!HU000003210T2! (19) HU (11) Lajstromszám: E 003 210 (13) T2 MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 03 290762 (22) A bejelentés napja: 2003. 03. 26. (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP 20030290762 (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP 1348419 A1 2003. 10. 01. (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP 1348419 B1 2008. 01. 02. (51) Int. Cl.: A61Q 5/06 (2006.01) A61K 8/97 (2006.01) (30) Elsõbbségi adatok: 20020003831 2002. 03. 27. FR (72) Feltalálók: Fabre, Bernard, Belberaud (FR); Ermosilla, Valérie, Flourens (FR) (73) Jogosult: Pierre Fabre Dermo Cosmétique, Boulogne- Billancourt (FR) (74) Képviselõ: Baranyi Éva, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest (54) Gránátalmafa-kivonat alkalmazása hajfestés fenntartására (57) Kivonat A találmány tárgya gránátalmafa gyümölcse kivonatának alkalmazása, amely lehet száraz gyümölcskivonat vagy gyümölcshéjkivonat, hajfestés fenntartására és/vagy festett haj színe intenzitásának meghosszabbítására. HU 003 210 T2 A leírás terjedelme 6 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 1995. évi XXXIII. törvény 84/H. -a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.
1 HU 003 210 T2 2 A találmány olyan készítményekre vonatkozik, amelyek képesek a festett haj színe intenzitásának meghosszabbítására. Közelebbrõl a találmány egy gránátalmafa-kivonat alkalmazására vonatkozik ebbõl a célból. A gránátalmafa tudományos latin neve Punica granatum. Ez egy 2 5 m magas fa, amely a Punicaceae botanikai családhoz tartozik. Eredete valószínûleg Perzsia. A törzs, amelyet vékony szürkés kéreg fed, szabálytalanul többé-kevésbé tüskés ágakká ágazik el, amelyeken szembenálló, rövid levélnyelû, ovális, teljes, sötétzöld, csillogó, melléklevél nélküli levelek helyezkednek el. A piros, vörös vagy gránátvörös virágok magányosak a levél hónaljában, vagy kettes vagy hármas csoportokban gyûlnek össze. A kehely 4 8 csészelevélbõl áll, a párta 4 8 szirmot tartalmaz, a porozószálak számosak és a termõkör 8 9, a kehely csövéhez rögzített termõlevélbõl áll. A gömb alakú barnásvörös gyümölcs olyan bogyó, amely számos magot tartalmaz, amelyek savas és édes húsú vörös külsõ burka alkotja a gránátalma fogyasztható részét [lásd Garnier G., Bezanger-Beauquesne L., Debraux G., Ressources Médicinales de la Flore Françhise, Vigot Fréres kiadók, 838 842 oldal, (1961)]. A gránátalmafa felhasznált részei a gyökér kérge és a gyümölcs héja, valamint a virágok és a gyümölcs leve. Ezeknek a különbözõ részeknek a leírását megtalálhatjuk a régi spanyol, amerikai és francia gyógyszerkönyvekben. A gránátalmafa gyökerének kérgét ma már nem használják. Fõ alkaloida hatóanyaga a pelletierin, a galandféreg ellen különösen hatékony féreghajtó tulajdonságokkal rendelkezik. Az emberre tapasztalt toxicitása (hányinger, szédülés, látászavarok) miatt azonban a gyökér kérge, valamint a pelletierin már nem használatos. A gránátalmafa gyümölcse, a gránátalma, természetesen élelmiszerként használatos. Elõnyösen éretten és nagyon frissen fogyasztják, de száraz és hûvös helyen, sötétben az almához és a