QualcoDuna jártassági vizsgálatok WESSLING Közhasznú Nonprofit Kft. Jártassági Vizsgálati Osztály 1047 Budapest, Fóti út 56. Tel: (+36)-1-872-3628 Fax: (+36)-1-872-3806 E-mail: info@qualcoduna.hu Web: www.qualcoduna.hu 2014. évi jártassági vizsgálati program FELSZÍNI VÍZ - BIOLÓGIA Báskay Imre jártassági vizsgálati szakértő 1
2014-ben meghirdetett biológiai vizsgálatok: Hidrobiológia (II. n. év) a-klorofill koncentráció meghatározása fitoplankton vizsgálat (összes algaszám, alga biomassza, domináns taxonok meghatározása) szaprobitási index meghatározása Ökotoxikológia (III. n. év) Daphnia-teszt Csíranövény-teszt 2014. évi záróértekezlet Báskay Imre 2
Minták: Hidrobiológia A minták két különböző felszíni vízből származnak. A szabványos mintavételi eljárással vett vizeket 60 literes műanyag ballonokban szállítottuk a Jártassági Vizsgálati Osztály telephelyére, s itt végeztük a tartályokból a vizsgálandó minták komponensenkénti kiszerelését, amely folytonos homogenizálás közben történt. A minták homogenitás vizsgálatát mindkét mintapárra elvégeztük, és az alábbi módszerrel igazoltuk: M. THOMPSON, S.L.R. ELLISON, AND R. WOOD, THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOLFOR THE PROFICIENCY TESTING OF ANALYTICALCHEMISTRY LABORATORIES (IUPAC Technical Report), Pure Appl. Chem., Vol. 78, No. 1, pp. 145 196, 2006. Ökotoxikológia A vizsgálati mintákat a WESSLING Közhasznú Nonprofit Kft. Jártassági Vizsgálati Osztály munkatársai készítették. A koncentrációszintek kiválasztása a vonatkozó határértékek, valamint korábbi évek vizsgálati tapasztalatainak figyelembevételével történt. A kiosztott toxikológiai minták mesterségesen előállított vizsgálati minták voltak, melyek analitikailag tiszta (a.r.) vegyszerek bemérésével és azok desztillált vizes oldásával készültek. 2014. évi záróértekezlet Báskay Imre 3
Értékelés: Hozzárendelt érték, elfogadható hibahatár, minősítés Hozzárendelt értéknek a résztvevők konszenzusos statisztikai jellemzőjét tekintettük az MSZ EN ISO/IEC 17043:2010 és az ISO 13528:2005 előírásának megfelelően, a következők szerint. Hozzárendelt érték: robusztus átlag ( Xrob, ISO 13528 A algoritmus alapján számolva). Egyéb számolt statisztikai jellemzők: robusztus szórás (Srob, ISO 13528 A algoritmus) medián (m) minimum (min) maximum (max) 2014. évi záróértekezlet Báskay Imre 4
Értékelés: A teljesítményértékelés alapja a laboratórium által beküldött eredmény (x i ) hozzárendelt értéktől való százalékos eltéréseként számolt teljesítménymutató (ISO 13528:2005 7.2.szakasz): Az értékelés során a teljesítménymutató összehasonlításra kerül a megfelelőségi hibahatárral (Megf.%), illetve a kérdőjelesen elfogadható hibahatárral (Elf.%), amelyek függvényében a résztvevő pontokat kap: Báskay Imre 5
Értékelés: z-score (z), vagy z -score (z ) alapú értékelési rendszer A z- és a z -score abszolút értékének kritikus értéke a 2,0 és a 3,0. Ha a laboratóriumnál a z vagy z -score abszolút értéke kisebb, vagy egyenlő, mint 2,0,akkor az illető laboratórium tevékenysége nem igényel beavatkozást (megfelel). /1.0 pont/ Ha z vagy z -score abszolút értéke 2,0 és 3,0 közé esik, akkor az illető laboratórium tevékenysége figyelmeztető jelzéssel rendelkezik (megkérdőjelezhető), nem igényel feltétlenül beavatkozást. /0,5 pont/ Ha z vagy z -score abszolút értéke nagyobb, vagy egyenlő, mint 3,0, akkor az illető laboratórium tevékenysége beavatkozást igényel (nem felel meg). /0 pont/ Báskay Imre 6
Értékelés: A z-score (z), vagy z -score (z ) alapú értékelési rendszer Ezeket a teljesítmény-mutatókat a hozzárendelt érték bizonytalanságától függően a következő séma szerint számoljuk: ahol: Báskay Imre 7
Értékelés: Célszórás (SDPA) a hozzárendelt érték %-ában: a-klorofill (µg/dm 3 ) 15 (20)* fitoplankton (ind/cm 3 ) 25 (28)* szaprobitási index 5 Daphnia-teszt (FSZ-TOX-2) 15 Csíranövény-teszt 15 *Az FSZ-HB-2 és az FSZ-HB-4 minták algában igen szegény vízből származtak, ezért a módszer nagyobb hibával volt terhelt. Ezt figyelembe véve a célszórást ezekben az esetekben megemeltük. (A hozzárendelt érték meghatározásának standard bizonytalansága nagyobb lett volna, mint 1,2 SDPA) Báskay Imre 8
Értékelés: A fentiektől eltérő az FSZ-TOX-1. minta értékelése és ehhez tartozó minősítés: Daphnia-teszt érzékenységi teszt, ahol a hozzárendelt érték egy megadott értéktartomány (0,6-2,1 K 2 Cr 2 O 7 mg/l), az MSZ EN ISO 6341: 2013: Vízminőség. A mobilitásgátlás meghatározása Daphnia magna Straus-on (Cladocera, Crustacea). Akut toxicitási teszt (ISO 6341:2012). című dokumentum alapján. Ha a teljesítménymutató értéke a megadott értéktartományon belül van, akkor az eredmény minősítése MEGFELELŐ (1 pont), ha a megadott értéktartományon kívül van, akkor az eredmény minősítése NEM MEGFELELŐ (0 pont). Báskay Imre 9
Vizsgált időszak Teljesítmény alakulása 2009-2014 Hidrobiológiai paraméterek: a-klorofill résztvevő laborok száma összes algaszám résztvevő laborok száma S-index résztvevő laborok száma 2014 82,35 17 77,77 9 97,22 9 2013 91,18 17 75,00 17 95,50 11 2012 89,29 21 77,08 21 100,00 14 2011 81,00 25 73,20 25 98,40 16 2010 93,94 22 76,67 22 97,77 15 2009 92,35 24 73,51 24 91,66 14 Átlag (6év) 88,35 21,00 75,54 19,67 96,76 13,17 % (2014) 93,21 102,95 100,48 Báskay Imre 10
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása a-klorofill (µg/dm 3 ) Báskay Imre 11
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása a-klorofill (µg/dm 3 ) Báskay Imre 12
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton (ind/cm 3 ) Báskay Imre 13
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton (ind/cm 3 ) Báskay Imre 14
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton - domináns taxonok (%) Báskay Imre 15
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton - biomassza (mg/dm 3 ) Báskay Imre 16
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása S-index Báskay Imre 17
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása: Az a-klorofill vizsgálat az idén az FSZ-HB-2 minta miatt kedvezőtlenebb lett, mert 3 labor eredményét nem lehetett figyelembe venni, kettő pedig magasabb értéket mért, így az eredményük beavatkozást igényel. Ehhez hozzájárult, hogy a minta algában igen szegény vízből származott, nagyobb volt a mérési bizonytalanság. célszórást megemeltük Az összes algaszám meghatározásánál a laborok többsége igen jó eredményt ért el, annak ellenére, hogy ebben az esetben is az egyik mintapár, az FSZ-HB-4, algában igen szegény vízből. célszórást megemeltük Az összesített eredményt 2 labor adatai rontották, az egyik több nagyságrenddel magasabb értéket küldött be mindkét minta esetében, de a másik is többet mért, mint az elfogadható tartomány felső határa,tehát idén is felülmérési hibák adódtak. Báskay Imre 18
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása: A domináns taxonok meghatározásánál a korábbi évekhez hasonlóan nagy szórás volt, de összességében mégis kedvezőbbek, egyöntetűbbek voltak az eredmények, amely annak köszönhető, hogy elegendő volt a magasabb taxonok megjelölése, különösen a kovaalgák esetében. Nagyobb rendszertani csoport vonatkozásában csak 1-1 labor volt, amelyik cianobaktériumokat is megjelölt, amit mások nem találtak meg. Az azért idén is megállapítható,hogy a laboratóriumok fajismeretében nagy különbségek vannak. Az alga biomassza becslést csak egy laboratórium végezte el, míg a korábbi években négy. Így ennek az értékelése nem lehetséges. Báskay Imre 19
