Szacharóz 1
A jelek átfedése miatt oldószer váltás DMS helyett D2 Measured by... Evaluated by... NMR-01 Bruker Avance-500 103.59 92.08 81.28 DEPTq 300K ns=1k D2 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 DEPTq 300K ns=1k DMS 104.1 91.9 82.6 77.2 74.4 73.0 72.9 71.8 70.0 62.3 60.7 39.7 39.5 39.3 76.37 73.94 72.50 72.31 70.98 69.15 62.29 61.31 60.08 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 2
Információt vesztés: D2-ban a cserélhető H-ek (esetünkben az ) cserélnek az oldószerrel és nem láthatóak külön, minta DMS esetében. Measured by... Evaluated by... 5.32 5.31 4.66 + D 2 NMR-01 Bruker Avance-500 1H 300K ns=16 D2 4.12 4.11 3.97 3.95 3.93 3.80 3.79 3.78 3.75 3.72 3.72 3.68 3.66 3.64 3.58 3.47 3.47 3.45 3.45 3.39 3.37 3.35 1 H felvételen sokkal szembetűnőbb a jelenség, hogy mennyire függ az oldószertől az eltolódás. 0.95 0.97 0.99 4.66 1.08 1.96 0.99 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 1H 300K ns=32 DMS 5.17 5.16 1.98 1.93 1.05 1.01 2.00 1.01 1.07 3.88 3.26 1.98 5.03 5.01 4.78 4.77 4.76 4.74 4.73 4.49 4.47 4.39 4.35 3.87 3.77 3.76 3.64 3.63 3.62 3.55 3.46 3.40 3.39 3.18 3.18 3.12 3.11 2.50 + CH 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 3
Az 1 H felvétel és 13 C alapján ellenőrizhetjük hogy megvan-e a megfelelő számú H és C jelünk: Measured by... Evaluated by... 4.66 NMR-01 Bruker Avance-500 1H 300K ns=32 d1=1 D2 Az integrálok nem mindig adnak egész értékeket: ~3.70-4.54 integrál. 4.11 4.09 3.94 3.78 3.78 3.77 3.76 3.74 3.73 3.71 3.70 3.70 3.65 3.56 3.46 3.45 3.44 3.43 3.36 d (1H), 4.10d (1H), 3.93t (1H), 3.77m (1H), 3.71m (5H), 3.65t (1H), 3.56s (2H), 3.44dd (1H), 3.35t (1H) 0.97 0.97 1.09 4.54 1.16 1.95 0.98 0.96 5.4 5.3 5.2 5.1 5.0 4.9 4.8 4.7 4.6 4.5 4.4 4.3 4.2 4.1 4.0 3.9 3.8 3.7 3.6 3.5 3.4 3.3 3.2 3.1 DEPTq 300K ns=1k D2 92.1 81.3 76.4 73.9 72.5 72.3 71.0 69.2 62.3 61.3 60.1, 92.1, 81.3, 76.4, 73.9, 72.5, 72.3, 71.0, 69.2, 62.3, 61.3, 60.1, 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 4
HSQC 300K ns=32 D2 HSQC spektrumban egymáshoz rendelhetőek a C és H eltolódások, így meghatározhatóak a CH és CH 2 csoportok. Vagyis az előző két listánk összefésülhető: Ebben az esetben, - 3.71 (2H) 60.3 3.72 (2H) 62.3 3.95t (8.5Hz)73.9 4.10d (9Hz)76.4 3.35t (9.6Hz)69.2 3.44dd (4Hz, 10Hz)71.0 3.73m 72.3 60 3.56s (2H) 61.3 65 70 3.65t (9.3Hz) 72.5 75 úgy mint a DEPT mérésnél is- a szenek a rendűségük szerint is szét vannak válogatva: CH 2 ellentétes irányú (lefelé néz piros), mit a CH és CH 3 (felfelé néz - kék). 5.31d (4Hz), 92.1 3.77m 81.3, 4.10, 3.93, 3.77, 3.71, 3.65, 3.56, 3.44, 3.35t,, 92.1, 81.3, 76.4, 73.9, 72.5, 72.3, 71.0, 69.2, 62.3, 61.3, 60.1, 80 85 90 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 5
