerünk. cső szerű reaktorra legnkább az a jellemző, hogy benne a komponenseknek az áramlás rányában eloszlása van. Szakaszos * Dr. rgyelán János (VE Vegypar Műveletek Tsz.) előadása alapján
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 9 csőreaktor nem létezk. staconárus működésű csőreaktorban a koncentrácó csak a hely koordnáták függvénye: c(). z nstaconárus körülmények között működő csőreaktorban a c(,t) koncentrácó a helykoordnátán kívül az dőtől s függ. Modellezés alapján Matematka modellezés Koncentrált paraméteres koncentrált paraméteres egyenlettel írhatók le Osztott paraméteres osztott paraméteres egyenlettel írhatók le j c B csoreaktor B üstreaktor... 3 c k H Szakaszos Folyamatos Folyamatos c k = c k (t) c k = c k (t) c k = c k () c k() (t)= c k() (t)=c k(3) (t) Üzemvtel szernt Staconárus Szakaszos Folyamatos c k () Instaconárus c k (t) mndg nstaconárus állapotban vannak c k (,t) csak ndításkor és leálláskor, vagy zavarás esetén Szakaszos Folyamatos Csőreaktor c k (, t) Üstreaktor c k (t) c k (t) Üzemmód szernt: Ha egy reaktorban a termék koncentrácóját c-vel jelöljük, akkor matematka szempontból és tt most lényegtelen, hogy szakaszos vagy folyamatos reaktorról van szó a reaktorban a c koncentrácó a 4. táblázat szernt függ a c b belépő anyagáram koncentrácótól, a c k kezdet koncentrácó eloszlástól, az helytől és a t dőtől. Staconárus Instaconárus Üstreaktor c(c b ) c(c b (t), c k,t) Csőreaktor c(c b, ) c(c b (t), c k (),,t) hol: c b :belépő anyagáram koncentrácója, c k : kezdet koncentrácóeloszlás, c:koncentrácó t:dő, : helykoordnáta
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 3 szakaszos üstreaktor ebben az értelemben nstaconárus reaktornak teknthető, amelyben adott c k kezdet koncentrácójú anyag van, de betáplálás nncs így: c b (t)= és c(,c k,t) Technka osztályozás, mely során fgyelembe vesszük a reaktorok geometráját, működés módját, a lehetséges fázsok számát és halmazállapotát: Reakcó Homogén Heterogén Reaktor Flud Foly.-szlárd. Gáz-szlárd Foly.-foly. Gáz-foly. Szakaszos üst Közepes reakcó sebesség, keverés erős keverés erős keverés Foly. üst erős keverés + Közepes reakcó sebesség, keverés erős keverés kaszkád gázcrkulácó Foly. cső Üres vagy katalzátorral töltött cső flmreaktor szlárd fázs Félfoly. üst elreagál Hőtan jellemzés szernt: Izoterm, azaz a reaktor hőmérséklete konstans. dabatkus, azaz nncs hőforgalom a környezettel Poltrop, azaz van hőforgalom, de a reakcóhő és a hőforgalom több nagyságrendben különbözk. 6. reaktorok működését befolyásoló főbb tényezők reaktorban nduláskor bentlévő anyagok, azaz a kndulás koncentrácóeloszlás c k () t= reaktor kezdet hőmérsékleteloszlása T() t= reaktorba belépő térfogatáram ha van lyen és annak hőmérséklete, valamnt koncentrácója. komponensek reakcókészsége (νr) működés módja reakcó hőszínezete (ΔH r ) 6.3 z egyes reaktortípusok matematka leírása z egyes reaktortípusok leírásánál az (.6) és az (.) egyenleteket tekntjük kndulásnak. leírásokat csak néhány alapesetre adjuk meg, a koncentrácóváltozás az (.6) egyenlet alapján tetszőleges esetre megadható. z egyszerűsítés érdekében csak az rányú változásokat vesszük fgyelembe, így az (.6) az alább egyenletté egyszerűsödk: α α α c c c = v + D + βωδc + υr (6.) t hőmérlegre érvényes. egyenlet pedg az alábbak szernt alakul: T T T ρ c p = v ρc p + λ + ΔHυr (6.) t
