4. Előadás. Szénhidrogének: alkánok, alkének, alkinek, arének. Terpének, karotinoidok.

Hasonló dokumentumok
5. Előadás. Szénhidrogének: alkánok, alkének, alkinek

5. Előadás. Szénhidrogének: alkánok, alkének, alkinek

Izoprén-származékok. Koleszterin. Szteroid hormonok

1. Önkéntes felmérő (60 perc)

Izoprén-származékok. Terpének. Karotinoidok

11. Előadás Izoprén vázas vegyületek, szteroidok

AROMÁS SZÉNHIDROGÉNEK

Szerves Kémia. Farmakológus szakasszisztens képzés 2012/2013 ősz

ALKOHOLOK ÉS SZÁRMAZÉKAIK

Bevezetés. Szénvegyületek kémiája Organogén elemek (C, H, O, N) Életerő (vis vitalis)

Szénhidrogének II: Alkének. 2. előadás

Szénhidrogének III: Alkinok. 3. előadás

OXOVEGYÜLETEK. Levezetés. Elnevezés O CH 2. O R C R' keton. O R C H aldehid. funkciós csoportok O. O CH oxocsoport karbonilcsoport formilcsoport

Osztályozó vizsgatételek. Kémia - 9. évfolyam - I. félév

Izoprénvázas vegyületek

Helyettesített Szénhidrogének

Javító vizsga követelményei kémia tantárgyból augusztus osztály

R nem hidrogén, hanem pl. alkilcsoport

OXOVEGYÜLETEK. Levezetés. Elnevezés O CH 2. O R C H aldehid. O R C R' keton. Aldehidek. propán. karbaldehid CH 3 CH 2 CH 2 CH O. butánal butiraldehid

Szerves kémia Fontosabb vegyülettípusok

KARBONSAV-SZÁRMAZÉKOK

SZERVES KÉMIAI REAKCIÓEGYENLETEK

H 3 C CH 2 CH 2 CH 3

R nem hidrogén, hanem pl. alkilcsoport

HALOGÉNEZETT SZÉNHIDROGÉNEK

Aromás vegyületek II. 4. előadás

7. Előadás. Alkoholok, éterek. Oxovegyületek.

A szén molekulaképző sajátságai. Kémia 1 Szerves kémia. A szerves kémiai reakciók jellege. Szerves kémiai reakciók felosztása

Tantárgycím: Szerves kémia

O 2 R-H 2 C-OH R-H 2 C-O-CH 2 -R R-HC=O

Szemináriumi feladatok (alap) I. félév

2. melléklet a 4/2011. (I. 14.) VM rendelethez

MEDICINÁLIS ALAPISMERETEK AZ ÉLŐ SZERVEZETEK KÉMIAI ÉPÍTŐKÖVEI A LIPIDEK 1. kulcsszó cím: A lipidek szerepe az emberi szervezetben

4) 0,1 M koncentrációjú brómos oldat térfogata, amely elszínteleníthető 0,01 mól alkénnel: a) 0,05 L; b) 2 L; c) 0,2 L; d) 500 ml; e) 100 ml

Szemináriumi feladatok (alap) I. félév

Szerves kémia A szerves kémia a kémia azon ága, mely a széntartalmú vegyületekkel foglalkozik. Az elnevezés onnan ered, hogy sokáig azt hitték csak az

10. Kémiai reakcióképesség

Alkánok összefoglalás

Helyettesített karbonsavak

a NAT /2012 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

KARBONIL-VEGY. aldehidek. ketonok O C O. muszkon (pézsmaszarvas)

Cikloalkánok és származékaik konformációja

KARBONSAVAK. A) Nyílt láncú telített monokarbonsavak (zsírsavak) O OH. karboxilcsoport. Példák. pl. metánsav, etánsav, propánsav...