szõlõhöz hasonlóan több hónapig is frissen tárolható. Levébõl készítik a grenadinszirupot, amely frissítõ, amelyet azonban vízhajtóként és szemgyulladásokat enyhítõ szerként is használtak. A gyümölcs héja hasonlóan a növény legtöbb részéhez sok tannint tartalmaz, körülbelül 25% ellagitannint. Ezek a molekulák igazolják az ilyen héjak felhasználását. Ezeket tehát porban és fõzet formában használják gyenge gyomormûködés, gyomor-bél rendszeri betegségek és hasmenés kezelésénél. Fehérfolyás és hüvelyi betegségek esetén helyileg alkalmaznak héj koncentrált fõzetébe mártott hüvelytamponokat. Külsõ alkalmazásra a tanninok összehúzó és mikrobaellenes tulajdonságai igazolják a héj alkalmazását hegesedést elõsegítõ és vérzéscsillapító szerként, ínygyulladás ellen, valamint szájápoláshoz gargalizálóként. Néhány hajra történõ alkalmazásról ugyancsak beszámoltak már hajhullás esetén vagy a haj sötétítésére. Lásd Bellakhdar J., La Pharmacopée Marocaine Traditionnelle, Ibis Press, Franciaország, 450 451. oldal (1997). Végül a héjból kivont tanninokat felhasználják bõrcserzésre, és még ma is bizonyos szõnyegek festésére [lásd Cardon D., Du Chatenet G., Guide des Teintures 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Naturelles, Delachaux et Nietstlé Franciaország, 279 280. oldal (1990)]. Bár a gránátalma gyümölcsét és különösen héját már felhasználták a haj feketére festéséhez, egyik irodalmi helyen sem található utalás a már festett hajra gyakorolt kozmetikai tulajdonságáról, különösen a szín intenzitásának meghosszabbításáról. A haj színének megtartása ugyanis azon problémák közé tartozik, amelyekkel azok a személyek, akiknek haja festett, már bizonyára találkoztak. Tulajdonképpen néhány mosás után a festett haj színe halványodik és tompa lesz, ami miatt tehát gyakrabban kell a festést elvégezni. Az alkalmazott festékek pedig az utóbbi években végbement haladás ellenére még mindig rendelkeznek a hajra és a fejbõrre nemkívánatos mellékhatásokkal, hajlamosak az elõzõt károsítani, az utóbbit irritálni. Ezenkívül az egymást követõ festések módosítják a hajszál felületének állapotát; a festés során eltávolított pikkelyek kevésbé képesek egymást befedni, és így a hajszál érzékenyebb marad a külsõ agresszív behatásokkal szemben. Következésképpen mindig igény van arra, hogy olyan új hatóanyagokat találjunk, amelyek a hajfestés fenntartását lehetõvé teszik, és ezáltal elkerülhetõvé teszik a hajfestékek túl gyakori alkalmazását. A találmány tárgya tehát gránátalmafa gyümölcse kivonatának alkalmazása, amely lehet száraz gyümölcskivonat vagy gyümölcshéjkivonat, hajfestés fenntartására és/vagy festett haj színe intenzitásának meghosszabbítására. Elõnyösen a kivonatot a száraz gyümölcs vagy õrölt gyümölcshéj extrakciójával nyerjük, az aceton, egy 1 4 szénatomos alkohol vagy ezek vízzel alkotott elegye közül választott oldószerrel. Elõnyösen az extrakciós eljárást a következõképpen végezzük. Szárított gránátalmagyümölcsöt vagy gránátalmagyümölcs szárított héját megõröljük, majd egy oldószerrel extraháljuk, amely oldószer lehet egy 1 4 szénatomos alkohol, aceton, önmagában vagy vízzel