(11) Lajstromszám: E (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA

Átírás

1 !HU T2! (19) HU (11) Lajstromszám: E (13) T2 MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E (22) A bejelentés napja: (96) Az európai bejelentés bejelentési száma: EP (97) Az európai bejelentés közzétételi adatai: EP A (97) Az európai szabadalom megadásának meghirdetési adatai: EP B (1) Int. Cl.: C08G 18/38 (06.01) C08G 18/0 (06.01) C09D 17/04 (06.01) (87) A nemzetközi közzétételi adatok: WO 0029 PCT/EP 0/04628 () Elsõbbségi adatok: EP (72) Feltalálók: STAPPERS, Franciscus Hubertus Maria, 2317 NW Leiden (NL); VAN DIJK, Joseph Theodorus Maria, Leiden, NL-2332 XA (NL) (73) Jogosult: Akzo Nobel Coatings International BV, 6824 BM Arnhem (NL) (74) Képviselõ: dr. Molnár István, DANUBIA Szabadalmi és Jogi Iroda Kft., Budapest (4) Politiol-poliizocianát-alapú bevonókészítmény (7) Kivonat A találmány tárgyát bevonókészítmény képezi, amely egy vagy több politiolt, és egy vagy több poliizocianátot, valamint egy nedvesség segítségével aktiválható latens báziskatalizátort tartalmaz, amely az oxazolidin, aldimin, ketimin és enamin alkotta csoportból választott. A bevonókészítményben az NCO:SH ekvivalenciaarány 1:2 és 2:1 közötti. A latens katalizátor a keményíthetõ anyag tömegéhez viszonyítva %¹ig terjedõ mennyiségben van jelen. A bevonókészítmény továbbá egy vagy több fotoiniciátort tartalmaz a keményíthetõ anyag tömegéhez viszonyítva 4%¹ig terjedõ mennyiségben. A találmány tárgyát képezi a bevonókészítmény alkalmazása is gépkocsijavító alapozóként, gépkocsijavító átlátszó bevonatként vagy betonpadlók bevonataként. HU T2 A leírás terjedelme 8 oldal Az európai szabadalom ellen, megadásának az Európai Szabadalmi Közlönyben való meghirdetésétõl számított kilenc hónapon belül, felszólalást lehet benyújtani az Európai Szabadalmi Hivatalnál. (Európai Szabadalmi Egyezmény 99. cikk (1)) A fordítást a szabadalmas az 199. évi XXXIII. törvény 84/H. -a szerint nyújtotta be. A fordítás tartalmi helyességét a Magyar Szabadalmi Hivatal nem vizsgálta.

2 A találmány tárgyát bevonókészítmény képezi, amely egy vagy több politiolt, egy vagy több poliizocianátot és egy inaktivált báziskatalizátort tartalmaz. A politiolokon és poliizocianátokon alapuló bevonókészítményeket báziskatalizátorokkal katalizálják. A túl korai térhálósodás megakadályozására a báziskatalizátor blokkolt vagy inaktivált lehet. A WO 01/92362 számú nemzetközi közzétételi irat fényre aktiválódó bázis alkalmazásával nyert, tiol-izocianát térhálókötéseken alapuló kompozíciókat ismertet. Az ilyen bevonatok keményítése céljából a frissen felvitt rétegeket be kell sugározni a megfelelõ hullámhosszúságokkal rendelkezõ fotokémiai hatású sugárzással. Ennélfogva az ilyen bevonatok kevésbé jól használhatóak, amikor nagy felületeket kell bevonni, mint például garázsok padlófelületét és más hasonlókat. Azonkívül a felület néhány pontját esetleg nehezebben lehet besugározni. A keményedési sebesség ilyen árnyékos pontokon alacsony. A találmány szerinti megoldás célja bevonókészítmény biztosítása, amely hosszú felhasználhatósági idõvel, de gyors keményedési sebességgel rendelkezik a teljes bevonandó felületen az árnyékos pontokat is beleértve. A találmány szerinti megoldás célját olyan bevonókészítménnyel érjük el, amely egy vagy több politiolt, egy vagy több poliizocianátot és nedvesség segítségével aktiválható inaktivált báziskatalizátort tartalmaz. Az NCO:SH ekvivalenciaarány, az NCO-csoportok száma az SH¹csoportok számához viszonyítva, 1:2 és 2:1 közötti. A nedvesség segítségével aktiválható bázisvegyületek, úgymint az oxazolidinek, általában reakcióképesek izocianátcsoportokkal. Ezért poliizocianátok részére ilyen vegyületeket alkalmaznak térhálósítóként. Meglepõ módon kiderült, hogy tiol-izocianát térhálókötéses rendszerekben ezeket a vegyületeket nem az izocianátcsoportok kötik meg alapvetõ arányban, hanem inkább katalizátorként mûködnek a tiol-izocianát térhálókötések létesüléséhez a nedvesség hatása alatt. Az oxazolidinek megfelelõ vegyületek, amelyek nedvességgel reakcióba lépnek, hogy egy olyan bázist képezzenek, amely képes katalizálni az SH NCOreakciókat. Megfelelõ oxazolidinek például a karbonáto-bisz-n-etil-2-izopropil-1,3-oxazolidin, amely a kereskedelemben Incozol LV néven szerezhetõ be, a 2¹(3¹heptil)-N-butil-1,3-oxazolán, amely