CHO CH 2 H 2 H HO H H O H OH OH OH H

O S O. a konfiguráció nem változik O C CH 3 O

Összefoglalás. Telített Telítetlen Aromás Kötések Csak -kötések és -kötések és delokalizáció. Kötéshossz Nagyobb Kisebb Átmenet a kettő között

Budapest, szeptember 5. Dr. Tóth Tünde egyetemi docens

2004.március A magyarországi HPV lista OECD ajánlás szerint 1/6. mennyiség * mennyiség* kategória ** (Use pattern)

BIOGÉN ELEMEK MÁSODLAGOS BIOGÉN ELEMEK (> 0,005 %)

SZERVES KÉMIA I. B.Sc. képzés, kód: BMEVESZA301 Tantárgy követelményei 2018/2019tanév II. félév

Részletes tematika: I. Félév: 1. Hét (4 óra): 2. hét (4 óra): 3. hét (4 óra): 4. hét (4 óra):

CH 2 =CH-CH 2 -S-S-CH 2 -CH=CH 2

Szerves kémia 2014/2015

5. Előadás. Halogénezett szénhidrogének. Fémorganikus vegyületek. Alkoholok, éterek. Szteroidok.

Győr-Moson-Sopron Megyei Kormányhivatal Népegészségügyi Főosztály Laboratóriumi Osztály TEFONAZ Laboratórium 9024 Győr, Jósika u. 16.

Fémorganikus kémia 1

SZERVES KÉMIA I. B.Sc. képzés, kód: BMEVESZA301 Tantárgy követelményei 2016/2017tanév II. félév

RÉSZLETEZŐ OKIRAT (3) a NAH / nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

6. Monoklór származékok száma, amelyek a propán klórozásával keletkeznek: A. kettő B. három C. négy D. öt E. egy

Szerves kémiai alapismeretek

Szabó Dénes Molekulák és reakciók három dimenzióban

Nemzeti Akkreditáló Testület. RÉSZLETEZŐ OKIRAT a NAT /2014 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

szerotonin idegi mûködésben szerpet játszó vegyület

COOCH 3. Ca + O - NH 2 OCH 2 CH 2 CH 3 NO 2 N H H 3 CO N OCH 3 COOH

1. feladat Összesen: 8 pont. 2. feladat Összesen: 12 pont. 3. feladat Összesen: 14 pont. 4. feladat Összesen: 15 pont

C N H H C O C C O H O O O O C C O C

RÉSZLETEZŐ OKIRAT (2) a NAH /2014 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

MÓDOSÍTOTT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH /2016 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH /2018 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Konstitúció, izoméria, konfiguráció, konformáció

Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny

Aldehidek, ketonok és kinonok

1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban

Palládium-organikus vegyületek

Tartalomjegyzék. Szénhidrogének... 1

A szervetlen vegyületek

KÉMIA ÍRÁSBELI ÉRETTSÉGI- FELVÉTELI FELADATOK 1997

2. Szénhidrogén elegy, amely nem színteleníti el a brómos vizet: A. CH4 és C2H4 B. C2H6 és C2H2. E. C2H4 és C2H2. D. CH4 és C2H6

1. változat. 4. Jelöld meg azt az oxidot, melynek megfelelője a vas(iii)-hidroxid! A FeO; Б Fe 2 O 3 ; В OF 2 ; Г Fe 3 O 4.

Budapest, június 15. Dr. Hornyánszky Gábor egyetemi docens

Nitrogéntartalmú szerves vegyületek. 6. előadás

A tételek: Elméleti témakörök. Általános kémia

Szerves kémiai szintézismódszerek

MECHANIZMUSGYŰJTEMÉNY a Szerves kémia I. előadáshoz

Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny

Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny

Makromolekulák. I. A -vázas polimerek szerkezete és fizikai tulajdonságai. Pekker Sándor

Név: Pontszám: / 3 pont. 1. feladat Adja meg a hiányzó vegyületek szerkezeti képletét!

Laboratóriumi technikus laboratóriumi technikus Drog és toxikológiai

AMINOK. Aminok rendűsége és típusai. Levezetés. Elnevezés. Alkaloidok (fiziológiailag aktív vegyületek) A. k a. primer RNH 2. szekunder R 2 NH NH 3

1. feladat (3 pont) Az 1,2-dibrómetán főként az anti-periplanáris konformációban létezik, így A C-Br dipólok kioltják egymást, a molekula apoláris.

Curie Kémia Emlékverseny 10. évfolyam országos döntő 2018/2019. A feladatok megoldásához csak periódusos rendszer és zsebszámológép használható!