alkotott bármely arányú elegye formájában. A növény/oldószer arány 1:3 és 1:25 között változhat. Az extrakciót keveréssel vagy statikus módon végezzük, a hõmérséklet szobahõmérséklet és a forráspont között változhat, az idõtartam 1 óra és 24 óra közötti. Az extrakció elvégzése után az oldatokat szûréssel vagy centrifugálással nyerjük ki. A törköllyel egy második extrakciót is végezhetünk, ugyanolyan körülmények között, mint az elsõnél. Ekkor a két oldatot egyesítjük. Ezeket az oldatokat többé-kevésbé koncentrálhatjuk, sõt meg is száríthatjuk, így port kapunk. Ezek megtarthatják extrakciós oldószerüket, vagy felvehetjük ezeket kozmetikai szempontból inkább kompatibilis oldószerben, például ilyen a propilénglikol vagy a butilénglikol. A tanninokat a Folin Ciocalteu reagens segítségével határozhatjuk meg, az európai következõ monográfia 4. kiadása (1999) szerint: Détermination des tanins dans les drogues végétales (Tanninok meghatározása növényi hatóanyagokban). Elõnyösen a gránátalmafa-kivonat 5 80 tömeg% tannint tartalmaz a kivonat szárazanyag-tartalmára vo- 2
1 HU 003 210 T2 2 natkoztatva, elõnyösen 50 70 tömeg% tannint a kivonat szárazanyag-tartalmára vonatkoztatva. A találmány egyik elõnyös megvalósítása szerint a gránátalmafa-kivonat helyileg felhasználható formában van, elõnyösen sampon, kondicionálószer, krém, folyadék, spray vagy maszk formájában. A gránátalmafa-kivonatot elõnyösen más, szakember által jól ismert komponensekkel együtt alkalmazzuk, ilyenek például a felületaktív anyagok, emulgeálószerek, sûrítõszerek, konzerválószerek, UV¹szûrõk, illatanyagok, korpaellenes szerek vagy hajhullás megelõzésére szolgáló szerek stb. Különösen elõnyösen a gránátalmafa-kivonat 0,1 és 5 tömeg% közötti koncentrációban, elõnyösen 0,3 és 3 tömeg% közötti koncentrációban van jelen a helyileg adagolandó formában. Az alábbi példák illusztrációképpen, nem korlátozó céllal szerepelnek. 1. példa: Gránátalmafa-kivonat elõállítása Egy tonna szárított és õrölt gránátalmahéjat extrahálunk 20 tonna 96%¹os alkohollal forrásponton, keverés mellett 1 órán keresztül. Az oldatot szûréssel nyerjük ki. A tanninokat meghatározva azt találjuk, hogy koncentrációjuk 0,7 g 100 ml¹ben, vagyis 70 g 100 g száraz maradékban. 2. példa: Gránátalmafa-kivonat elõállítása 500 kg száraz gránátalmagyümölcsöt megõrlünk, majd 3500 kg víz/aceton 20:80 arányú elegyével extrahálunk. Az extrakciót 12 órán keresztül 60 C¹on keverés mellett végezzük. Az oldatot centrifugálással gyûjtjük össze. Ezt az oldatot betöményítjük, majd vákuumban 60 C¹on szárazra pároljuk. Ily módon 150 kg port kapunk õrlés után, amelyben 50 tömeg% a tannintartalom a kivonat száraz maradékához viszonyítva. 3. példa: Gránátalmafa-kivonat elõállítása 100 kg õrölt gránátalma-gyümölcshéjat extrahálunk 500 kg metanollal forrás közben 2 órán keresztül. Az 5 10 15 20 25 30 35 40 oldatot szûréssel nyerjük ki, a törkölyt újra extraháljuk azonos körülmények között 250 kg metanollal, majd az oldatot ugyancsak szûréssel nyerjük ki. A két oldatot egyesítjük, majd vákuumban bepároljuk. A bepárlás során egy tonna butilénglikolt adagolunk. A metanolt teljesen lepároljuk, a butilénglikolos oldatot összegyûjtjük, szûrjük. Ily módon butilénglikolban oldott gránátalmafahéj-kivonatot kapunk. A tanninok meghatározásából kitûnik, hogy annak 1%¹os koncentrációja van, vagyis 1 g 100 ml kivonatban, ami 50 tömeg% tanninnak felel meg a száraz maradékra vonatkoztatva. 