a kereskedelemben Incozol 2 néven szerezhetõ be, és az uretánbisz-oxazolidinek, úgymint azok, amelyek a kereskedelemben Hardener OZ néven szerezhetõk be. További megfelelõ latens bázisvegyületek például az enaminok, a ketiminek és az aldiminek. A latens katalizátor jelen lehet a keményíthetõ anyag tömegéhez viszonyítva például %¹ig terjedõ, például 0,01% 6%-nyi, úgymint 3,% %-nyi mennyiségben. Egy további kiviteli alakban a bevonókészítmény tartalmazhat továbbá egy vagy több fotoiniciátort, amely gyököket képez fény hatása alatt. Meglepõ módon kiderült, hogy a száradás jelentõsen felgyorsult, körülbelül 2 -szorosára, még a vastag rétegekben felvitt pigmentált rendszerekben is. Ez a hatás különösen oxazolidin katalizátorként történõ alkalmazásakor jelentkezett. A fotoiniciátor jelen lehet a keményíthetõ anyag tömegéhez viszonyítva például 0,01% 2,0%- nyi, például 0,1% 1,0%-nyi mennyiségben. Megfelelõ fotoiniciátorok például az etil-4-(dimetilamino)-benzoát (Speedcure EPD), a 2¹(dimetilamino)-etil-benzoát (Speedcure DMB), a 4¹benzoil-4 - metil-difenil-szulfid (Speedcure BMS), a 2¹etil-hexil-4- dimetil-amino-benzoát (Speedcure EHA), az 1,3,- trimetil-benzoil-difenil-foszfin-oxid (Speedcure TPO), amelyek mindegyike beszerezhetõ a Lambson vállalattól. Egy látható nappali fényben való alkalmazásra szolgáló fotoiniciátor például a bisz(4¹ciklopentadién- 1¹il)-bisz[2,6-difluor-3-(1H-pirrol-1¹il)-fenil]-titán (Irgacure 784, a Ciba Specialty vállalat terméke). További megfelelõ fotoiniciátorok közé tartoznak a ketonok, úgymint a metil-etil-keton, a 2,3-butándion, az 1¹hidroxi-ciklohexil-fenil-keton, a 2¹hidroxi-2-metil-1-fenilpropán-1¹on, és aromás ketonok, például az acetofenon, a benzofenon, a 4¹amino-benzofenon, a 4,4 -diamino-benzofenon, a 4,4 -bisz(dimetil-amino)-benzofenon, a valerofenon, a hexanofenon, az o¹metoxi-benzofenon, az ¹fenil-butirofenon, a ¹fenil-butirofenon, a p¹morfolino-propiofenon, a dibenzo-szuberon, a 4¹morfolino-benzofenon, a 4¹metoxi-acetofenon, a p¹diacetilbenzol, az 1,3,-triacetil-benzol; a benzoinvegyületek, például a benzoin, a benzoin-metil-éter és benzoin-etiléter, a 4¹morfolino-deoxi-benzoin; a kinon- és antronvegyületek, például a hidrokinon, az antrakinon, a naftokinon, az acenafténkinon és a 3¹metil-1,2-diazo-1,9- benzantron; a fenolvegyületek, például a 2,4-dinitro-fenol; a foszfinvegyületek, úgymint a trifenil-foszfin és a tri-o-tolil-foszfin; az azovegyületek, például az azobisz(izobutironitril); a tioxantonvegyületek, melyek közé tartozik például a 2,4-dietoxi-tioxanton, az izopropil-tioxanton (Speedcure ITX), az 1¹klór-4-propoxi-tioxanton (Speedcure CPTX) és a 2¹klór-tioxanton; és különféle további vegyületek, például a benzil, a benzaldehid, az 1¹naftaldehid, az ¹tetralon, a 2¹acetil-fenantrén, a 3¹acetil-fenantrén, a 9¹acetil-fenantrén, a ¹tioxantenon, a 3¹acetil-indol, a 9¹fluorenon, az 1¹indanon, a 9¹xantenon, a 9¹tioxantenon, a 7¹H-benz[de]antracén-7¹on, az 1¹acetonafton és a 2¹acetonafton. Adott esetben a fotoiniciátor egy foszfin-oxid-vegyület lehet, úgymint a 2,4,6-trimetil-benzoil-difenil-foszfin-oxid (Lucirin TPO, beszerezhetõ a BASF vállalattól) vagy az acil-foszfin-oxid-vegyületek, mint például a mono¹, bisz- vagy trisz-acil-foszfin-oxidok vagy ezek keverékei. Egy bisz-acil-foszfin-oxid-fotoiniciátorra vonatkozó példa a bisz(2,4,6-trimetil-benzoil)-fenil-foszfin-oxid (Irgacure 819, beszerezhetõ a Ciba Specialty Chemicals vállalattól) vagy a bisz(2,6-dimetoxi-benzoil)-2,4,4- trimetil-pentil-foszfin-oxid (DMBAPO, Irgacure 3, beszerezhetõ a Ciba Specialty Chemicals vállalattól). A különbözõ fotoiniciátorok keverékei alkalmazhatók. Alternatív esetben, vagy azonfelül, egy vagy több fényre aktiválódó bázis alkalmazható, például a fényre aktiválódó bázisok, mint amelyeket a WO 94/2807 szá- 2