SZERVES KÉMIA. Szénvegyületek kémiája Lavoisier: az élő természetből származó anyagok elemi összetétele: Antoine Lavoisier

BIOKÉMIA. Simonné Prof. Dr. Sarkadi Livia egyetemi tanár.

Halogénezett szénhidrogének

Helyettesített Szénhidrogének

8. Előadás Karbonsavak. Karbonsav származékok.

MÓDOSÍTOTT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH /2014 nyilvántartási számú (1) akkreditált státuszhoz

SZERVES KÉMIA biomérnököknek B.Sc. képzés, kód: BMEVESZA204 Tantárgy követelményei 2017/2018 tanév II. félév

Átírás:

4. Előadás Szénhidrogének: alkánok, alkének, alkinek, arének. Terpének, karotinoidok.

19. Szénhidrogének 19.1.Alkánok (paraffinok), cikloalkánok omológ sor: eltérés egyetlen metilén ( ) csoportban metán 4 1 etán 6 1 propán 3 8 1 ciklopropán 3 6 bután 4 10 ciklobután 4 8 pentán 5 1 ciklopentán 5 10 heptán 7 16 9 ciklohexán 6 1...... dekán 10 75... Strukturális izoméria Strukturális + optikai izoméria ( ) 5 * - ( ) ( ) * Előfordulás : metán, Jupiter, Saturnusz, Uranusz, Neptun (redukáló atmoszféra) Föld (oxidáló atmoszféra) - Anaerob baktériumok (Archeobacterium, metanogén) 6 10 5 + 3 4 + 3 - Tehén 0 liter/nap

Előfordulás 1 70-90% ~10% FÖLDGÁZ PB gáz 3 4 ~10% Petroléter 5 6 7 8 KÖNNYŰ BENZIN összes izomer n:i=:1 Izooktán,oktánszám MTRBENZIN 9 10 11 1 Diesel 16 cetánszám, cetán feromon 18 KENŐLAJ Vazelin 6 30 VIASZK 7 9 31 almahéj káposztalevél méhviasz 34 35 38 37 Polietilén

Az alkánok szerkezete KÖTÉS MÓD KÖTÉSSSZ (sp 3 ) - (sp 3 ) r ( )=1.54 Å (sp 3 ) - (s) r ( )=1.09Å KÖTÉSSZÖG SZÖGFESZÜLTSÉG: KÖTÉSI ENERGIA 10 o TRZULÁS ~7.1 kj/mol 109 o 11 o 109 o ( 4 ) 360 kj/mol KNFIGURÁIÓ KNFRMÁIÓ TETRAÉDERES ZEG-ZUGS 4kJ/mol 0kJ/mol A A E B E D 0 60 10 180 40 300 360 Degrees of Rotation

ikloparaffinok előfordulása Piretrin (pyrethrin) inszekticid hrysanthemum /Tanacetum Ph Ph truxinsav PGF a D-glükóz muszkon pézsmapatkány ( ) 5 3 ( ) 9 - laktobacillinsav SZTERIDK ( ) 7 3 ( ) 7 - szterkullinsav Sterculia foelida fa magvában

A cikloalkánok szerkezete KÖTÉSMÓD: (sp 3 ) (sp 3 ) (sp 3 ) (s) KÖTÉSRENDSZER: SZÖGFESZÜLTSÉG TRZIÓS KÖTÉSI S [kj/mol] 109,5 o - 60 o = nincs 115,1 49,5 o 109,5 o -90 o = 19,5 o, 1,54 109,1,6 1,58 109,5 o -108 o =1,5 o 5,8

savart kád 109,5 o -10 o = Boríték -10,5 o Baeyer-modell 0,5 SAE MR - MDELL 0 KÁD SAVART KÁD SZÉK Szögfeszültség nincs nincs nincs Torziós feszültség van nincs nincs Non-bonded feszültség van nincs nincs

Szobahőmérsékleten dinamikus egyensúly Ekvatoriális (egyenlítői) helyzet: Jele: e a gyűrű síkjában Axiális helyzet: Jele: a a gyűrű síkjára merőleges Példa: Arány 6: 94 E: 7 kj/mol a-metil cikohexán

