R-OH H + O H O H OH H O H H OH O H OH O H OH H H

Méret: px

Mutatás kezdődik a ... oldaltól:

Download "R-OH H + O H O H OH H O H H OH O H OH O H OH H H"

Győző Fekete
6 évvel ezelőtt
Látták:

1 3. Előadás ligo- és poliszacharidok

2 Diszacharidok Definició: Két monoszacharid kapcsolódása éter kötéssel Leírás: Összetevők, kötéstípus, térállás R- + R glikozid Csoportosítás a kötésben résztvevő C-atomok pozicíója szerint: Kötéstípus: Redukáló diszacharid (mutarotáció) Nem redukáló diszacharid

3 A) LAKTÓZ (kristályos): -β-d-galaktopiranozil-(1-4)- β-d-glükopiranóz 3 2 1(β) (β) axiális idrolizís: β-galaktozidáz ( laktáz ) D-galaktóz D-glükóz Előfordulás: anyatej (emlősök) β-glikozidos kötés CELLBIÓZ (kristályos): -β-d-glükopiranozil-(1-4)- β-d-glükopiranóz 4 1(β) 6 D-glükóz 1(β) 4 6 D-glükóz β-glikozidos kötés

4 MALTÓZ (kristályos): -α-d-glükopiranozil-(1-4)- α-d-glükopiranóz (keményítőből enzimes lebontással) idrolizís: α-glikozidáz (állatok nagyrésze, ember) β-glikozidáz (baktériumok) 1(α) 4 6 1(α) 1(α) α-glikozidos kötés 4 6 1(α) D-glükóz D-glükóz B) 1 6 GENTBIÓZ (kristályos): -β-d-glükopiranozil-(1-6)-β-d-glükopiranóz -α-d-glükopiranozil-(1-6)-α-d-glükopiranóz D-glükóz 1(β) 4 β-glikozidos kötés 6 C2 D-glükóz 1(β) β-glikozidos kötés 1(α) 4 6 C2 1(α)

5 C) 1 1 SZACARÓZ: -α-d-glükopiranozil-(1-2)- β-d-fruktofuranozid Előfordulás: nádcukor, répacukor α - glikozidos kötés (glükóz) β - glikozidos kötés (fruktóz) 6 Cukor invertálás 4 D-glükóz 1 1(α) 2(α) 5 6 D-fruktóz α 0 = +66,5 o (jobbra forgat) + / 2 (invertáz) D-glükóz + D-fruktóz méz α 0 = +52,75 o α 0 = -92,4 (jobbra forgat) (balra) -39,7 o

6 Poliszacharidok Monoszacharidok és/vagy azok származékai alkotják. Glikozidos kötést tartalmaznak. -híd kötés(eke)t tartalmaznak. Csoportosítás: architektura (egyenes vagy elágazó lánc) összetétel (homoglikán vagy heteroglikán) Jellemzés: - polimerizáció fok (egységek száma) - összetétel - kötéstípus

7 CELLULÓZ: homoglikán, egyenes lánc, β-glikozid kötés, (1-4 ) kötés dimer: 4--(β-glükopiranozil)-D-glükopiranóz amiláz rezisztens, emberi táplálkozásra alkalmatlan. omoglikánok 1-4 ábrázolás 4 1 β 10,3 Å

8 Előfordulás: növényekben 1,3 x 10 9 t/év, nyersanyag polimerizáció fok nyers gyapot len 8000 Jegesfenyő 2500 tisztított gyapot Jellemzés: ldószer: higroszkópos, 180 o C:bomlás, 290 o C:ég, Cu 2+ dietiléndiamin, Cu 2+( N 3 ) 4 Szerkezet meghatározás n hidrolizís, enzim cellobióz hidrolizís, 40% Cl D-glükóz a) metilezés, (C 3 ) 2 S 4, Na b) hidrolizis, Cl 3C C3 C3 2,3,6-tri--metil-α-D-glükóz