3 mú nemzetközi közzétételi iratban és az EP A jelû európai közzétételi iratban ismertetnek. Megfelelõ, fényre aktiválódó bázisok közé tartoznak az N¹szubsztituált-4-(o¹nitro-fenil)-dihidropiridinek, amelyek adott esetben alkil-éter- és/vagy alkil-észtercsoportokkal szubsztituáltak, és a kvaterner szerves bór fotoiniciátorok. Egy N¹szubsztituált-4-(o¹nitro-fenil)- dihidropiridinre vonatkozó példa az N¹metil-nifedipin [Macromolecules, (31), 4798 (1998)], az N¹butil-nifedipin, az N¹butil-2,6-dimetil-4-(2¹nitro-fenil)-1,4-dihidropiridin-3,-dikarbonsav-dietil-észter és az alábbi képlet szerinti nifedipin vagyis N¹metil-2,6-dimetil-4¹(4,-dimetoxi-2-nitro-fenil)- 1,4-dihidropirin-3,-dikarbonsav-dietil-észter. Kvaterner szerves bór fotoiniciátorokra vonatkozó példákat ismertetnek a GB A számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban, úgymint a További megfelelõ megoldás egy olyan fényre aktiválódó bázis, amely az ¹amino-acetofenonok csoportjához tartozik. Az alkalmazható ¹amino-acetofenonokra vonatkozó példák a 4¹(metil-tiobenzoil)-1-metil-1- morfolino-etán (Irgacure 907 a Ciba Specialty Chemicals vállalattól), a (4¹morfolino-benzoil)-1-benzil-1- dimetil-amino-propán (Irgacure 369 a Ciba Specialty Chemicals vállalattól) vagy egy, az alábbi képlet szerinti ¹amino-acetofenon Továbbá kiderült, hogy ezen fényhatással gyorsított, nedvesség segítségével végbemenõ keményedésû rendszerek esetén a felhasználhatóság ideje jelentõsen növelhetõ egy szervetlen sav (úgymint a salétromsav) hozzáadásával, még ha csak kis például 0,00 tömeg% 0,0 tömeg%-nyi mennyiségeket is alkalmaztunk. Sav kis mennyiségeinek hozzáadása alig befolyásolja a keményedési idõt Megfelelõ politiolok állíthatók elõ hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek tiolcsoportot tartalmazó savakkal, úgymint a 3¹merkapto-propionsavval, a 2¹merkapto-propionsavval, a tioszalicilsavval, a merkapto-borostyánkõsavval, a merkapto-ecetsavval vagy a ciszteinnel történõ reagáltatásával. Megfelelõ, hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületekre vonatkozó példák a diolok, a triolok és a tetraolok, úgymint az 1,4-butándiol, az 1,6- hexándiol, a 2,2-dimetil-1,3-propándiol, a 2¹etil-2-propil- 1,3-propándiol, az 1,2¹, 1,3- és 1,4-ciklohexándiolok, és a megfelelõ ciklohexán-dimetanol, az 1,1,1-trimetilolpropán, az 1,2,3-trimetilol-propán és a pentaeritritol. Egy ilyen eljárás szerint elõállított vegyületekre vonatkozó példák közé tartozik a pentaeritritol-tetrakisz(3¹merkapto-propionát), a pentaeritritol-tetrakisz(2¹merkapto-acetát), a trimetilol-propán-trisz(3¹merkapto-propionát), a trimetilol-propán-trisz(2¹merkaptopropionát) és a trimetilol-propán-trisz(2¹merkapto-acetát). Jó eredményeket értünk el trimetilol-propántrisz(3¹merkapto-propionát)-tal és pentaeritritol-tetrakisz(3¹merkapto-propionát)-tal. Egy ilyen eljárás szerint elõállított vegyületre vonatkozó további példa hiperelágazó poliolmagot tartalmaz, amely egy kiindulópoliolon alapul, például trimetilol-propánon és dimetilolpropionsavon. Ezt a poliolt azután 3¹merkapto-propionsavval és izononánsavval észterezik. Ezeket az eljárásokat az EP A jelû európai és a WO 93/170 számú nemzetközi közzétételi iratokban írják le. Politiolokat tartalmazó vegyületek elõállítására szolgáló további szintézisek közé tartoznak: aril- vagy alkil-halogenid reakciója NaHS-sel egy oldalsó tiolcsoportnak külön-külön az alkil- és arilvegyületekbe történõ beépítéséhez; Grignard-reagens reakciója kénnel egy oldalsó tiolcsoportnak a szerkezetbe történõ beépítéséhez; polimerkaptán reakciója poliolefinnel egy Michael-addíció, egy nukleofil reakció, egy elektrofil reakció vagy egy gyökös reakció szerint; egy tiol funkciós csoportú alkohol és egy izocianát funkciós csoportú vegyület reakciója, és diszulfidok redukciója. A politiol például egy vagy több hidroxilcsoporttal és a következõ képlet szerinti szerkezettel rendelkezhet: T[(C 3 H 6 O) n CH 2 CHOHCH 2 SH] 3, ahol T jelentése triol, úgymint trimetilol-propán vagy glicerin. Egy ilyen vegyületre vonatkozó példa kereskedelemben beszerezhetõ a Henkel vállalattól Henkel Capcure 3/800 védjegy alatt. Alternatív esetben a politiol például egy olyan gyanta lehet, amely gerincként poliésztergyantával, poliuretángyantával, poliakrilátgyantával vagy poliétergyantával rendelkezik. Ezek az izocianáttal reakcióképes vegyületek szintén tartalmazhatnak hidroxilcsoportokat. A politiol lehet például egy poliészter, amelyet az alábbiakból állítunk elõ: (a) legalább egy polikarbonsav vagy annak reakcióképes származékai, (b) legalább egy poliol és (c) legalább egy tiol funkciós csoportú karbonsav. A poliészterek elõnyösen elágazó szerkeze- 3

