Toluol (Bruckner II/1 476) µ= 0.33 Debye

Méret: px

Mutatás kezdődik a ... oldaltól:

Download "Toluol (Bruckner II/1 476) µ= 0.33 Debye"

Margit Fábiánné
5 évvel ezelőtt
Látták:

1 E(RHF/3-21G= Hartree Toluol (Bruckner II/1 476) µ= 0.33 Debye töltés φ6 MO 26 MO 27 φ4 φ5 MO 24 MO 25 φ2 MO 21 φ1

2 TD ρ= a.u. Anilin (Bruckner II/1 476) µ= 1.44 Debye E(RHF/ G(d,p))= Hartree töltés MO 25 (HOMO) MO 23 MO 24 φ4 MO 20 φ2 φ1

3 TD ρ= a.u. Fenol (Bruckner II/1 ) µ= 1.44 Debye töltés E(RHF/ G(d,p))= Hartree MO 25 (HOMO) MO 23 MO 24 φ2 φ4 MO 18 φ1

4 TD ρ= a.u. Fenolát anion (Bruckner II/1 311) µ= 4.98 Debye töltés E(RHF/ G(d,p))= Hartree MO 25 (HOMO) MO 22 MO 24 φ4 φ2 MO 19 φ1 memo: a benzil anion hasonló delokalizációjú π-elektronrendszert tartalmaz

5 Anilinium kation (Bruckner II/1 311) µ= 7.27 Debye TD ρ= a.u töltés E(RHF/ G(d,p))= Hartree MO 24 MO 25 (HOMO) φ4 MO 21 φ2 φ1

Piridin (Bruckner III/1 431) µ= 2.4 Debye Mulliken töltés -0. 7 töltés. 0. 7 piros zöld -0. 18-0. 34-0.

6 Piridin (Bruckner III/1 431) µ= 2.4 Debye Mulliken töltés töltés piros zöld töltés E(RHF/3-21G)= Hartree φ6 MO 28 MO 22 MO 23 φ4 φ5 MO 20 MO 21 φ2 MO 17 φ1

7 Piridin (aromás) Geometriai adatok: mikrohullámú spektroszkópiai adatok 1.40Â 118 o 119 o 1.39Â 124 o 1.34Â 117 o A molekula planáris Elektronszerkezet: (memo: Hogyan rajzoljunk rezonancia hibridet: σ-kötés érintetlen marad π-kötés alternál) Apoláris határszerkezetek Poláris határszerkezetek

8 Pirilium kation (Bruckner III/1 341) µ= 1.2 Debye töltés E(RHF/3-21G)= Hartree φ Mulliken töltés töltés φ4 φ5 MO 20 MO 21 φ2 MO 15 φ1

9 Pirilium kation (aromás) (Bruk III/1 341) µ= 1.2 Debye Geometriai adatok: 1.40Â 120 o 118 o 1.36Â 1.34Â 123 o 120 o A molekula planáris Elektronszerkezet: (memo: Hogyan rajzoljunk rezonancia hibridet: σ-kötés érintetlen marad π-kötés alternál) Apoláris határszerkezetek: nincs Poláris határszerkezetek: O O O O O

64756554 Hartree Mulliken töltés -0.87 töltés. 0.

10 Pirrol (Bruckner III/1 121) µ= 1.92 Debye E(RHF/3-21G)= Hartree Mulliken töltés töltés piros zöld töltés φ MO 21 MO 19 φ4 φ5 MO 17 MO 18 φ2 MO 14 φ1

11 Pirrol (aromás)c Geometriai adatok: mikrohullámú spektroszkópiai adatok 1.43Â 107 o 1.36Â 108 o 1.38Â A molekula planáris 109 o Elektronszerkezet: (memo: Hogyan rajzoljunk rezonancia hibridet: σ-kötés érintetlen marad π-kötés alternál) Apoláris határszerkezetek Poláris határszerkezetek H H H H H