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 3 6.3. Homogén, szakaszos zoterm üstreaktor, elsőrendű reakcó Tökéletesen kevert üstreaktorokat tekntve a vezetéses tag értéke zérus (dffúzóval nem kell számoln). Konvekcó nncs a rendszerben, és a homogentás matt az átadás tag értéke s nulla. z (6.) egyenletet ntegráljuk a reakcótérfogatra, egyetlen rányt fgyelembevéve, elsőrendű reakcóra: dc V = υrv = Vυkc (6.3) dt H a vzsgált komponens a reakcóban fogy akkor ν = -, így megoldva (6.3)-t: c kt = c e (6.4) a konverzó dőben alakulására a következő kfejezés érvényes: c c kt κ = = e (6.5),be 6.3. Homogén, folyamatos zoterm üstreaktor, elsőrendű reakcó c,be B B 6. ábra c,k Jelen esetben a folyamatos betáplálás és elvét matt már a konvekcós taggal számoln kell, a dffúzó értékét nullának vehetjük. Ha a rendszer többfázsú (α, β) akkor a -dk komponens mérlegét az α fázsra felírva: α α α β α dc B cbe B ck + ωβ (mc c ) + Vυr = V (6.6) dt (z egyenlet az átadás taggal egészül k.) Egyfázsú reaktor esetén nncs átadás tag, így a (6.) egyenletet ntegrálva kapjuk az egyfázsú folyamatos üstreaktor általános mérlegegyenletét: dc B c,be B c,k + Vυr = V (6.7) dt Bevezetve az átlagos tartózkodás dőt: τ = V / B (6.8) reaktorban a c koncentrácó a következő függvény szernt alakul (c a t = dőpllanathoz tartozó koncentrácó): + kτ ( + kτ)c c t,be c τ,be c = e + (6.9) + kτ + kτ Ha csökkentjük azaz B értéke tart nullához tart, akkor a tartózkodás dő végtelenné kt válk, így a c = c e, azaz a szakaszos üstreaktor egyenletét kaptuk vssza.
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 3 Ha feltételezzük a rendszer staconárus állapotát akkor a (6.7) egyenlet a következőképpen alakul: dc B c,be B c,k + Vυr = V = (6.) dt Rendezve és a (6.8)-as összefüggést felhasználva kapjuk az anyag koncentrácóját az üstben: c,be c = (6.) + kτ konverzó defnícóját felhasználva a folyamatos üstreaktor konverzójára az alább összefüggés érvényes: c kτ κ = = (6.) c + kτ,be 6.3.3 Folyamatos staconárus csőreaktor, elsőrendű reakcó Ha az eddg tárgyalt elsőrendű reakcót folyamatos csőreaktorban hajtjuk végre és feltételezzük, hogy koncentrácóváltozás csak a tengely rányában tapasztalható, akkor a (6.)-es egyenlet az alább szernt egyszerűsödk: dc dc v kc = d dt = (6.3) a peremfeltétel: =, c = c az egyenlet megoldása a koncentrácó hely függvény: k v e c = c (6.4) Tehát az anyag koncentrácója a hossz mentén eponencálsan csökken. Ha adott pont elérésének dejét /v=t-vel jelöljük, és c betáplálás koncentrácó megegyezk az üstreaktornál tárgyalt c koncentrácóval, akkor a (6.4) egyenlet szó szernt azonossá válk az üstreaktorra felírt (6.4) egyenlettel. Ennek magyarázatául ragadjunk k egy folyadékelemet a betáplálás pllanatában. Ha együtt mozgunk a kszemelt fázselemmel, akkor csupán az dő múlását érzékeljük, vagys a fázselem koncentrácója az dőben szükségszerűen úgy változk, mntha egy szakaszos üstbe tettük volna. rról, hogy a fázselem egy üstben ülve utazk és az dőben a reaktor más-más helyén tartózkodk arról a folyadékelem nem tud. z elérhető konverzó a csőreaktor hosszától (L), és az tartózkodás dőtől L/v = τ függ: L c k v kτ κ = = e = e (6.5) c,be