4 tûek. Elágazó szerkezetû poliésztereket szokásosan polikarbonsavak vagy azok reakcióképes származékainak, úgymint a megfelelõ anhidridek vagy kis szénatomszámú alkil-észterek polialkoholokkal történõ kondenzációjával nyerünk, amikor a reagensek legalább egyike legalább 3 funkciós csoporttal rendelkezik. A megfelelõ polikarbonsavakra vagy azok reakcióképes származékaira vonatkozó példák a tetrahidroftálsav, a tetrahidroftálanhidrid, a hexahidroftálsav, a hexahidroftálanhidrid, a metil-hexahidroftálsav, a metilhexahidroftálanhidrid, a dimetil-ciklohexán-dikarboxilát, az 1,4-ciklohexán-dikarbonsav, az 1,3-ciklohexán-dikarbonsav, a ftálsav, a ftálanhidrid, az izoftálsav, a tereftálsav, az ¹terc-butil-izoftálsav, a trimellitanhidrid, a maleinsav, a maleinanhidrid, a fumársav, a borostyánkõsav, a borostyánkõsavanhidrid, a dodecenil-borostyánkõsavanhidrid, a dimetil-szukcinát, a glutársav, az adipinsav, a dimetil-adipát, az azelainsav és ezek keverékei. A megfelelõ poliolokra vonatkozó példák közé tartoznak a trimetilol-propán, a trimetilol-etán, a glicerin, az 1,2,6-hexántriol, az etilénglikol, az 1,2-propilénglikol, az 1,3-propilénglikol, a 2¹metil-propán-1,3- diol, a neopentilglikol, a 2¹butil-2-etil-1,3-propándiol, a ciklohexán-1,4-dimetilol, a neopentilglikol és hidroxi-pivalinsav monoésztere, a hidrogénezett biszfenol¹a, az 1,-pentándiol, a 3¹metil-pentándiol, az 1,6-hexándiol, a 2,2,4-trimetil-pentán-1,3-diol, a dimetilol-propionsav, a pentaeritritol, a ditrimetilol-propán, a dipentaeritritol és ezek keverékei. A megfelelõ, tiol funkciós csoportú szerves savakra vonatkozó példák közé tartoznak a 3¹merkapto-propionsav, a 2¹merkapto-propionsav, a tioszalicilsav, a merkapto-borostyánkõsav, a merkaptoecetsav, a cisztein és ezek keverékei. Adott esetben monokarbonsavak és monoalkoholok alkalmazhatók a poliészterek elõállítása során. Elõnyösen C 4 C 18 monokarbonsavakat és C 6 C 18 monoalkoholokat alkalmazunk. A C 4 C 18 monokarbonsavakra vonatkozó példák közé tartoznak a pivalinsav, a hexánsav, a heptánsav, az oktánsav, a nonánsav, a 2¹etil-hexánsav, az izononánsav, a dekánsav, a laurinsav, a mirisztinsav, a palmitinsav, az izosztearinsav, a sztearinsav, a hidroxisztearinsav, a benzoesav, a 4¹terc-butil-benzoesav és ezek keverékei. A C 6 C 18 monoalkoholokra vonatkozó példák közé tartoznak a ciklohexanol, a 2¹etil-hexanol, a sztearil-alkohol és a 4¹terc-butil-ciklohexanol. Alternatív esetben a politiol egy tiol funkciós csoportú poliakrilát lehet. Ilyen poliakrilát nyerhetõ (met)akrilmonomerekbõl, úgymint a (met)akrilsavból, a metil-(met)akrilátból, a butil-(met)akrilátból, egy vinilszármazékból, úgymint a sztirolból, és adott esetben hidroxi funkciós csoportú akrilmonomerekbõl, úgymint a hidroxi-etil-(met)akrilátból, a hidroxi-propil-(met)akrilátból, a hidroxi-butil-(met)akrilátból és más hasonlókból, vagy ezek keverékeibõl, ahol a (met)akrilát és (met)akrilsav kifejezések külön-külön mind metakrilátra, mind akrilátra, és mind metakrilsavra, mind akrilsavra vonatkoznak. A tiolcsoportot dimetil-m-izopropenilbenzil-izocianát és merkapto-etanol reakciótermékeként építjük be. Adott esetben glicidil-metakrilátot építünk be a polimerbe, hogy egy epoxi funkciós csoportú poliakrilátot állítsunk elõ. Az epoxicsoportokat azután megfelelõ, tiol funkciós csoportú, a fentiekben említett szerves savakkal reagáltatjuk. A poliakrilátot szokásos eljárásokkal állítjuk elõ, például alkalmas monomereknek egy alkalmas polimerizációs iniciátor úgymint egy azo- vagy peroxiiniciátor oldatához történõ lassú hozzáadásával. A találmány szerinti bevonókészítmények tartalmazhatnak di¹, tri- vagy magasabb számban tiol funkciós csoportú oldószereket is, úgymint etán-ditiolt vagy bisz-béta-merkapto-etil-szulfidot. Elõnyben részesül a nagyobb molekulasúlyú tiol funkciós csoportú vegyületek alkalmazása, amelyeket politiol funkciós csoportú vegyület poliizocianáttal való reakciójával nyerhetünk. Megfelelõ szerves poliizocianátok közé tartoznak a polifunkciós, elõnyösen szabad poliizocianátok 2,-tõl ¹ig terjedõ átlagos NCO-funkcionalitással, és (ciklo)alifás, aralifás vagy aromás jellegûek lehetnek. A szerves poliizocianát blokkolt lehet. A poliizocianát az alábbiakat tartalmazhatja: biuret, uretán, uretdion és izocianurátszármazékok. Ezen szerves poliizocianátokra vonatkozó példák közé tartoznak az 1,6-diizocianáto-hexán, az izoforon-diizocianát, a 2,4-toluol-diizocianát, a 2,6-toluol-diizocianát, a difenil-metán-diizocianát, a 4,4 -bisz(izocianáto-ciklohexil)-metán, az 1,4-diizocianáto-bután, az 