Ökotoxikológia: Daphnia-teszt Vizsgálati módszer: MSZ EN ISO 6341:2013 Vízminőség. A mobilitásgátlás meghatározása Daphnia magna Straus-on (Cladocera, Crustacea). Akut toxicitási teszt (ISO 6341:2012). (A visszavont MSZ EN ISO 6341:1998 szabvány alapján is elvégezhető volt a vizsgálat!) Részt vett: 13 laboratórium (2013-ban 15.) FSZ-TOX-1 minta: érzékenységi teszt végzése K 2 Cr 2 O 7 oldatból FSZ-TOX-2 minta: 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása ismeretlen összetételű mintából (24 + 48 h) Báskay Imre 20
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása : Daphnia-teszt FSZ-TOX-1. minta Daphnia magna érzékenységi teszt Kiadott törzsoldat koncentrációja: 1,5 g/l K 2 Cr 2 O 7 (2013: 75,00!) Báskay Imre 21
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Daphnia-teszt FSZ-TOX-2. minta - 24 h 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása ismeretlen oldatból Megjegyzés: A robusztus átlag standard bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 120 %-a (138,6 %), így a rob. átlag nem lehetne referencia érték. Mivel a z-score / z'-score értékelés most lett bevezetve a biológiai vizsgálatoknál, ezért kivételt tettünk, mert ugyanennek kísérletnek a 48 órás eredményei teljesítik ezt a feltételt. Báskay Imre 22
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Daphnia-teszt FSZ-TOX-2. minta - 48 h 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása ismeretlen oldatból Báskay Imre 23
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Daphnia-teszt A Daphnia-teszt vizsgálat során az 1. minta esetében az érzékenységi teszt elvégzése, míg a 2. minta esetében az 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása volt a feladat, idén először a 2. nap után is. Az értékelésnél a hígítási eredményeket vettük alapul, mert a koncentráció (V/V %) ebből számított érték, és legfeljebb a kerekítések miatt lehetett kisebb eltérés. Az eredmények azt mutatják - a korábbi évektől eltérően - hogy az ismeretlen anyagra vonatkozó mobilitásgátlás meghatározása jobban sikerült, mint a referenciateszt, amely lényegesen kedvezőtlenebb lett, mint 2013-ban. Ezekben az esetekben is a tesztállomány felülvizsgálata feltétlenül javasolt. 5 laboratórium ért el 100 %-os eredményt a Daphnia-teszteknél, és egyetlen 0 pontos eredmény sem született. A két minta között azonban nagy eltérések is vannak egyes laborok esetében. Kérdés: Ha a referencia-teszt nem megfelelő, legyen-e automatikusan a mobilitásgátlás meghatározása is nem megfelelő? Báskay Imre 24
Ökotoxikológia: Csíranövény-teszt Vizsgálati módszer: MSZ 22902-4:1990 Víztoxikológiai vizsgálatok. Csíranövényteszt. Részt vett: 20 laboratórium (2013-ban 19.) FSZ-TOX-3 minta: FSZ-TOX-4 minta: A kontrollhoz viszonyított gyökérnövekedés 50 %- os gátlásának meghatározása ismeretlen összetételű mintából, saját és a vizsgálathoz adott Wessling-maggal. (Wessling-mag: Lucullus egész fehér mustármag 20g. Gy.: Szilasfood Kft. Lejárat: 2016.06.27. L1403711) Báskay Imre 25
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-3. minta SAJÁT MAG Báskay Imre 26
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-3. minta WESSLING MAG Báskay Imre 27
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-4. minta SAJÁT MAG Báskay Imre 28
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-4. minta WESSLING MAG Báskay Imre 29