4. példa: Gránátalmafa-kivonat alkalmazásának meghatározása festés tartósságára Az 1. példa szerint elõállított tannintartalmú gránátalmafa-kivonatot ex vivo vizsgálunk hajtincsekre kolorimetriás mérésekkel több egymás utáni mosás után a színezés tartósságának meghatározására. Ehhez elõször öt gesztenyeszínû hajtincset vizsgálunk oly módon, hogy festés elõtt mérjük a színüket. A festést ezután oxidálószer és ammónia nélküli vörös színû enyhe színezõgél segítségével végezzük. A színezõanyag pihentetése után a hajtincseket öblítjük, szárítjuk és mérjük a színüket. A gránátalmafa-kivonatot belemerítéssel alkalmazzuk tízbõl öt hajtincsen, a hajtincseket ezután szárítjuk. Valamennyi kezelt vagy kezeletlen hajtincset ezután ötször egymás után megmosunk enyhe samponnal, majd a tincseket öblítjük és szárítjuk. Minden egyes mosássorozat után kolorimetriás méréseket végzünk kromaméterrel, a szakember által ismert hagyományos eljárással. Ezzel a kolorimetriás eljárással a színek kvantitatív paraméterekkel pontosan mérhetõk és ellenõrizhetõk, vagyis a minták színe közötti minimális eltérések is detektálhatók. A hajtincsekre felvitt színezõgél vörös színû, ez felel meg a kromaméter a* paraméterének, a festés tartósságának meghatározását kizárólag ezen paraméter szerint végeztük. Az eredményeket az a* változás százalékában fejezzük ki a hajtincsnek az elsõ mosás elõtti színéhez viszonyítva. 1. mosás 2. mosás 3. mosás 4. mosás 5. mosás Kezeletlen hajtincsek 6% 7% 6% 7% 10% Kezelt hajtincsek 4% 2% 3% 3% 5% A kezeletlen hajtincsek már az elsõ mosástól kezdve nagyobb mértékben veszítenek vörös jellegükbõl, mint a kezelt hajtincsek. Az ötödik mosás után a kezeletlen hajtincsek vörös intenzitása körülbelül 10%-kal csökkent, míg a kezelt hajtincseké csupán 5%¹kal. Ez azt jelenti, hogy 5 mosás után a színvesztés feleakkora 50 a hajtincseknek a hatóanyaggal történõ kezelése után. Ez a vizsgálat tehát kimutatja, hogy egy gránátalmafakivonat hajfestés utáni alkalmazása elõsegíti a hajfestés több egymást követõ mosás utáni fennmaradásának optimalizálását. 5. példa: Sampon vékony és festett hajra (az összetétel tömegszázalékban van) 1. példa szerint elõállított gránátalmafa-kivonat 1 % Hidroxi-propil-trimmónium-guar 0,5 % 3
HU 003 210 T2 Táblázat (folytatás) Nátrium-lauret-szulfát 7 % Kokamido-propil-betanin 3 % Hidrolizált kókusztea-fehérje 3 % Kokamid DEA 2 % Gyöngyházasító bázis 3 % Konzerválószer, illatanyag % Ionmentes víz P 100 % Tejsav P ph=6,5 6. példa: Sampon nagyon száraz és festett hajra (összetétel tömegszázalékban) 1. példa szerinti gránátalmafa-kivonat 1,5 % Vidraolaj 0,3 % Hidrogénezett ricinusolaj PEG 40 0,6 % Nátrium-lauret-3-szulfát 11 % Etilénglikol-sztearát 1,5 % Propilénglikol 1 % Hidrotriticum WQ (CRODA) 1 % Kokamid DEA 0,75 % Elfacos GT 282 (AKZO) 2 % Pantenol 