1,-diizocianáto-2,2-dimetilpentán, a 2,2,4-trimetil-1,6-diizocianáto-hexán, az 1,-diizocianáto-dekán, a 4,4-diizocianáto-ciklohexán, a 2,4-hexahidrotoluol-diizocianát, a 2,6-hexahidrotoluol-diizocianát, a norbornán-diizocianát, az 1,3-xililéndiizocianát, az 1,4-xililén-diizocianát, az 1¹izocianáto-3- (izocianáto-metil)-1-metil-ciklohexán, az m¹, -,a - tetrametil-xililén-diizocianát, ezek fent említett származékai és ezek keverékei. Rendes körülmények között ezek a termékek folyékonyak környezeti hõmérsékleten, és kereskedelemben széles körben beszerezhetõk. Különösen megfelelõ izocianát keményítõszerek a triizocianátok és adduktumaik. Ezekre vonatkozó példák az 1,8-diizocianáto-4-(izocianáto-metil)-oktán, 3 mólnyi toluol-diizocianát 1 mólnyi trimetilol-propánnal alkotott adduktuma, az 1,6-diizocianáto-hexán izocianurát trimerje, az izoforon-diizocianát izocianurát trimerje, az 1,6-diizocianáto-hexán uretdion dimerje, az 1,6-diizocianáto-hexán biuret trimerje, 3 mólnyi m¹a,a-, -tetrametil-xilol-diizocianát 1 mólnyi trimetilolpropánnal alkotott adduktuma és ezek keverékei. Elõnyösek az 1,6-hexán-diizocianát és izoforon-diizocianát ciklikus trimerjei (izocianurátjai) és uretdionjai. Rendszerint ezek a vegyületek kis mennyiségben tartalmazzák magasabb szénatomszámú homológjaikat. Adott esetben a keményíthetõ anyagban jelen lehet egy hidroxil funkciós csoportú vegyület, amely legalább két hidroxil funkciós csoportot tartalmaz. A legalább két hidroxil funkciós csoportot tartalmazó hidroxil funkciós csoportú vegyület az alábbiak közül választott lehet: poliészterpoliolok, poliéterpoliolok, poliakrilátpoliolok, poliuretánpoliolok, cellulóz-aceto-butirát, hidroxil funkciós csoportú epoxigyanták, alkidok és olyan dendrimer poliolok, mint amilyeneket a WO 93/170 számú nemzetközi közzétételi iratban írnak le. Hidroxil funk- 4

5 ciós csoportú oligomereket és monomereket, úgymint ricinusolajat és trimetilol-propánt szintén tartalmazhat. Megfelelõ poliol egy akrilátpoliol, mint például a Setalux 117, amely a Nuplex vállalattól beszerezhetõ. A poliizocianát a politiolokkal bármely megfelelõ eljárással összekeverhetõ. Mindamellett az egyszerû keverés rendszerint elegendõ. Olykor hasznos lehet a poliizocianát némi hígítása szerves oldószerrel, úgymint etil-acetáttal vagy 1¹metoxi-2-propil-acetáttal, hogy csökkentsük a viszkozitását. A bevonókészítmény felhasználhatósági ideje környezeti hõmérsékleten rendszerint több, mint negyed óra, például több, mint fél óra, körülbelül egészen óráig vagy még tovább terjedõen az alkalmazott katalizátoroktól és azok mennyiségétõl, továbbá attól függõen, hogy blokkolósavakat alkalmazunk¹e vagy nem. A találmány szerinti készítmény lehet oldószeres készítmény vagy oldószermentes készítmény. Mivel a készítmény folyékony oligomerekbõl állhat, különösen megfelelõ nagy szilárdanyag-tartalmú készítményként vagy oldószermentes készítményként való alkalmazásra. A bevonókészítmény alkalmazható por bevonókészítményekben és forróolvadékos bevonókészítményekben is. A készítményben az elméleti illékony szervesanyag-tartalom (VOC, volatile organic content ) elõnyösen kevesebb, mint körülbelül g/l, elõnyösebben kevesebb, mint körülbelül g/l, legelõnyösebben kevesebb, mint körülbelül g/l, vagy akár 0 g/l¹nél is kevesebb. A bevonókészítmények tartalmazhatnak azonkívül további alkotórészeket, adalék anyagokat vagy segédanyagokat, úgymint pigmenteket, színezékeket, emulgeálószereket (felületaktív anyagokat), pigment szétoszlását elõsegítõ segédanyagokat, fotokémiai érzékenyítõket, felületkiegyenlítõ szereket, kráterképzõdést gátló szereket, habzásgátló anyagokat, megereszkedést gátló szereket, hõstabilizátorokat, UV¹elnyelõ anyagokat, öregedésgátlókat és töltõanyagokat. A találmány szerinti bevonókészítmény felhordható bármilyen bevonandó felületre. A bevonandó felület lehet például fém, mûanyag, fa, üveg, kerámia vagy valamilyen másik bevonatréteg. A másik bevonatréteget alkothatja a találmány szerinti bevonókészítmény, vagy egy attól eltérõ bevonókészítmény lehet. A találmány szerinti bevonókészítmények különösen hasznosnak mutatkoznak padlófelületek bevonataként, például betonpadlókon, vagy bevonatként vagy javítóbevonatként, például mint alapozó- vagy átlátszó bevonat, jármûvek, úgymint gépkocsik, vonatok, repülõgépek és más hasonlók számára. A