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 33 6.3.4 Folyamatos staconárus reaktorkaszkád, elsőrendű reakcó c c,k = c,be c,k = c,be 3 c,k 3 6. ábra N darab reaktor van a rendszerben és a reaktorok egyenként térfogata V. Kellően hosszú dő elteltével a kezdet zavarások hatása elenyészk és mndegyk reaktor staconárus állapotba kerül. Ezt az állapotot tekntjük vzsgálatunk kndulópontjának. z első reaktor klépő koncentrácója a (6.) alapján c,k = c + kτ (6.6) másodk reaktor belépő koncentrácója az elsőből klépőével azonos ( c = c ) így: c,k c,be = c + kτ ( + kτ) (6.7) Ezen elv alapján az N-edk kaszkádelemet elhagyó c koncentrácó: N c,k c N ( + kτ) (6.8) mennyben a kaszkádelemek nem azonos térfogatúak, akkor τ j = V j / B-vel jelölve a tartózkodás dőt az j-edk elemben a klépő koncentrácó: N c,k = c N (6.9) ( + kτ ) j= j,k,be 6.3.5 dabatkus reaktorok elsőrendű reakcó esetén z adabatkus reaktorokra az a jellemző, hogy a reakcó által termelt hő a reakcóelegyben marad, azaz a reakcó hőszükségletét a reakcóelegy fedez. reaktorok hőtan tárgyalása meghaladja e tárgy keretet, így csak a legegyszerűbb két típust smertetjük: dabatkus szakaszos üstreaktor (6.) egyenletet üstszerű berendezésre megoldva: dt Bρ cptbe Bρc pt + VΔHυr = Vρcp (6.) dt Mvel a vzsgált rendszerben a betáplálás és az elvétel értéke zérus a (6.) egyenlet az alább formára egyszerűsödk: dt VΔ Hυr = Vρcp (6.) dt (6.3) és a (6.) egymásba helyettesítésével a
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 34 dc ρc p dt = (6.) dt ΔH dt egyenletet kapjuk, ntegrálva c kezdet koncentrácó és T kezdet hőmérséklet mellett ρc p c c = ( T T ) (6.3) ΔH Látható, hogy a vzsgált anyag koncentrácója és a közeg hőmérséklete között lneárs az összefüggés. Ha a kndulás komponens teljes egészében elreagált, akkor a közeg hőmérséklete az úgynevezett T* adabatkus véghőmérséklet lesz. ρc p * c = ( T T ) (6.4) ΔH térfogatváltozás nélkül reakcók esetében a konverzó nemcsak a koncentrácók, hanem a hőmérsékletek segítségével s kfejezhető, ugyans a (6.3) és (6.4) hányadosa éppen a konverzót adja azaz: c c T T κ = = (6.5) * c T T * T T c = c (6.6) * T T Elsőrendű knetkával lejátszódó reakcó esetén (ν = ) az entalpamérleg: dt ΔHkc = ρcp (6.7) dt (6.7) egyenletből a (6.6) segítségével elmnáljuk c -t, továbbá a (6.5) egyenletből kfejezzük a ΔH/ρc p hányadost és ezt s behelyettesítve a (6.7) egyenletbe, a következő dfferencálegyenlethez jutunk: k E * RT * ( T T) = e ( T T) = dt dt (6.8) megoldás csak végtelen sor formájában szolgáltatja a hőmérséklet-dő függvényt. Tpkus eoterm reakcóra érvényes hőmérsékletproflt mutat be a. ábra. T T* T 6.3 ábra t dabatkus csőreaktor (6.8) egyenlet alkalmazható csőreaktorra s azzal a megkötéssel, hogy a hőmérséklet ebben az esetben a hely függvénye.