0,3 % Polimer poliglikol-poliamin 0,5 % Konzerválószerek, illatanyag Ionmentes víz P 100 7. példa: Gyöngyházfényû sampon festett hajhoz 1. példa szerint elõállított gránátalmafa-kivonat 2 % Pantenol 0,50 % Nátrium-lauret-szulfát 7 % Kokoamfodiacetát (30%¹os oldat) 4 % Poliszorbát 20 4 % PEG 7 gliceril-kokoát 2 % PEG 150 disztearát 3 % Gyöngyházfényt biztosító bázis (20%¹os oldat) % Hidroxi-propil-trimmónium-guar 0,5 % Citromsav P ph=6 Illatanyag Konzerválószerek Ionmentes víz P 100 8. példa: Krémmaszk 1. példa szerint elõállított gránátalmafa-kivonat 3 % Mogyoróolaj 0,75 % Szteapírium-klorid 2 % Folyékony paraffin 0,75 % 4
HU 003 210 T2 Táblázat (folytatás) Ceteareth 33 1,3 % Propilénglikol 2 % Cetearil-alkohol 6,7 % Karitévaj 0,2 % Növényi szkvalán 0,1 % Titán-dioxid 0,1 % Konzerválószerek, illatanyag Ionmentes víz P 100 9. példa: Folyadék hidegtûhöz Szezámolaj 0,3 % 1. példa szerint elõállított gránátalmafa-kivonat 0,5 % Etoxilezett (40 EO) hidrogénezett ricinusolaj 1,5 % Etoxidiglikol 3 % Hidroxi-propil-metil-cellulóz 0,2 % Akrilát C10 30 alkil-akrilát-kroszpolimer 0,2 % Ciklometikon/dimetikon 8 % Glicerin 0,3 % Búzafehérje-hidrolizátum 0,3 % PEG 10 szójaszterin 0,05 % Konzerválószerek, illatanyag Ionmentes víz P 100 10. példa: Kifésülést elõsegítõ spray 1. példa szerint elõállított gránátalmafa-kivonat 1,5 % Fehér alkoholecet P ph=4 % Cetrimónium-klorid 0,40 % Dimetikonkopoliol 0,50 % Fenil-trimetikon 0,075 % Amodimetikon 0,15 % Illatanyag Ionmentes víz P 100 11. példa: Napvédõ hajmaszk 1. példa szerint elõállított gránátalmafa-kivonat 1,5 % Szteapírium-klorid 2 % Oktil-metoxi-cinnamát 1 % Ceteareth 33 1,3 % Propilénglikol 2 % Cetearil-alkohol 6,7 % Karitévaj 0,2 % Növényi szkvalán 0,1 % Titán-dioxid 0,1 % 5
1 HU 003 210 T2 2 Táblázat (folytatás) Illatanyag % Ionmentes víz P 100 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Gránátalmafa gyümölcse kivonatának alkalmazása, amely lehet száraz gyümölcskivonat vagy gyümölcshéjkivonat, hajfestés fenntartására és/vagy festett haj színe intenzitásának meghosszabbítására. 2. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a kivonatot a száraz gyümölcs vagy õrölt gyümölcshéj extrakciójával nyerjük, az aceton, egy 1 4 szénatomos alkohol vagy ezek vízzel alkotott elegye közül választott oldószerrel. 3. A bármely elõzõ igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a gránátalmagyümölcs-kivonat 10 15 5 80 tömeg% tannint tartalmaz a kivonat szárazanyagtartalmára vonatkoztatva, elõnyösen 50 70 tömeg% tannint a kivonat szárazanyag-tartalmára vonatkoztatva. 4. A bármely elõzõ igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a gránátalmagyümölcs-kivonat helyileg felhasználható formában van, elõnyösen sampon, kondicionálószer, krém, folyadék, spray vagy maszk formájában. 5. A 4. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a gránátalmagyümölcs-kivonat 0,1 és 5 tömeg% közötti koncentrációban, elõnyösen 0,3 és 3 tömeg% közötti koncentrációban van jelen a helyileg adagolandó formában. Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Törõcsik Zsuzsanna fõosztályvezetõ-helyettes Windor Bt., Budapest