Több laboratórium összehasonlítása, körmérés

Átírás

1 Több oratórium összehasonlítása, körmérés colorative test, round robin a rendszeres hibák ellenőrzése, számszerűsítése Statistical Manual of AOAC, W. J. Youden: Statistical Techniques for Colorative Tests, E. H. Steiner: Planning and Analysis of Results of Colorative Tests Laboratóriumok összehasonlítása A cél: a módszerek megbízhatóságának értékelése a rendszeres hibák nagyságának számszerűsítése (a résztvevő oratóriumok alkalmasságának vizsgálata) Megfelelő időpontja: amikor a módszer már kialakult ruggedness test után Módja: minden résztvevő or minden mintát egyszer vagy többször analizál Laboratóriumok összehasonlítása

2 Két fő módszer: Youden páronként ill. véletlen blokk ismétlés nélkül Steiner több ismétléssel Értékelés Youden-plot rang-módszer (Friedman) kiugró értékek vizsgálata/kiszűrése véletlen blokk/anova (Youden) teljes terv kereszt-osztályozással/anova (Steiner) Laboratóriumok összehasonlítása Valódi érték (valódi koncentráció) nagyon tiszta standard két vagy több analitikai módszer konvergenciája Az ismétlés hátrányai a minta ismerős lesz censoring Statisztikai problémák σ e oron belüli ingadozás nem konstans másodlagos fontosságú Laboratóriumok összehasonlítása 4

3 Minták azonos minták homogenitás esetleg analízisre előkészítve A teljes tervből (Steiner) becsülhető σ A orok közötti különbség σ AB or*minta kölcsönhatás σ e oron belüli ingadozás A véletlen blokkos tervből (Youden) becsülhető σ A orok közötti különbség σ + AB σ e Laboratóriumok összehasonlítása Youden módszere Minden résztvevő oratórium két (egymáshoz közeli) mintát mér (x és y), egyszer. y # # # # # # # # #4 # # # # # # # #4 #0 # Youden-plot # x Laboratóriumok összehasonlítása

4 # # # # # # µ =.0 µ =. y # # # # # # # # #4 #0 # # #4 orok között σ A =.0 # oron belül σ e = 0. x Az egyes orok jó ismételhetőséggel követik a saját verziójuk szerinti eljárást, de a orok között nagy különbségek vannak. Mi a baj az eljárással (leírással)? Laboratóriumok összehasonlítása y # #4 # #0 # #4 # # # # # # # # # # # # µ =.0 µ =. orok között σ A =.0 # # oron belül σ e =.0 x Laboratóriumok összehasonlítása

5 µ =.0 µ =. y orok között σ A = 0. oron belül x σ e = 0. Laboratóriumok összehasonlítása y x Laboratóriumok összehasonlítása

6 . példa Youden p. minta vízoldhatatlan N-tartalma Youdenp.sta 4 Coll Sample_ Sample_ 4 Sample_ Sample_4 Sample_ Laboratóriumok összehasonlítása Rang-próba (Friedman ANOVA) Sample_ Sample_ Sample_ Sample_4 Sample_ Variable Friedman ANOVA and Kendall Coeff. of Concordance (Youdenp_transposed.sta) ANOVA Chi Sqr. (N =, df = ) =.4 p =.0 Coeff. of Concordance =.4 Aver. rank r =.0 Average Sum of Mean Std.Dev. Rank Ranks , or gyanús (4>4) Laboratóriumok összehasonlítása

7 Laboratóriumok összehasonlítása orok közötti σ A σ e ( σ + ) AB σ e orokon belüli Components of Variance (Youdenp_stacked.sta) Effect Value Coll.4.44 Effect Intercept Coll Sample Univariate Tests of Significance for Value (Youdenp_stacked.sta) Effect SS Degr. of MS Den.Syn. Den.Syn. F p (F/R) Freedom df MS Fixed Random Fixed Laboratóriumok összehasonlítása 4