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 35 így: d = vdt (6.9) k E * RT * ( T T) = e ( T T) = dt v d (6.3) 6.4 reaktorok kválasztása és tervezése z egyes reaktortípusok koncentrácó dő, koncentrácó hely, hőmérséklet dő stb. eloszlását leíró függvények a (6.) és a (6.) egyenletek megoldásával megadhatók. Ennek bzonyos esetere láttunk példát a 6.3 részben. Ezekben egy egyszerű B típusú elsőrendű átalakulást vettünk alapul, a valóságban és az par gyakorlatban azonban a kéma átalakulások összetett (konszekutív, egyensúlyra vezető, kompettív) reakcók, melyekre optmáls reakcókörülményeket kell bztosítan, hogy a kívánt célterméket mnél gazdaságosabban tudjuk előállítan. tovább tárgyalások előtt be kell vezetnünk két új fogalmat: dfferencáls reakcószelektvtás (Ψ), amely azt mutatja meg, hogy egy reakcóelegyben a nyersanyagfogyás sebessége (r ), hogyan vszonyul a termékképződés sebességéhez (r p ) (összetett reakcóban természetesen ezt mnden egyes termékre meg lehet adn). Példaként tekntsük az alább reakcót: rp P Q, Ψ = (6.3) r (Ψ) azért dfferencáls mennység, mert a reakcósebességek vszonya mndg a pllanatny állapottól (hőmérséklet, konverzó /κ/) függ. szelektvtás a reakcó előrehaladtával, a konverzóval pontról pontra változk. Fajlagos hozam (η), amely azt mutatja meg, hogy az anyag a reakcó befejeztével mlyen mértékben alakult át termékké. fajlagos khozatal a dfferencáls szelektvtások eredőjeként megjelenő ntegráls mennység: cp η = (6.3) c mólszámváltozással járó reakcók esetében c P ν η = (6.33) c ν P 6.5 reaktorok kválasztása khozatalra vonatkozó vzsgálatankat a következő ν ν P P ν Q Q konszekutív reakcó alapján végezzük cső- és üstreaktor esetén. Egy térfogatváltozással nem járó reakcóban a csőreaktor komponensmérlege (6.3) alapján:
Művelettan és folyamatrányítás specáls kollégum 36 ra: dc dc ν r = v = B (6.34) d dv dcp dcp P re: ν P rp = v = B (6.35) d dv két egyenletet osztva egymással a dfferencáls szelektvtás és a koncentrácóváltozás között összefüggéshez jutunk: ν r ν r P P dc = dc P ν = ν P Ψ (6.36) Ha a belépő anyagáramban (B, mol/sec) P termék nncs jelen ( c p = ), akkor: c P = c p dc = c ν P Ψ dc P ν c p c (6.37) behelyettesítve a (6.33) egyenletbe: c ν ν P η = Ψ dc ν P c ν c és felhasználva a konverzó defnícóját: η = κ (6.38) Ψd κ (6.38) Megkaptuk a jól smert összefüggést mszernt, a hozam = konverzó * szelektvtás. Ez azonban csak ntegrálsan érvényes, mvel a reakcósebesség függvénye a konverzónak és a hőmérsékletnek. Így a fajlagos khozatal a dfferencáls szelektvtás ntegráljaként előállítva: η = κ κ rp ( κ,t) Ψd κ = dκ (6.39) r ( κ,t) Egy térfogatváltozás nélkül reakcóban egy üstreaktor komponensmérlege (6.7) alapján: Vν P r P = B (c P c P ) (6.4) Vν r = B (c c ) (6.4) Osztva egymással a két egyenletet: ν P (cp cp ) Ψ = ν (c c ) Ismét feltételezve, hogy a betáplált elegyben P termék nncs: (6.4) cp ν c c η = = Ψ = κψ( κ,t) (6.43) c ν c P Ábrázoljuk a Ψ(κ,T) dfferencáls szelektvtást a κ függvényében olyan esetben, amkor a szelektvtás a konverzó előrehaladtával csökken: