!HU000007800T2! (19) HU (11) Lajstromszám: E 007 800 (13) T2 MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 0 787403 (22) A bejelentés napja: 200. 09. 09. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 2000787403 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1794276 A1 2006. 0. 04. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1794276 B1 2009. 04. 29. (1) Int. Cl.: C11D 3/40 (2006.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 0437 PCT/EP 0/009846 (30) Elsõbbségi adatok: 0421147 2004. 09. 23. GB 008484 200. 04. 27. GB (72) Feltalálók: BATCHELOR, Stephen N., Unilever R&D Port Sunlight, Wirral Merseyside CH63 3JW (GB); BIRD, Jayne Michelle, Unilever R&D Port Sunlight, Wirral Merseyside CH63 3JW (GB) (73) Jogosult: UNILEVER N. V., 3013 AL Rotterdam (NL) (74) Képviselõ: dr. Fehérvári Flóra, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest (4) Mosodai kezelõkészítmények (7) Kivonat A találmány textília kezelési eljárásra vonatkozik, amely eljárás a következõ lépéseket foglalja magában: (i) egy textíliát olyan hidrofób színezék vizes oldatával kezelnek, amellyel fehér poliészteren kék vagy ibolyaszínû árnyalat alakítható ki, ahol a vizes oldat 1 ppb ppm hidrofób színezéket és 0,2 g/l 3 g/l felületaktív anyagot tartalmaz; és (ii) a textíliát kiöblítik és megszárítják, ahol a hidrofób színezéket a következõk közül választják ki: benzodifuránok; metin; trifenil-metánok; naftalimidek; pirazol; naftokinon; monoazo- és diazoszínezékek. HU 007 800 T2 A leírás terjedelme 8 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 199. évi XXXIII. törvény 84/H. -a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.
Szakterület A találmány színezéket tartalmazó mosodai kezelõkészítményekre vonatkozik. A találmány háttere A poliészterszálakat tartalmazó ruhák széles körben elterjedtek. Sok ruha fehér, de élettartamuk alatt ezen ruhák fehérsége csökken, ami csökkenti a ruha esztétikai értékét. Ezért felmerült az igény az ilyen ruhák fehér megjelenésének megõrzésére, amelynek következtében esztétikai értékük a lehetõ leghosszabb ideig megmaradna. A modern mosási eljárásokban a fehérség megõrzésére fehérítõszereket, fluoreszkáló anyagokat és árnyalószereket használnak. A jelenleg hozzáférhetõ fluoreszkáló anyagokból és árnyalószerekbõl nem rakódik le jelentõs mennyiség a ruhák poliészterszálain. Az összes szál alávethetõ fehérítõeljárásnak, de idõvel ez a kezelés a ruhát sárgás árnyalatúvá teszi. Olyan technológia kidolgozására volna szükség, amelynek hatására a poliésztert tartalmazó ruhák fehér megjelenése megmaradna, sõt fokozódna. A 3 98 928 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy felületaktív anyagot és természetes és szintetikus szálak kezelésére alkalmas antrakinonszínezékek kombinációját tartalmazó folyékony mosodai detergenst ismertettek. A találmány összefoglalása Az itt ismertetett színezékekrõl köztudott, hogy ezeket textíliák színezésére használják magas hõmérsékleten, magas festék- és diszpergálószer-koncentrációk alkalmazásával végzett ipari eljárásokban. Meglepõ módon a színezékek szokásos mosodai hõmérsékleteken kis színezék- és felületaktívanyag-koncentrációban árnyalásra használhatók. Arra a felismerésre jutottunk, hogy a hidrofób színezékek a szokásos házimosás körülményei között poliészterszálakon tartósnak mutatkoznak. Alacsony