67 iklohexán SZÉK KÁD = Szögfeszültség V( )=0 Szögfeszültség V( )=0 Torziós feszültség szin-klinális (gauche) kölcsönhatási feszültség (nonbonded interaction) axiális ekvatoriális szin-klinális (gauche) szin-periplanáris (eclipsed) hat négy kettő,4å 1,83Å (taszítás!) csavart kád átrezgés + 45 kj/mol - 5 kj/mol - 45 kj/mol + 5 kj/mol 10 6 /sec > 99% szék csavart kád

Fizikai tulajdonságok 1. almazállapot [jellemzői: olvadáspont, forráspont]. Kölcsönhatás fénnyel (de: nem kötésfelbontás) szín forgatás [a] törésmutató n 3. Szag 4. ldékonyság [oldószer, hőmérséklet, nyomás] 5. Sűrűség [hőmérséklet] ALMAZÁLLAPT Kohéziós erők 1-4 gáz 5-16 folyadék, van der Waals erők 17 szilárd kristályrács: semleges molekulák LDÉKNYSÁG asonló hasonlót old Pl: Apoláros (pl. benzol) v. kevéssé poláros oldószerben

Alkánok és cikloalkánok reakciói 1. xidáció redukció. alogénezés 3. Nitrálás Szobahőmérsékleten nincs kötéshasadás A kémiai reakció körülményei: őmérséklet ( ) Nyomás Reakcióidő (t) Katalizátor (kat) Koncentráció - abszolút - relativ (mol arány) Fény (hn) 1. xidáció n n+ + (3n+1) / n + (n+1) + égéshő Példa 3 3 8 5 + 6 + o =-359 kj/mol

xidácó szám Tegyük fel, hogy az oxidációs száma és a oxidációs száma +1 a oxidációs száma: Metán 4-4 Metanol - Formaldehid 0 angyasav + Széndioxid +4 Redukált forma: 4 xidált forma: Alkalmazás: a. 3 > > (ox) b. EN x > EN c xidációs szám növelő 4 + l l + l EN x < EN c xidációs szám csökkentő l + Li Li + Lil. Redukció hidrogénezés / N i 1 0 o 3 3 / N i 3 0 0 o 3 3

3. alogénezés a 3 l l S R 3 3 3 l Termékarány 3 > 500 o 50-5-16,7-8,3% statisztikus 300 o 30-15-33-% ˇirányított 3 3 3 3 l l Disszociációs energia: > > >, és * > * > * > * (metil) (primer) (szek) (terc)

b. B r B r 0 o B r A R l l h n v. l S R 3. Nitrálás 4 N 3 ( 4 5 0 o ) 3 N n i t r o m e t á n ( s z i n t e l e n ) 3 3 N 3 ( 4 5 0 o ) 3 N

19.. ALKÉNEK, IKLALKÉNEK (gaz oléfiant, olefin, olajképző gáz 1795) l l l fp:-104 o fp:-34 o 1, diklór etán fp:83 o PÉLDÁK: 4 1-butén 3 ciklopentén 1 4-metil 1 -ciklohexén 3 1,-propadién (allén) -metil-1,3-butadién (izoprén*) 1 3 4 3 1,4-pentadién 1-ciklohexil-1-butén 3 3 3 3 3 3 4 3 Likopin* (paradicsom pigment)

SPRTNEVEK alkenil (cikloalkenil) etenil vinil* 3 allil* propenil* 3 izopropenil* 3 1-butenil *triviális nevek MLÓG SR e t é n ( e t i l é n ) 4 p r o p é n ( p r o p i l é n ) 3 6 b u t é n 4 8. geometriai izoméria strukturális izoméria 3 1-butén 3 3 3 3 3 3 -metil-propén transz--butén cisz--butén

Az alkének szerkezete Kötésmód (sp ) (sp ) (p) (p) p (sp ) (s) (sp ) - (sp 3 ) s Kötéshossz r[(sp ) - (sp )] = 1,34 Å r[(sp ) - (s)] = 1,10 Å r[(sp ) - (sp 3 )] = 1,54 Å De: a r[(sp ) - (sp )] [konjugált] 1,37 1,48 b r[(sp ) - (sp )] [kumulált dién] 1,33 Kötésszög 10 o 116,7 o () 11,6 o szögfeszültség Kötési energia () 540 kj/mol Konfiguráció Konformáció Planáris gátolt rotáció (lásd: geometriai izoméria)

almazállapot Fizikai tulajdonságok p o -4 gáz Egyenes láncú 5-7 8- folyadék szilárd -140-150 -160 Fp o 50 0-170 -50-180 -100-190 isz-transz izomerek * Jobb illeszkedés, ** Jobb illeszkedés op cisz transz* cisz transz** fp -butén -139-106 3,7 0,9 -pentén -151 < -140 37,9 > 36,4 -hexén -141-133 68,8 67,9 Dipólusmomentum X AZNSITÁS A X X X > 0 [cisz] = 0 [transz] = 0 = 0,4 = 0 KA: (sp ) > (sp 3 ) EN