8 . példa Youden p. 4 minta Al-tartalma Youdenp4.sta Variable 4 Friedman ANOVA and Kendall Coeff. of Concordance (Youdenp4_transposed.sta) ANOVA Chi Sqr. (N =, df = ) =. p =.00 Coeff. of Concordance =.0 Aver. rank r =. Average Sum of Mean Std.Dev. Rank Ranks , és. or gyanús (4>4, 4>4) Laboratóriumok összehasonlítása Youdenp4.sta v*c.0. #. Limestone_ # # # #4 # # # #... # Limestone_ Laboratóriumok összehasonlítása

9 Effect Intercept Coll Code Univariate Tests of Significance for Value (Youdenp4_stacked.sta) Effect SS Degr. of MS Den.Syn. Den.Syn. F p (F/R) Freedom df MS Fixed Random Fixed Components of Variance (Youdenp4_stacked.sta) Effect Value Coll Effect Coll Restricted Maximum Likelihood Estimates (Youdenp4_stacked.sta) Variable: Value -*Log(Likelihood)=.44 Variance Standard df z Prob. Alpha Lower Upper Sum Percent RSD (%) Value Value z.0000%.0000% Laboratóriumok összehasonlítása.0 Residual vs. Predicted Values Dependent variable: Value Raw Residuals Normal Prob. Plot; Raw Residuals -.0 Dependent variable: Value Predicted Values Expected Normal Value Laboratóriumok összehasonlítása Residual

10 . példa Steiner p. minta orban sample sample sample Laboratóriumok összehasonlítása 4 sum sum 4 sum Laboratóriumok összehasonlítása 0

11 Variable 4 Friedman ANOVA and Kendall Coeff. of Concordance (-Way Tables of Descriptive Statistics (Steinerpm.sta)) ANOVA Chi Sqr. (N =, df = ) =. p =. Coeff. of Concordance =.0 Aver. rank r =.0 Average Sum of Mean Std.Dev. Rank Ranks , a 4. or gyanús (>) Laboratóriumok összehasonlítása. minta. minta. minta max 4... max max-min xmax xmax = 0.0 = 0.4 x x max min + = 0.0 min min xmin x = 0. = 0.0 = 0.0 x xmin max Dixon-próba a 4. or nélkül min max - -min mérésre (orra) a kritikus érték (α=0.0) 0.4. or. mintája (4.) kiugró, a mérési jegyzőkönyv alapján. helyett. a jó érték Laboratóriumok összehasonlítása

12 Varianciaanalízis a 4. orral együtt Effect Intercept Code *Code Univariate Tests of Significance for Value (Steinerpm_corr_stacked.sta) Effect SS Degr. of MS Den.Syn. Den.Syn. F p (F/R) Freedom df MS Fixed Random Fixed Random Effect *Code Components of Variance (Steinerpm_corr_stacked.sta) Value Laboratóriumok összehasonlítása Varianciaanalízis a 4. or nélkül Effect Intercept Code *Code Univariate Tests of Significance for Value (Steinerpm_corr_stacked.sta) Exclude condition: =4 Effect SS Degr. of MS Den.Syn. Den.Syn. F p (F/R) Freedom df MS Fixed Random Fixed Random Effect *Code Components of Variance (Steinerpm_corr_stacked.sta) Exclude condition: =4 Value Laboratóriumok összehasonlítása 4

13 0. Residual vs. Predicted Values Dependent variable: Value Exclude condition: = Raw Residuals Predicted Values Sheet Value Code 4 sample Laboratóriumok összehasonlítása.0 Normal Prob. Plot; Raw Residuals Dependent variable: Value Exclude condition: =4 Expected Normal Value Residual Laboratóriumok összehasonlítása

14 lnsd Scatterplot of lnsd against lnmean Breakdown Table of Descriptive Statistics (Steinerpm_corr_stacked.sta) v*0c lnsd = *x lnmean α Laboratóriumok összehasonlítása α λ=-α transzformáció - / y. -0. / y 0 ln y y 0 (nincs transzformáció) λ Laboratóriumok összehasonlítása

15 Effect Intercept Code *Code Univariate Tests of Significance for lnvalue (Steinerpm_corr_stacked.sta) Exclude condition: =4 Effect SS Degr. of MS Den.Syn. Den.Syn. F p (F/R) Freedom df MS Fixed Random Fixed Random Effect *Code Components of Variance (Steinerpm_corr_stacked.sta) Exclude condition: =4 lnvalue Laboratóriumok összehasonlítása