bevonókészítmények felhordhatók a szokásos eszközökkel, úgymint szórópisztollyal, ecsettel vagy hengerrel, elõnyben részesítve a szórást. A keményedési hõmérsékletek általában 0 C és 0 C, például 0 C és C közé esnek. A találmány további magyarázatát adjuk a következõ példák segítségével. Az ezekben a példákban szereplõ, az alábbiakban felsorolt készítmények a megadottak szerint szerezhetõk be Actilane 411 Egy akrilát, kereskedelemben beszerezhetõ az Akzo Nobel Chemicals Aerosil R 972 hidrofobizált szilika, kereskedelemben beszerezhetõ a Degussa Ancamine K4 trisz(dimetil-amino-metil)-fenol, kereskedelemben beszerezhetõ az Air Products ASP 0 víztartalmú alumínium-szilikátok, kereskedelemben beszerezhetõ az Engelhard Autobase Plus gépkocsijavító alapozó, kereskedelemben beszerezhetõ az Akzo Nobel Car Refinishes Byk 6 felületaktív anyag, kereskedelemben beszerezhetõ a Byk Colour Black FW2 korom, kereskedelemben beszerezhetõ a Degussa Desmodur DN egy poliizocianát, kereskedelemben beszerezhetõ a Bayer Desmodur E14 egy poliizocianát, kereskedelemben beszerezhetõ a Bayer Disperbyk 1 diszpergálószer, kereskedelemben beszerezhetõ a Byk Hardener OZ uretán-biszoxazolidin, kereskedelemben beszerezhetõ a Bayer Incozol LV karbonáto-bisz-n-etil-2-izopropil-1,3-oxazolidin, kereskedelemben beszerezhetõ az Industrial Copolymers Limited Incozol 2 2-(3¹heptil)-N-butil-1,3-oxazolán, kereskedelemben beszerezhetõ az Industrial Copolymers Limited Irgacure 784 egy fotoiniciátor, kereskedelemben beszerezhetõ a Ciba Specialty Chemicals Speedcure BMS egy fotoiniciátor, kereskedelemben beszerezhetõ a Lambson Tipure R 902 titán-dioxid, kereskedelemben beszerezhetõ a DuPont Tolonate HDT LV egy poliizocianát, kereskedelemben beszerezhetõ a Rhodia Vestamin A 139 egy aldimin, kereskedelemben beszerezhetõ a Degussa Hüls Zeeospheres W 2 kerámiamikrogömbök, beszerezhetõ a 3M vállalattól.

6 A példákban az összetételek minden mennyisége grammban van megadva, hacsak nincs másképpen feltüntetve. Az alábbi tesztelési eljárásokat alkalmaztuk: Felhasználhatósági idõ Száradási idõ Viszkozitás Az az idõ, amely alatt a rendszert ecsettel fel lehetett hordani az alkotórészek összekeverése után; a bevonókészítményt felhordtuk egy üveglemezre egy lehúzórúddal. A réteg vastagsága 12 m, a hõmérséklet C volt. A száradást egy BK Drying Recorder típusú készülék segítségével teszteltük. Az eredményeket a következõk szerint lehet osztályozni: 1. fázis: a tû által rajzolt vonal újra összezáródik ( nyílt idõ ); 2. fázis: a tû olyan egyenes vonalat rajzol a bevonatban, amely nem záródik újra össze ( ragadósságtól mentes idõ ); 3. fázis: a tû karcolt vonalat rajzol ( pormentes ); 4. fázis: a tû nem hagy karcolást ( karcolásmentes idõ ). egy reométer (Rheolab MCI, orsó: Z2 DIN) alkalmazásával mértünk; 1 percnyi pihentetés után a viszkozitást 1 percen át fordulat/perc sebességgel mértük. Ezt a programot többször megismételtük. 1. példa és % butil-acetátot tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV) és 6% oxazolidint (Hardener OZ) tartalmazott. idõ perc volt (8%¹os relatív páratartalom mellett), ekkor a viszkozitás a kannában 0,13 Pa s volt. A felhasználhatósági idõ 3 óra volt. 2. példa és % butil-acetátot tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV) és 6% oxazolidint (Incozol 2) tartalmazott. idõ perc volt (8%¹os relatív páratartalom mellett), ekkor a viszkozitás 0,2 Pa s volt példa és % butil-acetátot tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV) és 6% oxazolidint (Incozol LV) tartalmazott. idõ 80 perc volt (8%¹os relatív páratartalom mellett), ekkor a viszkozitás 0, Pa s volt. 4. példa Az 1. példa szerinti formulációhoz 1% Speedcure BMS¹t adtunk. A mintát felhordtuk egy lemezre, és a lemezt megvilágítottuk egy UV A lámpával cm¹rõl (UVAHAND, 3 mw/cm 2 ). A 4. fázisú keményedési idõ lecsökkent percre. A felhasználhatósági idõt nem befolyásolta a Speedcure BMS hozzáadása, és az 3 óra maradt.. példa Az 1. példa szerinti formulációhoz 1% Speedcure BMS¹t, % TiO 2 ¹t (Tipure R ) és 1% szerves kormot (Colour Black FW2) adtunk. A mintát felhordtuk egy lemezre, és a lemezt megvilágítottuk az UV A lámpával cm¹rõl. A 4. fázisú keményedési idõ lecsökkent percre. 