színezékkoncentrációknál árnyaló fehérséget biztosítanak. A jelen találmány egyik megvalósítási módja textíliakezelési eljárásra vonatkozik, amely eljárás a következõ lépéseket foglalja magában: (i) egy textíliát olyan hidrofób színezék vizes oldatával kezelünk, amellyel fehér poliészteren kék vagy ibolyaszínû árnyalat alakítható ki, ahol a vizes oldat 1 ppb ppm hidrofób színezéket és 0,2 g/l 3 g/l felületaktív anyagot tartalmaz; és (ii) a textíliát kiöblítjük és megszárítjuk, ahol a hidrofób színezéket a következõk közül választjuk ki: benzo-difuránok; metin; trifenil-metánok; naftalimidek; pirazol; naftokinon; monoazo- és diazoszínezékek. Az itt alkalmazott egységdózis kifejezés a mosás, a kondicionálás vagy a megkívánt kezelési lépés típusához használt mosodai kezelõkészítmény meghatározott mennyiségét jelenti. Az egységdózis meghatározott térfogatú por, granulátum vagy tabletta vagy detergens folyadék egységdózis formában lehet. 1 20 2 30 3 40 4 0 A találmány részletes ismertetése A legismertebb színezékforgalmazók megtalálhatók a színindexben, ilyenek a Clariant, a Dystar, a Ciba & BASF. A hidrofób színezékek olyan szerves vegyületek, amelyek maximális extinkciós koefficiense nagyobb mint 00 l/mol/cm a 400 70 nm hullámhossztartományban, és amelyek vizes oldatban ph=7 ph=11 tartományban töltés nélküliek. A hidrofób színezékek nem tartalmaznak oldódást elõsegítõ poláris csoportokat. Közelebbrõl, a hidrofób színezék nem tartalmaz szulfonsav¹, karbonsav- vagy kvaterner ammóniumcsoportokat. Legelõnyösebbek az azoszínezék kromoforok. A hidrofób színezékek számos példája az oldószeres és diszperziós színezékosztályokban található. A fehér ruhák árnyalása bármilyen színnel végezhetõ attól függõen, hogy mit részesít a fogyasztó elõnyben. Különösen elõnyös árnyalat a kék és az ibolyaszín, következésképp a találmány olyan színezékekre és színezékkeverékekre korlátozódik, amelyek a fehér poliészteren kék vagy ibolyaszínû árnyalatot biztosítanak. Elõnyös, ha a színezék(ek) abszorpciós csúcs hullámhossza 0 nm nm, elõnyösen 70 nm 630 nm. Színezékkombinációk is használhatók, amelyek emberi szemre gyakorolt vizuális hatása olyan, mint amilyet poliészteren egyetlen 0 nm nm, elõnyösen 70 nm 630 nm abszorpciós csúcs hullámhosszal rendelkezõ festék mutat. Például vörös és zöldeskék színezék összekeverése kék vagy ibolyaszínû árnyalatot eredményez. Az oldószeres és diszperziós színezékek széles köre beszerezhetõ a kereskedelemben. Azonban a részletes toxikológiai vizsgálatok kimutatták, hogy számos ilyen színezéknek karcinogén hatása lehet, és ezek a színezékek nem elõnyösek. Elõnyös monoazoszínezékek a következõk: a képletben R3 és R4 jelentése adott esetben helyettesített C2 C12 alkillánc, amely adott esetben éter- ( O ) vagy észterkötéseket tartalmaz, amely lánc adott esetben Cl, Br, CN, NO 2, vagy SO 2 CH 3 csoporttal helyettesített; és D jelentése aromás vagy heteroaromás csoport. D jelentése elõnyösen a következõ csoportból van kiválasztva: azo-tiofének, azo-benzo-tiazolok és azo-piridonok. Elõnyös, ha R3 jelentése CH2CH2R és R4 jelentése CH2CH2R6, továbbá R és R6 egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: H, CN, OH, C6H, OCOR7 és COOR7, továbbá ha R7 jelentései egymástól függetlenül a következõk közül vannak kiválasztva: arilés alkilcsoport. Elõnyös arilcsoportok a C6H és a CH7. 2