12 Bázicitás (L.G.Wade Jr. 711) kérdés: miért gyengébb bázis a pirrol (K b =13.6) mint a piridin (K b =8.8)? tapasztalat: H + H 2 O + H H OH pirrol (K b =13.6) -protonált pirrol (K a =0.4) gyenge bázis erős sav memo: HA + H 2 O H 3 O + + A - sav pk a = -log 10 K a + H 2 O konjugált sav-bázis pár bázis K a = [H 3 O + ].[A - ]/[HA] ahol K a a savi disszociációs állandó magyarázat: a protonált formák stabilitása eltérő. Mindkét esetben a nitrogén nemkötő elektronpárja szükséges a proton megkötéséhez, de: - piridin esetén marad az aromás jelleg, - pirrol esetén megszűnik az aromás jelleg. hf: az imidazol melyik nitrogénje mutat bázisos tulajdonságot és miért? H + OH piridin (K b =8.8) piridinium kation (K a =5.2)

13 aftalin (aromás) Geometriai adatok: memo: C-C 1.54Â C=C 1.34Â 1.36Â 1.42Â 120 o A molekula planáris Elektronszerkezet: (memo: Hogyan rajzoljunk rezonancia hibridet: σ-kötés érintetlen marad π-kötés alternál) Apoláris határszerkezetek (Poláris határszerkezetekre nincs szükség)

14 afatlin (C 10 H 8 ) 60+8=68 elektron 34 MO E(RHF/3-21G) = Hartree töltés (α+β) φ4 (α+β) MO 33 MO 34 φ2 (α+2β) (α+2β) MO 31 MO 32 φ1 (α+4β) MO 27 Betöltött molekulapályák

15 Azulén (aromás) (Bruckner II/2 1375) Geometriai adatok: memo: C-C 1.54Â C=C 1.34Â 1.49Â 1.41Â 1.36Â 108 o A molekula planáris 128 o Elektronszerkezet: (memo: Hogyan rajzoljunk rezonancia hibridet: σ-kötés érintetlen marad π-kötés alternál) Apoláris határszerkezetek: Poláris határszerkezetek: Robinson féle jelölés

16 Azulén (C 10 H 8 ) 60+8=68 elektron 34 MO E(RHF/3-21G) = Hartree töltés φ4 MO 33 MO 34 φ2 φ1 MO 31 MO 32 MO 27 Betöltött molekulapályák

sp 2 hibridállapotú szenek 3 σ- és 1 π-kötés

12 ötszög és 25 hatszög Lézerrel előállított

díj) K 3 C 60 stabil kristály amely 18K-on

17 Fullerén (C 60, C 70 ) aromás C =360 elektron 180 MO 60 delokalizált elektron sp 2 hibridállapotú szenek 3 σ- és 1 π-kötés szenenként C C 60 C ötszög és 20 hatszög 12 ötszög és 25 hatszög Lézerrel előállított grafitgőzben (Curl, Kroto, Smalley 1996 obel díj) K 3 C 60 stabil kristály amely 18K-on szupravezető. Robert F. Curl, Harold W. Kroto, Richard E. Smalley

The archetypal example is [60]fullerene,

18 fullerének C 60 Fullerenes are not hydrocarbons, but consist of carbon atoms only! These compounds are composed solely of an even number of carbon atoms, which form a cage-like fused-ring polycyclic system with twelve fivemembered rings and the rest sixmembered rings. The archetypal example is [60]fullerene, where the atoms and bonds delineate a truncated icosahedron. The larger [70]fullerene is expanded by an additional ring of six-membered rings along the equator of its longer axis.

Hasonló dokumentumok

A kémiai kötés A klasszikus alapokon nyugvóelektronoktett- elmélet

A kémiai kötés A klasszikus alapokon nyugvóelektronoktett- elmélet Az atomok többsége a nemesgázok kivétel a Földön instabil. Vegyületeket képeznek úgy, hogy nyílt héjuk lezárttá (nemesgáz elektronkonfigurációjúvá)