6. példa Az 1. példa szerinti formulációhoz 1% Irgacure 784¹et adtunk. A mintát felhordtuk egy lemezre, és a lemezt megvilágítottuk egy 00 W¹os ipari lámpával 0 cm¹rõl. A 4. fázisú keményedési idõ lecsökkent 3 percre. A felhasználhatósági idõt nem befolyásolta az Irgacure 784 hozzáadása. 7. példa A 4. példa szerinti formulációhoz 0,03% HNO 3 ¹ot adtunk. A mintát felhordtuk egy lemezre, és a lemezt megvilágítottuk az UV A lámpával cm¹rõl. A 4. fázisú keményedési idõ perc maradt. A felhasználhatósági idõ megkétszerezõdött. 8. példa Egy oldószermentes kétkomponensû bevonókészítményt állítottunk és 1% Speedcure BMS¹t tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV) és 2% oxazolidint (Incozol LV) tartalmazott. A mintát felhordtuk egy lemezre, és a lemezt megvilágítottuk az UV A lámpával cm¹rõl. A 4. fázisú keményedési idõ perc volt (%¹os relatív páratartalom mellett). A felhasználhatósági idõ 4 perc volt. 9. példa és % butil-acetátot tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Desmodur E14, Bayer) és 6% oxazolidint (Hardener OZ) tartalmazott. összekevertük a felhordás elõtt. A 4. fázisú keménye- 6

7 dési idõ 1, óra volt (%¹os relatív páratartalom mellett), a felhasználhatósági idõ 2 óra volt.. példa és % butil-acetátot tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Desmodur DN) és 6% oxazolidint (Hardener OZ) tartalmazott. idõ 1, óra volt (%¹os relatív páratartalom mellett), a felhasználhatósági idõ 2 óra volt. 11. példa és % butil-acetátot tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV) és 6% ketimint (Vestamin A 139) tartalmazott. idõ 2,0 óra volt (%¹os relatív páratartalom mellett), a felhasználhatósági idõ 2 óra volt. 1. összehasonlító példa, 1% butil-acetátot és 0,2% trifenil-foszfint tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV) és 2% akrilátot (Actilane 411) tartalmazott. idõ 1, óra volt ( C¹on és 8%¹os relatív páratartalom mellett), a felhasználhatósági idõ perc volt. 2. összehasonlító példa, 1% butil-acetátot és 0,0% Ancamine k4¹et (Air Products) tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV, Rhodia) tartalmazott. idõ 3,0 óra volt ( C¹on és 8%¹os relatív páratartalom mellett), a felhasználhatósági idõ perc volt. 12. példa Egy háromkomponensû padlóbevonatot állítottunk elõ, amely egy A tiol-alkotórészt, egy B izocianát-alkotórészt és egy C katalizátor-alkotórészt tartalmazott. Az A alkotórész 83 tömeg% pentaeritritol-tetra(3¹merkapto-propionát)¹ot, 16, tömeg% TiO 2 ¹ot (Tipure R 902) és egy szilikonalapú habzásgátló anyagból (Byk A 2) körülbelül 0, tömeg%-nyit tartalmazott. Egy festékpasztát is hozzáadunk az A alkotórészhez valamekkora kívánt mennyiségben. Ha fekete festékpasztát alkalmazunk, akkor a pasztának 1 tömegrésznyi (pbw; parts by weigth ) koromra (Farbruss FW2) esõen pbw-nyi pentaeritritol-tetra(3¹merkapto-propionát)¹ot, 0,2 pbwnyi Byk A 2 habzásgátló anyagot és a savasság semlegesítésére 0,04 pbw-nyi metil-dimetanol-amint kell tartalmaznia. A B alkotórész 0%-ban a hexametilén-diizocianát izocianurátját (Tolonate HDT- LV2) tartalmazza. A C alkotórész 1 pbw homokot, 1 pbw kvarchomokot és Incozol 2¹t 1 tömeg% 4 tömeg%-nyi mennyiségben tartalmaz. Az A és B alkotórészeket összekevertük A:B=48:2 arányban, és felhordtuk egy bevonandó betonfelületre. Ezt követõen a C homok-alkotórészt széthintettük a frissen felhordott rétegen, hogy az NCO SH térhálósodási reakciót katalizálja. Miután az elsõ rétegen széthintettük a homokot, az A+B komponensek egy második rétegét hordtuk fel. 13. példa Egy kétkomponensû átlátszó bevonatot állítottunk, (a szilárd kötõanyag teljes tömegére számítva) 0,8 tömeg% Speedcure BMS¹t, (a szilárd kötõanyag teljes tömegére számítva) 14,6 tömeg% butilacetátot és a felületi feszültség csökkentésére adalék anyagot (Byk 6) tartalmazott. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV), (az összes szilárd kötõanyagra számítva) 7,7% xilolt és (az összes szilárd kötõanyagra számítva),2% oxazolidint (Hardener OZ, Bayer) tartalmazott. összekevertük a felhordás elõtt. A felhasználhatósági idõ perc volt. A mintát arra alkalmaztuk, hogy felhordjunk egy (megközelítõen m¹es) átlátszó bevonatot olyan lemezekre, amelyek kék színû (Halcyon Blue M.2c), oldószeres alapbevonattal (az Akzo Nobel Car Refinishes vállalat Autobase Plus terméke) rendelkeztek. 