A monoazoszínezékek elõnyös osztályát képezik például a következõk: a képletben X és Y jelentése egymástól függetlenül a következõ csoportból van kiválasztva: H, Cl, Br, CN, NO 2 és SO 2 CH 3 ; A jelentése a H, CH 3, Cl és NHCOR közül van kiválasztva; B jelentése H, OCH 3, OC 2 H és Cl közül van kiválasztva; R 1 és R 2 jelentése egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: H, CN, OH, OCOR, COOR, arilcsoport; és R jelentése C1 C8-alkil-csoport. Elõnyösek a következõ azoszínezékek: Disperse Blue, 11, 12, 21, 30, 33, 36, 38, 42, 43, 44, 47, 79, 79:1, 79:2, 79: 3, 82, 8, 88, 90, 94, 96, 0, 1, 2, 6, 6:1, 121, 122, 124, 12, 128, 130, 133, 137, 138, 139, 142, 146, 148, 149, 16, 16:1, 16:2, 16:3, 171, 173, 174, 17, 177, 183, 187, 189, 193, 194, 200, 201, 202, 206, 207, 209, 2, 211, 212, 219, 220, 224, 22, 248, 22, 23, 24, 2, 26, 27, 28, 29, 2, 264, 26, 266, 267, 268, 269, 270, 278, 279, 281, 283, 284, 28, 286, 287, 290, 291, 294, 29, 301, 304, 313, 31, 316, 317, 319, 321, 322, 324, 328, 330, 333, 33, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 34, 346, 31, 32, 33, 3, 36, 38, 3, 366, 367, 368, 369, 371, 373, 374, 37, 376 és 378, Disperse Violet 2, 3,, 6, 7, 9,, 12, 13, 16, 24, 2, 33, 39, 42, 43, 4, 48, 49, 0, 3, 4,, 8,, 63, 66, 69, 7, 76, 77, 82, 86, 88, 91, 92, 93, 93:1, 94, 9, 96, 97; 98, 99, 0, 2, 4, 6 vagy 7, Dianix Violet cc, továbbá 42783 06 2, 278 04 6, 4366 2 8, 1220.63 39 2, 167940 11 6, 2239 04 0, 076 77, 8442 43 4 és 876 6 2 CAS számú színezékek. Elõnyösek a következõ nem azoszínezékek: Disperse Blue 20, 34, 364, 366, Solvent Violet 8, Solvent Blue 43, Solvent Blue 7, Lumogen F Blau és Lumogen F Violet 70. Elõnyös, ha a színezék fluoreszcens tulajdonságú. A készítmény 0,0001 0,1 tömeg% koncentrációban egy vagy több színezéket tartalmazhat pamut árnyaló szubsztantív színezékek következõ csoportjából kiválasztva: hidrolizált reaktív színezék; savas színezék és direkt színezék. Kiegészítõ hordozók és hozzáadott anyagok A színezék és a felületaktív anyag mellett a mosodai kezelõkészítmény kiegészítõ hordozókat és hozzáadott anyagokat tartalmaz, amelyekkel a készítmény 0%¹ra van kiegészítve. Ezek lehetnek például kötõanyagok, habosítószerek, habzásgátló szerek, oldószerek, fluoreszkáló 1 20 2 30 3 40 4 0 anyagok, fehérítõanyagok és enzimek. Ezeket a komponenseket úgy és olyan mennyiségben alkalmazzuk, amelyre az adott készítmény esetében lehetõség van, figyelembe véve a gazdaságosságot, a környezeti faktorokat és a készítmény alkalmazását. A készítmény felületaktív anyagot és adott esetben egyéb szokásos detergens alkotórészeket tartalmaz. A készítmény tartalmazhat egy enzimatikus detergens készítményt, amely egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaz a detergens készítmény teljes mennyiségére vonatkoztatva 0,1 0 tömeg% mennyiségben. Ez a felületaktív rendszer viszont egy vagy több anionos felületaktív anyagot tartalmazhat 0 9 tömeg% mennyiségben és egy vagy több nemionos felületaktív anyagot 0 tömeg% mennyiségben. Ezen túlmenõen a felületaktív rendszer tartalmazhat amfoter vagy belsõ sót tartalmazó detergens vegyületeket, de erre rendszerint nincs szükség, mivel ezek viszonylag költségesek. A találmány szerinti enzimatikus detergens készítményt általában körülbelül 0,0 2 tömeg% koncentrációjú vizes hígításban használjuk. Elõnyös, ha a készítmény 2 tömeg%, legelõnyösebben 30 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz. A felületaktív rendszerben lévõ nemionos és anionos felületaktív anyagok a szakirodalomban ismertetett felületaktív anyagok közül választhatók [ Surface Active Agents 1. kötet, Schwartz & Perry, Interscience (1949), 2. kötet, Schwartz, Perry & Berch, Interscience (198), az aktuális kiadás: McCutcheon s Emulsifiers and Detergents kiadó: Manufacturing Confectioners Company or in Tenside-Taschenbuch, H. Stache, 2. kiadás, Carl Hauser Verlag (1981)]. A megfelelõen alkalmazható nemionos detergens vegyület például egy hidrofób csoportot és egy reaktív hidrogénatomot tartalmazó vegyület reakcióterméke, például ilyenek az alifás alkoholok, savak, amidok vagy alkil-fenolok alkilén-oxidokkal, különösen etilén-oxiddal, önmagában vagy propilén-oxiddal együtt. Ilyen nemionos detergens vegyületek a C 6 C 22 alkil-fenol-etilénoxid kondenzátumok, amelyek molekulánként általában 2 EO¹t, azaz 2 etilén-oxid egységet tartalmaznak, továbbá az alifás primer vagy szekunder lineáris vagy elágazó C 8 C 18 alkoholok etilén-oxiddal, általában 40 EO¹val alkotott kondenzációs termékei. A megfelelõen alkalmazható anionos detergens vegyületek általában körülbelül 8 22 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó szerves szulfátok és szulfonátok vízoldható alkálifémsói, ahol az alkalmazott alkil kifejezés magasabb szénatomszámú acilcsoportok alkil részét foglalja magában. A megfelelõ szintetikus anionos detergens vegyületek például nátrium- és kálium-alkilszulfátok, különösen amelyek magasabb szénatomszámú, azaz C 8 C 18 alkoholok szulfatálásával nyerhetõk, ezek például faggyúból vagy kókuszolajból származó nátrium- és kálium-alkil (C 9 C 20 )-benzolszulfonátok, különösen nátrium-(lineáris szekunder alkil(c C 1 )-benzolszulfonátok és nátrium-alkil-gliceril-éter-szulfátok, különösen faggyúból, kókuszolajból és nyersolajból származó szintetikus alkoholokból származó magasabb szénatomszámú alkoholok éterszármazékai. Elõnyös 3
anionos detergens vegyületek a nátrium-(c 11 C 1 )-alkil-benzolszulfonátok és a nátrium-(c 12 C 18 )-alkilszulfátok. Alkalmazhatók az EP A 328 177 számú európai szabadalmi leírásban (Unilever) ismertetett felületaktív anyagok is, amelyek kisózással szemben ellenállók, továbbá az EP A 070 074 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett alkil-poliglikozid felületaktív anyagok és alkil-monoglikozidok. Elõnyös felületaktív anyagok az anionos és nemionos detergens hatóanyagok keverékei, különösen az EP A 346 99 számú európai szabadalmi leírásban (Unilever) bemutatott anionos és nemionos felületaktívanyag-csoportok és ezek példái. Különösen elõnyös felületaktív rendszer egy C 16 C 18 primer alkohol-szulfát alkálifémsója és egy C 12 C 1 primer alkohol (3 7 EO) etoxilát keveréke. A nemionos detergens a felületaktív rendszerben elõnyösen tömeg%-nál nagyobb mennyiségben, például 2 90 tömeg% mennyiségben van jelen. Az anionos felületaktív anyagok a felületaktív rendszerben például körülbelül tömeg% és körülbelül 40 tömeg% közötti mennyiségben lehetnek jelen. Kationos vegyület Amikor a jelen találmány szerinti megoldást textilkondicionálóként használjuk, akkor annak tartalmaznia kell egy katinos vegyületet. Legelõnyösebbek a kvaterner ammóniumvegyületek. Elõnyös, hogy ha a kvaterner