Alkének reakciói 1. xidáció. Redukció hidrogénezés 3. Elektrofil addíció - kumulált diénre- 4. Polimerizáció - átrendeződéssel 1. XIDÁIÓ - részleges addició vicinális diol R R ' s 4 + s r e d + s + sztereospecifikus cisz 3 ( l 3 ) sztereospecifikus transz KMn 4 semleges p ozonid R 3 Z n R ' R Kaucsuk szerkezetvizsgálata karbonsavak R ' E R É L Y E S X I D Á I Ó kötéshasadás

ALKALMAZÁS: Szerkezetvizsgálat ozonidos lebontással (pl. kaucsuk) 3 + 3 propánal 3 3 3 + 3 3 3 + 3 Kiterjesztés: poliének 3 aceton Szerves kémiában használt oxidáló/redukáló szerek xidáló szerek R N = Ag Mn 3 ( ) S = g KMn 4 halogének r 3 s 4 R- Fel 3 NaI 4 N 3 Dehidrogénező szerek Pt, Pd, S, Se Redukáló szerek /Pt Mg LiAl 4 Snl N a S 3 /Pd Zn NaB 4 Fel N N /Ni alkáli fémek

. REDUKIÓ IDRGÉNEZÉS SZTERESPEIFIKUS ISZ ADDIIÓ (Ad E ) + kat -14 kj/mol Példa: cisz/transz 3 /kat Ni 3 poliénre is! /kat 3 1,-dimetil-1-ciklopentén mezo-1,-dimetil-ciklopentán Alkalmazás: Telítetlen kötések számának meghatározása 1 mmol olefinkötés,4ml normál gázt fejleszt

3. ELEKTRFIL ADDIIÓ (Ad E ) Sötét, hideg B r ( B r + ) B r B r Vicinális dihalogén alkán l ( l + ) l l Alkil-halogenid l ( + ) l B r ( + ) B r l ( l + ) l Klór-hidrin ( + ) k a t * *Markovnyikov szabály alkohol Példa: Transz-addició enantiomerek racemátja Br Br Br Br Br - Br Br

ADDIIÓ KUMULÁLT DIÉNRE a. b. / + kat. N N N N ADDIIÓ ÁTRENDEZŐDÉSSEL 3 + + 3 kation karbo- [szek] 3,3-dimetil-1-butén átrendezõdés + 3 3 + karbokation [terc] 3,3-dimetil--butanol 3,3-dimetil--butanol

RÉSZLEGES ELEKTRFIL ADDIIÓ Br 3 3 Br 1,-addició 1,4-addició Br Mechanizmus: 1. lépés Allil kation 3 Szekunder kation Primer kation. lépés 1/ + 1/ + 3 3 Br Br - 3 Br Br

PLIMERIZÁIÓ R Poliaddició R ' R R Alapvegyület Polimer Etilén Polietilén Propilén Polipropilén l Vinil-klorid PV 6 5 Sztirol Polisztirol Vinil-acetát Poli(vinil-acetát) Mechanizmus: A. Kationos [savkatalizált - F, S 4 ] R + + R 3 Kezdõ lépés R + R R R Láncnövés R R R - + R Záró lépés Pl.: Poliizobutilén

B. Gyökös (iniciátor) Kezdõ lépés Q Q R + Q omolizis Q R Q Láncnövekedés Q Q R R R R Záró lépés R R R R Rekombináció Diszproporcionálódás R R R R + R R Példa: polivinilalkohol polisztirol