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt A csíranövény-teszt vizsgálat során is a hígítási eredményeket értékeltük közvetlenül, amelyből a koncentráció (V/V %) számolható. Összességében az eredmények jók, a korábbiakhoz hasonlóak lettek. A korábbi évektől eltérően a kétfajta maggal végzett vizsgálat során összességében idén a WESSLING maggal kapott eredmények bizonyultak rosszabbnak 5 százalékkal a saját maggal elért eredményeknél. A két minta közül az FSZ-TOX-4 eredményei lettek kedvezőtlenebbek, míg tavaly közel egyező volt az eredményesség. 11 laboratórium nyújtott 100 %-os eredményt a csíranövény-teszteknél, de kettőnek nem sikerült az elfogadható tartományban mérni. Itt a vizsgálati környezet teljes felülvizsgálata szükséges. Wessling saját mag mag 2013. évi FSZ-TOX-3 82,50 77,50 80,00 78,95 FSZ-TOX-4 77,50 72,50 75,00 78,29 80,00 75,00 Báskay Imre 30 77,64 79,61
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt Báskay Imre 31
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Környezeti tényezők 1/2. Báskay Imre 32
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Környezeti tényezők 2/2. Mindkét teszt esetében látható, hogy a szabványnak megfelelő, de a különböző laboroknál alkalmazott, egymástól eltérő környezeti körülmények különösen a hígító vizek milyensége és a nem megfelelő eredmények között nincs szoros összefüggés. Báskay Imre 33
Köszönjük a részvételt a 2014-es jártassági vizsgálatokon! Idén folytatjuk: Báskay Imre 34
2015-re meghirdetett biológiai jártassági vizsgálatok Báskay Imre 35
Minta kiosztási ütemterv 2015./II. Hidrobiológiai paraméterek 2015. 20. hét (május 11-13.) Személyesen vehetők át! 2015./III. Toxikológiai komponensek Fitobenton (Új!) 2015. 36. hét (augusztus 31-szeptember 2.) Posta Báskay Imre 36
2015./II. A-klorofill FSZ-HB-1,-2 2 3000 cm 3 természetes felszíni víz tartósítás nélkül Ár: 22000,-Ft (nettó) Fitoplankton FSZ-HB-3,-4 Összes algaszám, domináns taxonok, biomassza-becslés 2 500 cm 3 természetes felszíni víz Lugol oldattal tartósítva Ár: 22000,-Ft (nettó) Szaprobitási index* FSZ-HB-5,-6 2 500 cm 3 természetes felszíni víz tartósítás nélkül Ár: 22000,-Ft (nettó) *Nem akkreditált jártassági vizsgálat. Báskay Imre 37
2015./III. Daphnia-teszt 2 20 cm 3 szintetikus koncentrátum Ár: 22000,-Ft (nettó) FSZ-TOX-1,-2 Csíranövény-teszt FSZ-TOX-3,-4 2 20 cm 3 szintetikus koncentrátum Ár: 22000,-Ft (nettó) Fitobenton* FSZ-HB-7,-8 2 db tárgylemez - preparátum, gyantába ágyazva 400 valva meghatározása Ár: 60000,-Ft (nettó) *Nem akkreditált jártassági vizsgálat. Báskay Imre 38
A paraméterek értékelése a-klorofill /µg/dm 3 / Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 15 Fitoplankton (összes algaszám) /ind/dm 3 / Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 25 Szaprobitási index Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 5 Daphnia-teszt Hozzárendelt érték: 1/ 0,6-2,1 K 2 Cr 2 O 7 mg/dm 3 tartomány; 2/ robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 15 Csíranövény-teszt Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 15 Fitobenton Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 10 Báskay Imre 39
A vizsgálati eredmények megküldése e-mailben: info@qualcoduna.hu címre. A jártassági vizsgálat indításához szükséges minimális létszám 10 résztvevő, amelytől a Szervező csak kivételesen indokolt esetben tér el. Amennyiben egy mintát tíznél kevesebb laboratórium rendel meg, a mintában levő paramétereket a jártassági vizsgálati programból a Szervező törölheti. Köszönöm a figyelmet és jó munkát kívánok 2015-re! A számlázás az adott fordulóban esedékes minták kiküldését követően történik. Szakmai kérdések küldhetők: baskayi@yahoo.com vagy baskayi@nebih.gov.hu Báskay Imre 40