ammóniumvegyület egy legalább C 12 C 22 alkilláncot tartalmazó kvaterner ammóniumvegyület. Elõnyös, ha a kvaterner ammóniumvegyület a következõ képletû: a képletben R 1 jelentése C 12 C 22 alkil- vagy alkenillánc; R 2,R 3 és R 4 jelentése egymástól függetlenül C 1 C 4 alkilláncok közül vannak kiválasztva és X jelentése kompatibilis anion. Ilyen típusú elõnyös kvaterner ammóniumvegyület a cetil-trimetil-kvaterner ammónium-bromid. A jelen találmány szerinti megoldásban alkalmazható anyagok második osztályát olyan fenti szerkezetû kvaterner ammóniumvegyületek képezik, amelyek képletében R 1 és R 2 jelentése egymástól függetlenül C 12 C 22 alkil- vagy alkenilláncok közül van kiválasztva; R 3 és R 4 jelentése egymástól függetlenül C 1 C 4 alkilláncok közül van kiválasztva és X jelentése kompatibilis anion. Az 1. igénypont szerinti detergens készítmény, amelyben az (ii) kationos anyag (iv) anionos felületaktív anyagra vonatkoztatott aránya legalább 2:1. Egyéb megfelelõ kvaterner ammóniumvegyületeket ismertettek az EP 0 239 9 számú európai szabadalmi leírásban (Procter and Gamble). Elõnyös, ha a kationos és anionos felületaktív anyag aránya 1:0 0:0, elõnyösebben 1:0 20:0. 1 20 2 30 3 40 4 0 A kationos vegyület a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva 0,02 tömeg% 20 tömeg% közötti mennyiségben lehet jelen. A készítményben a kationos vegyület a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva elõnyösen 0,0 tömeg% 1 tömeg% mennyiségben, elõnyösebben 0,2 tömeg% tömeg% tartományban és legelõnyösebben 0,4 tömeg% 2, tömeg% tartományban van jelen. Ha a termék egy folyadék, elõnyös, ha a kationos felületaktív anyag koncentrációja a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva 0,0 tömeg% tömeg% közötti. A kationos vegyület elõnyösen a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva 0,2 tömeg% tömeg% mennyiségben és legelõnyösebben 0,4 tömeg% 2, tömeg% mennyiségben lehet jelen. Ha a termék egy szilárd anyag, elõnyös, ha a kationos felületaktív anyag koncentrációja a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva 0,0 tömeg% 1 tömeg%. Elõnyösebb tartomány a készítmény teljes tömegére vonatkoztatott 0,2 tömeg% tömeg%, és a legelõnyösebb a 0,9 tömeg% 3,0 tömeg% tartomány. Fehérítõfajták A mosodai kezelõkészítmény tartalmazhat fehérítõfajtákat. A fehérítõfajták például perborát és perkarbonát közül választhatók. Ezek a peroxilfajták tovább fokozhatók egy aktivátor, például TAED vagy SNOBS alkalmazásával. Egyik változat szerint vagy emellett a peroxilfajtával egy átmenetifém-katalizátor alkalmazható. Az átmenetifém-katalizátor a peroxilfajták távollétében is alkalmazható, ahol a fehérítés légköri oxigénnel végezhetõ, ahogy ezt például a WO 02/48301 számú nemzetközi közzétételi iratban ismertették. A mosodai kezelõkészítménnyel alkalmazhatók fotofehérítõszerek, ilyenek a szinglett oxigént tartalmazó fotofehérítõszerek. Elõnyös fotofehérítõszer a K3¹vitamin. Fluoreszkáló anyag A mosodai kezelõkészítmény legelõnyösebben egy fluoreszkáló anyagot (optikai fehérítõszert) tartalmaz. A fluoreszkáló anyagok jól ismertek, és sok ilyen fluoreszkáló anyag beszerezhetõ a kereskedelemben. Általában ezeket a fluoreszkáló anyagokat alkálifémsóik, például nátriumsóik formájában állítják elõ és alkalmazzák. A mosodai kezelõkészítményben alkalmazott fluoreszkáló anyag vagy