3 percnyi oldószer-elpárolgási idõ elteltével ezeket a lemezeket megvilágítottuk 4 TL R fénycsõbõl (a Philips Lighting vállalat terméke; mw/cm 2 ) származó UV A fénnyel. Az átlátszó bevonat átkeményedési ideje 14 perc volt (4%¹os relatív páratartalom mellett). Ezeknek a lemezeknek az UV fény nélküli (árnyékban történõ) átkeményedési ideje megközelítõen 90 perc volt (4%¹os relatív páratartalom mellett). 14. példa A 13. példát megismételtük, miközben (tömegre számítva) 4% oxazolidint adtunk az oldószeres alapbevonathoz. Az alapbevonat száradása után az 1. példa szerinti kétkomponensû készítményt alkalmaztuk, hogy egy m¹es átlátszó bevonatot hordjunk fel erre az alapbevonatra. Az oldószer-elpárolgási idõ elteltével a lemezt megvilágítottuk UV A fénnyel. Az átkeményedés felgyorsult 14 percrõl 9 percre. 1. példa Egy kétkomponensû UV¹alapozót készítettünk ¹as pigmenttérfogat-koncentrációval (PVC; pigment volume concentration ). Az elsõ alkotórész pentaeritritol-3-merkapto-propionátot, izobutil-acetátot, (a szilárd kötõanyag 7

8 teljes tömegére számítva) 0,3 tömeg% Disperbyk 1¹et, (a szilárd kötõanyag teljes tömegére számítva) 2,8 tömeg% Zeeospheres W 2¹et (beszerezhetõ a 3M vállalattól), Aerosil R 972¹t (beszerezhetõ a Degussa vállalattól) és (a szilárd kötõanyag teljes tömegére számítva) 3,9 tömeg% ASP 0¹at (beszerezhetõ az Engelhard vállalattól) tartalmaz. Ezeket a szilárd anyagokat a pentaeritritol-3-merkapto-propionátban és izobutil-acetátban egy disszolver keverõ segítségével mesre õröltük. Végül (a szilárd kötõanyag teljes tömegére számítva) 0,7 tömeg%-nyi Byk 6¹ot adtunk hozzá. A második alkotórész egy poliizocianátot (Tolonate HDT LV), xilolt, (a szilárd kötõanyag teljes tömegére számítva),6 tömeg%-nyi oxazolidint (Hardener OZ, Bayer) és (a szilárd kötõanyag teljes tömegére számítva) 0,7 tömeg%-nyi Speedcure BMS¹t tartalmazott. Az alkotórészeket összekevertük (az SH:NCO=0:12 ekvivalenciaarány mellett) a felhordás elõtt. A felhasználhatósági idõ megközelítõleg perc volt. A bevonókészítményt lehúzórúddal ónozott lemezre hordtuk fel. A (száraz) réteg vastagsága 1 m 1 m volt. 3 percnyi oldószer-elpárolgási idõ elteltével ezeket a lemezeket megvilágítottuk UV A fénnyel. Az alapozó átkeményedési ideje 1 perc volt (4%¹os relatív páratartalom mellett). A bevonat jól csiszolható volt perc múlva. Ezeknek a lemezeknek az UV fény nélküli (árnyékban történõ) átkeményedési ideje megközelítõen perc volt (4%¹os relatív páratartalom mellett). 3 óra elteltével a csiszolás elfogadható volt. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Bevonókészítmény, amely egy vagy több politiolt, és egy vagy több poliizocianátot és egy nedvesség segítségével aktiválható latens báziskatalizátort tartalmaz, és amelyben az NCO:SH ekvivalenciaarány 1:2 és 2:1 közötti. 2. Az 1. igénypont szerinti bevonókészítmény, azzal jellemezve, hogy a latens katalizátor az oxazolidin, aldimin, ketimin és enamin alkotta csoportból választott. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti bevonókészítmény, azzal jellemezve, hogy az inaktivált katalizátor a keményíthetõ anyag tömegéhez viszonyítva %¹ig terjedõ, például 0,01 tömeg% tömeg%-nyi vagy 0,9 tömeg% 6 tömeg%-nyi mennyiségben van jelen. 4. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti bevonókészítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény továbbá egy vagy több fotoiniciátort tartalmaz.. A 4. igénypont szerinti bevonókészítmény, azzal jellemezve, hogy a fotoiniciátor a keményíthetõ anyag tömegéhez viszonyítva 4%¹ig terjedõ, elõnyösen 0,001 tömeg% és 1,2 tömeg% közötti mennyiségben van jelen. 6. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti bevonókészítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény oxazolidin és egy fotoiniciátor kombinációját tartalmazza. 7. Az elõzõ igénypontok bármelyike szerinti bevonókészítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény szervetlen savat, például salétromsavat tartalmaz. 8. Az oxazolidin és egy olyan fotoiniciátor alkotta kombináció alkalmazása, amely egy tiol-izocianát térhálós rendszerben nedvesség segítségével aktiválható katalizátorként gyököket képez fény hatása alatt. 9. Az 1 7. igénypontok bármelyike szerinti bevonókészítmény alkalmazása gépkocsijavító alapozóként vagy gépkocsijavító átlátszó bevonatként.. Az 1 7. igénypontok bármelyike szerinti bevonókészítmény alkalmazása betonpadlók bevonataként. Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelõs vezetõ: Törõcsik Zsuzsanna Windor Bt., Budapest