19.3 ALKINEK, IKLALKINEK etilén acetilén (etin) propin (metil-acetilén) 3 -pentin 1,4-pentadiin ciklooktin Nomenklatura: a) kettős kötés erősebb, mint a hármas b) leghosszabb szén lánc, amelyben az összes telitetlen kötésvan 1 3 = - 1-butén-3-in Kötésmód Kötéshossz Kötési energia 1 = - (sp) (sp) s (p) (p) p és (p) (p) p s -etil - 1-butén-3-in DE nem: pent-1-in p p 1, 1,06 Kötésszög s sp sp s s s 180 o 360 kj/mol 540 kj/mol 670 kj/mol Konfiguráció lineáris

ALKINEK REAKIÓI 1. SAV-BÁZIS REAKIÓ R + K R K + Disszociációs állandók pk a - sav 4,76 - sav 15,7 - sav 5,0 N 3 N- sav 35,0 - sav 36,0 - sav 4,0 3 Savi jelleg. REDUKIÓ IDRGÉNEZÉS kat kat. + + 3 Katalizátor: a) fém Zn/Na nascens b) fém Na/N 3 transz, részleges

3. ALGÉNEZÉS Br Br Transz-1,-dibróm etilén Br 4. SAVADDIIÓ (A E ) : (pl. X-, - sav) + l gl l Vinil-klorid 10 o + Vinil-acetát 5. VÍZADDIIÓ (A N ) és ÁTRENDEZŐDÉS + 30% S 4 gs 3 4 Vinil-alkohol Acetaldehid enol - keto

Benzol, felfedezés, 185 Michael Faraday ; előállitás, 1934 Eilhard Mitscherlich (benzin) 19.4. Arének + a + a 3 benzoesav "benzin" Benzoe gyanta (Gummi benzoë) - szagtalan Styrax fák kérge balzsam Szumatra benzoe in lacirmis (könnyek), (fahéjsav,vanillin) in massa A. W. ofmann, szénkátrányból (1845), petroleumból (1950) Példák: 7 8 1 8 9 1 7 6 3 6 5 4 5 10 benzol naftalin antracén 4 3 1 4 3 etil-benzol sztirol 1,4-dimetil-benzol 4' 3' ' 1' 1 3 4 fenantrén difenil-metán 5' 6' bifenil 6 5 Xilol 1,-dimetil- 1,-dimetil-benzol orto orto- 1,3-dimetil- 1,3-dimetil-benzol 1,4-dimetil-benzol benzol metapara- para xilol benzo[a]pirén 1775: Sir Percival Pott

soportnevek fenil 1,-fenilén benzil benzál omológ sor [4n+] De nem tartozik ide ciklopropenilium kation 4 4 * ciklopentadienát anion 4 6 benzol 8 8 ÜKEL-SZABÁLY cikloheptatrienilium kation * Nem planáris

Az arének szerkezete Kötésmód (sp ) (sp ) (p) (p) p (sp ) (s) ciklusosan konjugált rendszer Kötéshossz r[(sp ) - (sp )] = 1,39 Å Kötésszög 10 o Konfiguráció: plenáris gyűrű 10 o Nincs szögfeszültség s Kötési energia (példa: hidrogénezés) + 3 + 15 3*10= 360kJ/mol + 10 31 08 almazállapot op [ o ] fp [ o ] op [ o ] fp [ o ] Benzol 5,5 80 Toluol -95 111 Naftalin 80 18 o-xilol -5 144 Antracén 17 340 m-xilol -48 139 Fenantrén 99 340 p-xilol 13 138 (Bonyolultsággal nő az fp.) ldékonyság: asonló hasonlót old. Fizikai tulajdonságok

Arének reakciói Aromás magon ldalláncon 1. Sav-bázis reakció xidáció. xidáció 3. Redukció-hidrogénezés 4. Addició 5. Elektrofil szubsztitúció 1. SAV-BÁZIS REAKIÓ + F BF 3 F - p - komplex s - komplex A. leírás B. leírás +0,33 +0,3 +0,1 +0,33 +0,33 +0, Aktív helyek: para > orto > meta Relatív bázikusság: (+ I effektus alkil csoport) 3 3 3 3 < < 3 < < 3 3 3 3 3 3 3