anyagok teljes mennyisége általában 0,00 2 tömeg%, elõnyösebben 0,01 0,1 tömeg%. A fluoreszkáló anyagok elõnyös osztályai a következõk: disztiril-bifenil-vegyületek, például Tinopal (védjegy) CBS¹X, diamin-sztilbén-diszulfonsav-vegyületek, például Tinopal DMS tiszta Xtra és Blankophor (védjegy) HRH és pirazolinvegyületek, például Blankophor SN. Elõnyös fluoreszkáló anyagok a következõk: nátrium-2- (4¹sztiril-3-szulfofenil)-2H-naftol[1,2¹d]triazol, dinátrium- 4,4-bisz-{[(4¹anilino-6-(N¹metil-N-2-hidroxi-etil)-amino- 1,3,-triazin-2¹il)]-amino}-sztilbén-2 2 -diszulfonát, di- nátrium-4,4 -bisz-{[(4¹anilino-6-morfolino-1,3,-triazin- 2¹il)]-amino}-sztilbén-2 2 -diszulfonát és dinátrium-4,4 - bisz-(2¹szulfosztiril)-bifenil. 4
Példák 1. (összehasonlító) példa Az alábbi táblázatban felsorolt színezékeket körülbelül 00 ppm koncentrációjú etanolos oldatban készítjük. Vízben 1,8 g/l koncentrációjú alap mosópor törzsoldatot állítunk elõ. A mosópor 18% NaLAS¹t, 73% sót (szilikát, nátrium-tripolifoszfát, szulfát, karbonát), 3% kis mennyiségû alkotórészt, például a perborátot, fluoreszkáló anyagot és enzimeket tartalmaz, a maradék szennyezõdés és víz. Az oldatot 0 ml¹es aliquot mennyiségekre osztjuk szét, és hozzáadjuk az etanolos oldatból az oldószeres színezéket, így,8 ppm koncentrációjú oldatokat kapunk. Ezen mosóoldatok mindegyikéhez 1 g tiszta szövött poliésztertextíliát adunk, az oldatot 30 percig rázzuk, kiöblítjük és megszárítjuk. A textília színébõl jól látható, hogy a színezék lerakódott a textíliára. Ennek mennyiségi meghatározásához a színt reflexiós spektrométerrel megmérjük, és a deltae értéket analóg módon, de színezék távollétében mosott poliészterrel összehasonlítva fejezzük ki. Az eredményeket az alábbiakban adjuk meg. Színezék Színezék ppm az oldatban deltae Színezék nélkül (hibahatár feltüntetése) 0 0,2,7,0 Solvent Black 3,8,6 Solvent Red 24,8,9 Disperse Red 1,8 4,8 Disperse Blue 6 2. példa Az alábbi táblázatban felsorolt színezékeket 0 ppm koncentrációjú etanolos oldatban állítunk elõ. A koncentráció a forgalmazótól beszerzett színezékekre vonatkozik. Az oldószeres színezékek általában tiszták (>90%), és a diszperziós színezékek tisztasága 20 0% tartományban van. Vízben 1,8 g/l alap mosópor törzsoldatot állítunk elõ. A mosópor 18% NaLAS¹t, 73% sót (szilikát, nátrium-tripolifoszfát, szulfát, karbonát), 3% kis mennyiségû alkotórészt, például perborátot, fluoreszkáló anyagot és enzimeket tartalmaz, a maradék szennyezõdés és víz. A oldatot 0 ml¹es aliquot mennyiségekre osztjuk szét, és az etanolos oldatokból gyors keverés mellett hozzáadjuk a színezékeket, így 200 ppb oldatokat 0 kapunk. Mindegyik mosóoldathoz 1 g tiszta hurkolt poliésztertextíliát adunk, az oldatot 30 percig rázzuk, kiöblítjük és megszárítjuk. A textília színébõl látható, hogy a színezék lerakódott a textíliára. Ennek mennyiségi meghatározásához a színt reflexiós spektrométerrel mérjük, és a deltae értéket analóg módon, de színezék távollétében mosott poliészterrel összehasonlítva fejezzük ki. A mosások után a ruha Ganz-fehérségét is megmérjük [lásd assessment of Whiteness and Tint of Fluorescent Substrates with Good Instrument Correlation Color Research and Application 19, (1994)]. A kísérleteket textíliatípusként hurkolt nejlon alkalmazásával megismételjük. Az eredményeket az alábbi táblázatban mutatjuk be.