CSY 300K ns=16 D2 3 J HH csatolások adnak csak keresztcsúcsot, a CSY felvételeken így a két szénlánc feltérképezhető. d, 3.44dd 3.65t, 3.35t 3.65t, 3.44dd 3.35 3.65 3.2 3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0 5.2 5.4 3.74 3.35t, 3.74 3.44 Az átló megfelel a 1D 1 H spektrumnak, ezen kívül eső csúcsok pedig a keresztcsúcsok, amelyek szimmetrikusan helyezkednek el mindkét oldalon. A nyilak megfelelnek az asszignálás menetének. Kiindulópontnak megfelelő a két közötti CH, amelynek igen magas az eltolódása.. De a CH 2 csoport esetében probléma merül fel, több jel átfedése miatt ez nem azonosítható. 6 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2
A CH2 csoportok azonosítása így nem lehetséges. CSY 300K ns=16 D2 d, 3.44dd 3.65t, 3.35t 3.65t, 3.44dd 3.35 3.65 3.2 3.4 3.6 3.8 3.35t, 3.74 4.0 3.74 3.44 3.73m 72.3 76.4-4.10d, 3.95t, 73.9 Többi különálló jelen elindulva viszont nem egyértelmű, hogy melyik jel hova tartozik. De így megvan a másik spinrendszer is. 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0 5.2 5.4 7
Egyértelműen nem Azonsítható: 3.74, 60.2/60.3 3.35t, 69.2 5.31d, 92.1 3.65t, 72.5 3.44, 71.0 4.10d, 76.4 3.95t, 73.9 3.73m 72.3 8
HMBC többkötéses C H kötések feltérképezésére alkalmas, maximum 4 kötésnyi távolságra lát. HMBC 300K ns=32 D2 5.31d 3.56s 76.4-4.10d, Egykötéses C-H csatolások, jeleire érdemes figyelni, nem más a jelalakjuk. Két jel egymástól viszonylag távol. H dimenzióban szimmetrikusan felhasadva. 5.31d (4Hz), 3.73m 3.56s (2H) 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 60 65 70 75 3.73m 3.56 H oszlopot vesszük, keresztcsúcsot ad kvaterner szénhez (ezt csak egy CH 2 esetében lehetséges) egy 74.4 szén atomhoz. Más csúcsot nem is ad. 3.56,76.4 80 Ha vesszük a C jel sorát, ez keresztcsúcsot ad az alább kékkel 85 felsorolt jelekhez, melyek közül, 90 egyet már azonosítottunk (5.31), egy 95 CH 2 és egy CH van még közte. Valamint azt tudjuk hogy 100 jel kvaterner szénhez tartozik. Ez 105 egyértelmű azonosítást tesz lehetővé. 9
HMBC 300K ns=32 D2 HMBC A CH2 kijelölik saját magukat és a szomszédos CH csoportokat. 3.72 (2H) - 62.3 60.3-3.71 (2H) 3.35 3.35-60.3 60 65 3.74 5.31 3.56s 3.65 3.44 3.73m 3.72 (2H) 62.3 76.4-4.10d, 70 75 3.56,76.4 80 5.31d (4Hz), 3.73m 3.56s (2H) 85 90 95 100 105 A nem azonosított két CH 2 csoportnál, leszámítva az egykötéses C-H csatolást csak a szomszédos CH csoporthoz adnak jelet, a H dimenzióban. 10 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2
Szaharóz 3.71, 60.3 3.73, 72.3 3.35-9.5Hz, 69.2 3.65t -9.3Hz, 72.5 5.31d, 4Hz 92.1 3.71, 62.3 4.10-9Hz, 76.4 3.95 8.5Hz, 73.4 11