9 Cellulóz származékok + (C 3 C) 2 /C 3 C n 3CC CC 3 CC tri-acetil-cellulóz (cellulóz acetát)+ kevésbé éghető, pl. film, fólia 2N + N 3 / 2 S 4 / 2 2N -C 2C N tri-nitro-cellulóz+ ég, robban pl. lőgyapot, füstnélküli lőpor + Cl-C 2 -C - Na + C2C- C2C tri-karboximetil- -cellulóz+ duzzad, gél pl. szappanadalék, kromatográfia észter kötés észter kötés éter kötés + részleges módosítás C 2 + C N 2 + 2

10 KEMÉNYÍTŐ : poliszacharid keverék összetétel : - AMILÓZ : 20% vízben oldódó, jóddal mélykék - AMILPEKTIN : 80% jóddal vörös DEXTRIN : kis molekulatömegű poliszacharid keverék AMILPEKTIN (GLIKGÉN) : homoglikán, elágazó lánc, α-glikozid (1-4) és (1-6) kötések 4--(α-D- glükopiranozil)-d-glükopiranóz 6--(α-D- glükopiranozil)-d-glükopiranóz vízben nem oldódik, csiriz egység glikogén 8-12/1-6 (több elágazás, nagy mt) amilopektin 24-30/1-6 α(1 6) C2

11 2C α-1,6

12 Szerkezet meghatározás 2C 1,6 α 1,4 α n a. metilezés (C 3 ) 2 S 4, Na b. hidrolizis, Cl 3C C3 2,3-di--metil-α-D-glükóz (5%) 3C 3C C3 C3 2,3,4,6-tetra--metil-α-D-glükóz (5%) + 3C C3 C3 2,3,6-tri--metil-α-D-glükóz (90%)

13 AMILZ : homoglikán, egyenes lánc, α-glikozid (1-4) kötések 4--(α-D- glükopiranozil)-d-glüköpiranóz vízben oldódik egység n 1,4 α + KI ox. I 2 (kék komplex amilózzal) n

14 a. metilezés (C 3 ) 2 S 4, Na 3C 3C C3 b. hidrolizis, Cl Szerkezet meghatározás C3 3C C3 n n C3 3C 1,4 α C3 C3 C3 3C 3C C3 C3 2,3,4,6-tetra--metil-α-D-glükóz (0,2%, 500 monomer) 3C C3 C3 2,3,6-tri--metil-α-D-glükóz (főtermék)

15 CIKLDEXTRINEK: homoglikán, makrociklus min. 6 D-(+)-GLÜKÓZ egység 1,4-α-kötés amiláz, KEMÉNYÍTŐ Bacillus macerans CIKLDEXTRINEK α-ciklodextrin: Ø 4,5 Å β-ciklodextrin: Ø 6,25 Å γ-ciklodextrin: Ø 7,0 Å

16 KITIN: homoglikán, egyenes lánc, β-glikozid (1-4) kötés 4 --β-2-acetamido-2-dezoxi-d-glükopiranozid Funkció: CaC 3 kristályok befogadása N C 3C N-acetil-glükózamin (1 4 β-kötés) N C C3 n 3C N C 2-acetamido-2-dezoxi- -D-glükóz (monomer) N C 3C N C 3C N C 3C poli(1,4 --β-2-acetamido-2-dezoxi-d-glükopiranozid)

17 eteroglikánok IALURNSAV egyenes lánc, heteroglikán. Mt = Összetétel: D-glükuronsav, N-acetil-D-glükózamin Kötésrendszer: 1,4 β és 1, 3 β glikozidos kötés, karbonsavamid kötés C- D-glükuronsav C2 β β NCC3 N-acetil-D-glükózamin 1,4 β ialuronidáz, EC (orvosi pióca) C N CC3 N CC3 n C D-glükózamin D-glükuronsav 1,3 β ialuronidáz, EC (ondósejt, baci)