HU 007 800 T2 Színezék A legnagyobb látható abszorpciós hullámhosszat etanolban adjuk meg OD cm Ganz E poliészter E nejlon CT Kontroll 0 81 0,1 0,4 0,48 113 4,7 1,7 96 Disperse.Blue 79:1 (76 nm) LogP= 4, 0,014 129 7,,0 7 Disperse Blue 16 (611 nm) LogP= 3, Disperse Blue 367 (6 nm) 0,0067 91 1,4 1,1 20 Solvent Blue 43 Trifenil-metán (2 nm) 0,33 88 0,9 0,4 2,1 Lumogen F. Blau (ex BASF) 88 0,3 0,6 Lumogen F Violett 70 (ex BASF) 87 0,1 0,2 0,26 89 1,1 0,6 3, Solvent Violet 8 (Methyl Violet B bázis) (80 nm) LogP= 4, 0,11 74 1, 6,4 Solvent Black 3 (4 nm) logp= 8, (komparatív) Dianix Violet CC (0 nm) (ex Dystar) 0,013 132 8,0 7, 623 Disperse Red 1 (482 nm) LogP= 4,0 (komparatív) 0,023 71 3,4 11,8 Megjegyzések a táblázathoz: A Ganz-fehérség értékeket +/ egység pontossággal adtuk meg. Az összes deltae mérésbõl az UV¹t kizártuk. A színezék szerkezetét csak ott adtuk meg, ahol ismert. Az OD optikai sûrûséget 200 ppb vizes oldatban cm¹nél mértük. Az értéket a nagyobb pontosság céljából magasabb koncentrációjú etanolos oldatokban végzett mérésbõl extrapoláltuk. CT jelentése a mosóoldatból a poliészterre az átadott szín mértéke, és ezt a következõképpen határozzuk meg a deltae-bõl: CT= deltae/od A táblázatban lévõ eredmények szerint az összes színezék megszínezte a poliésztert. A Ganz-eredményekbõl következik, hogy a kék és ibolyaszínû színezékek fokozzák a fehérséget. A fekete és vörös színezékek csökkentik a fehérséget. A lumogén színezékek fluoreszcenssé teszik a poliésztert, amely átvilágítódobozban UV sugárzással szemmel észlelhetõ. 6
3. példa Megismételjük a 2. példa szerinti kísérletet, de a felsorolt színezékekbõl 40 ppb¹t használunk. Az L:C értéket 30:1 értékre van cserélve, továbbá 43 tömeg% szövött poliésztert és 7 tömeg% nem fényesített pamut lepedõanyagot foglal magában. Disperse Blue 79:1 esetén a poliészter Ganz-fehérsége 89. Az elõnyös fehérítõhatást a pamut esetében is észleljük. A kísérletet nejlon alkalmazásával megismételjük, amelynél szintén jelentkeznek a fent bemutatott elõnyös tulajdonságok. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás textília kezelésére, amely eljárás a következõ lépéseket foglalja magában: (i) egy textíliát olyan hidrofób színezék vizes oldatával kezelünk, amellyel fehér poliészteren kék vagy ibolyaszínû árnyalat alakítható ki, ahol a vizes oldat 1 ppb ppm hidrofób színezéket és 0,2 g/l 3 g/l felületaktív anyagot tartalmaz; és (ii) a textíliát kiöblítjük és megszárítjuk, ahol a hidrofób színezéket a következõk közül választjuk ki: benzodifuránok; metin; trifenil-metánok; naftalimidek; pirazol; naftokinon; monoazo- és diazoszínezékek. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a hidrofób színezék diszperziós vagy oldószeres színezék. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a színezék monoazoszínezék. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a monoazoszínezék az alábbi képletû vegyületek közül van kiválasztva: ahol R3 és R4 jelentése adott esetben helyettesített C2 C12 alkillánc, amely adott esetben éter- ( O ) vagy észterkötéseket tartalmaz, amely lánc adott esetben Cl, Br, CN, NO 2,és SO 2 CH 3 csoporttal helyettesített; és D jelentése aromás vagy heteroaromás csoport.. A 4. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol R3 jelentése CH2CH2R és R4 jelentése CH2CH2R6, és R és R6 jelentése egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: H, CN, OH, C6H, OCOR7 és COOR7, ahol R7 jelentése egymástól függetlenül aril- és alkilcsoport közül van kiválasztva. 6. Az. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol az arilcsoport jelentése C6H vagy CH7. 7. A 4 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol D jelentése a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: azo-tiofének, azobenzo-tiazolok és azo-piridonok. 8. A 3. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a monoazoszínezék formája a következõ: 1 20 2 30 3 40 4 0 ahol X és Y jelentése egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: H, Cl, Br, CN, NO 2 és SO 2 CH 3 ; A jelentése H, CH 3, Cl és NHCOR közül van kiválasztva; B jelentése H, OCH 3, OC 2 H és Cl közül van kiválasztva; R 1 és R 2 jelentése egymástól függetlenül a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: H, CN, OH, OCOR, COOR, arilcsoport; és R jelentése C1 C8 alkilcsoport. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a színezék a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: Disperse Blue, 11, 12, 21, 30, 33, 36, 38, 42, 43, 44, 47, 79, 79:1, 79:2, 79:3, 82, 8, 88, 90, 94, 96, 0, 1, 2, 6, 6:1, 121, 122, 124, 12, 128, 130, 133, 137, 138, 139, 142, 146, 148, 149, 16, 16:1, 16:2, 16:3, 171, 173, 174, 17, 177, 183, 187, 189, 193, 194, 200, 201, 202, 206, 207, 209, 2, 211, 21.2, 219, 220, 224, 22, 248, 22, 23, 24, 2, 26, 27, 28, 29, 2, 264, 26, 266, 267, 268, 269, 270, 278, 279, 281, 283, 284, 28, 286, 287, 290, 291, 294, 29, 301, 304, 313, 31, 316, 317, 319, 321, 322, 324, 328, 330, 333, 33, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 34, 346, 31, 32, 33, 3, 36, 38, 3, 366, 367, 368, 369, 371, 373, 374, 37, 376 és 378, Disperse Violet 2, 3,, 6, 7, 9,, 12, 13, 16, 24, 2, 33, 39, 42, 43, 4, 48, 49, 0, 3, 4,, 8,, 63, 66, 69, 7, 76, 77, 82, 86, 88, 91, 92, 93, 93:1, 94, 9, 96, 97, 98, 99, 0, 2, 4, 6 vagy 7, Dianix Violet cc, továbbá 42783 06 2, 278 04 6, 4366 2 8, 122063 39 2, 167940 11 6, 223904 0, 076 77, 8442 43 4, és 876 6 2 CAS számú színezékek.. Az 1. igénypont szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a színezék a következõket tartalmazó csoportból van kiválasztva: Disperse Blue 20, 34, 364, 366, Solvent Violet 8, Solvent Blue 43, Solvent Blue 7, Lumogen F Blau és Lumogen F Violet 70. 11. Az 1 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a kiválasztott színezék fluoreszcens. 12. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a mosodai kezelõkészítmény egy olyan fluoreszkáló anyagot tartalmaz, amely magától a színezéktõl eltérõ. 13. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a hidrofób színezék ppb 200 ppb tartományban van jelen. 14. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti eljárás textília kezelésére, ahol a vizes oldat 1 ppb 6 ppm mennyiségben egy vagy több további színezéket tartalmaz pamutárnyaló szubsztantív színezékek következõ csoportjából kiválasztva: hidrolizált reaktív színezék, savas színezék és direkt színezék. 7
Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Szabó Richárd osztályvezetõ Windor Bt., Budapest