18 KNDRITIN (-SZULFÁT) (Chondros, porc, rög, görög) Egyenes lánc, heteroglikán. Összetétel: D-glükuronsav, N-acetil-D-galaktózamin, kénsav Kötésrendszer: 1,4 β és 1, 3 β glikozidos kötés, savamid és szulfonsavészter kötés C- D-glükuronsav β C2S 3 N-acetil-D-galaktózamin- -6-szulfát β NCC 3 Z Y 1,4 β N CC3 C 1,3 β Z Y N CC3 C n D-galaktózamin Y Z Kondroitin D-glükuronsav Kondroitin szulfát A S 3 - Kondroitin szulfát C S 3 -

19 EPARIN egyenes lánc, heteroglikán. Mt = Összetétel: D-glükuronsav, D-glükózamin, kénsav Kötésrendszer: 1, 4 α és 1, 3 α glikozidos kötés, szulfonsavamid és szulfonsavészter kötés Funkció: véralvadásgátló (trombin inaktiválása, 1916) C- S 3- α C2S 3- α NS 3- D-Glükuronsav- -2-szulfát N-szulfo-D-galaktózamin- -6-szulfát -3S N -3S 1,4 α C D-glükózamin D-glükuronsav -3S n 1,3 α S3- C

20 DERMATÁN (SZULFÁT) Egyenes lánc, heteroglikán. Összetétel: L-lauronsav, N-acetil-D-galaktózamin, kénsav Kötésrendszer: 1, 4 β és 1, 3 β glikozidos kötés, szulfonsavamid és szulfonsavészter kötés 1,3 β L-Lauronsav -3S C2 NCC 3 C- N-acetil-D-galaktózamin- -4-szulfát AGAR Vörösmoszatok, Rhodophyta Poliszacharid keverék: agaroz (70%), agropektin (30%). egyenes lánc, heteroglikán, semleges. AGARÓZ: D-galaktóz, D-anhidrogalaktóz Kötésrendszer: 1, 4 β és 1, 3 α glikozidos kötés, 3,6 éter kötés 1,4 β D-galaktóz C2 D-anhidrogalaktóz 1,3 α n C2

21 AB antigének Vörösvértestek felszínén, fehérjéhez, lipidhez kapcsolódó oligoszacharidok. Elágazó lánc, heteroglikán, semleges. Összetétel: D-galaktóz (Gal), N-Ac-D-galaktózamin (GalNAc), N-Ac-D-glükózamin (GlcNAc), L-fukóz (Fuc). Kötésrendszer: 1, 3 α és 1, 3 β glikozidos kötés, savamid kötés Transzferáz N CC3 C3 N CC3 determináns ( antigén) α-d-galnac(1-3) β-d-gal(1-3) β-d-glcnac- 1,2 α-l-fuc N CC3 C3 A determináns (A antigén) N CC3 C3 B determináns (B antigén)

22 Egy példa

23 Mycobacterium sejtfal - vázlat Prof. Danijel Kikelj, University of Ljubjana

24 Mikolsavak

25 Dimikolsav trehalóz (TDM) észter enzimatikus (Ag85) bioszintézise trehalóz mikolsav

26 Trehalóz alapú enzim (Ag85) inhibitorok A mikoliltranszferáz aktivitás 60%-os gátlása c = 266 µm/l ADT (6-azido-6 -dezoxi-α-α -trehalóz) J.T. Belisle et al.,science 276, 1420 (1997) J.D. Rose et al.,carbohydrate Res. 337, 105 (2001)

Hasonló dokumentumok

R-OH H + O H O H OH H O H H OH O H OH O H OH H H

R-OH H + O H O H OH H O H H OH O H OH O H OH H H 3. Előadás ligo- és poliszacharidok Diszacharidok Defiició: Két mooszacharid kapcsolódása éter kötéssel Leírás: Összetevők, kötéstípus, térállás R- + R glikozid Csoportosítás a kötésbe résztvevő C-atomok