. XIDÁIÓ NEM: r 3, s 4,, KMn 4 Aromás magon 1. 3. Zn, levegõ, V 5 450 o maleinsavanhidrid Maleinsavanhidrid gliokxál ldalláncon glioxál Feltétel: KMn 4 ( - ) tereftálsav 3. IDRGÉNEZÉS [Addició] Ad E + 3 Ni, 10 atm 150 o ciklohexán + Ni, 30 atm 140-160 o + 3 Ni, 00 00 o tetralin dekalin + + 6 9,10-dihidro antracén perhidroantracén

l 4. ADDIIÓ Ad R l l + 3 l hn, 50 o l l l 1,,3,4,5,6-hexaklór ciklohexán 5. ELEKTRFIL SZUBSZTITÚIÓ, S E Elektrofilek I. alogénezés X II. Nitrálás III. Szulfonálás IV. Friedel-rafts alkilezés V. Friedel-rafts acilezés X vagy X N S 3 Y R X 5.1. alogénezés Br + Br FeBr 3 + FeBr 3 + Br Katalizátor (Fel 3, All 3, Znl ) szerepe: Br Br Br Br Br Br + Br FeBr 3 Megjegyzés: 1-bróm-naftalin 99% -bróm-naftalin 1% F > l > Br >> I (I közvetlenül nem reagál)

5.. Nitrálás N N cc. S 4 + N 3 Reagens: N 3 + S 4 N + 3 + S 4 nitril kation 5.3. Szulfonálás S S + S 4 /S 3 50 o Reagens S S + 180 o hidrolizis + S 4

5.4. Friedel-rafts alkilezés + 3 l kat. [alkil-halogenid] + kat [alkén] + l A. Alkil-halogenid: kat. All 3, AlBr 3, Sbl 5, BF 3 Reagens: 3 Br AlBr 3 kat 3 Br Reaktivitás: tercier > szekunder > primer R-F > R-l > R-Br > R-I "karbokation" AlBr 3 B. Alkén: kat. sav (pl. 3 P 4 ) Reagens: karbokation ( = + + + )

5.5. Friedel-rafts acilezés + + 3 All 3 (kat) l 3 3 + All 3 (kat) ~ mol Reagensek + l acetofenon AETFENN + 3 l + All 3 3 l savhaloid All 3 3 All 3 3 3 savanhidrid

LDALLÁN ATÁSA AZ S E REAKIÓRA Q Q Q Q Y + Y + + Y a Q csoport szerepe: Y 1. Fokozhatja/csökkentheti a mag reakcióját a benzolhoz viszonyítva.. Befolyásolhatja Y beépülésének helyét irányít. Q lehet: 1. Aktiváló dezaktiváló. Irányitó pozicíó: orto, para, meta Aktiváló Dezaktiváló orto, para orto, para meta - -F, l, Br, I -N, -N + ( ) -R, Ar - l - -N, NR -R, -Ar, - Növelik a gyűrű reaktivitását, legjobban az o,p pozicióban sökkentik a gyűrű reaktivitását, legkevésbé az o, p pozicióban -R, -N -, -R sökkentik, de legkevésbé a m pozicióban

60 KLASZTER. W. Kroto, R. E. Smalley (1984, Nobel díj 1996, R.F. url) GRAFIT Lézer 60 R. Buckminster Buckminster, Fullerén Soccerballen, Footballen Sir arold Walter Kroto (Budapest, 001)

Egyszerű lipidek Lipidek Zsírsav-származékok 19.4. Izoprén-származékok Zsírsavak linolsav linolénsav Észterek, éterek, amidok -tartalmú származékok prosztaglandinok leukotriének Viaszok Glicerolipidek Szfingolipidek Neutrális glicerolipidek Foszfolipidek diacilglicerin triacilglicerin foszfatidilkolin szfingomielin Koleszterin észterek Koleszterin Glikoszfingolipidek cerebrozidok gangliozidek Epesavak kólsav taurokólsav Szteroid hormonok ösztradiol tesztoszteron Zsírban oldódó vitaminok A, D, E, K vitaminok Terpének Karotinoidok

19. 4. Izoprénvázas vegyületek 1. Terpének. Karotinoidok =-= -metil-1,3-butadién [izoprén] 1. Terpének - növényi illóolajok, gyanták, balzsamok - aciklusos vagy ciklusos Név Képlet Izoprén egység monoterpén 10 16 szeszkviterpén 15 4 3 illó diterpén 0 3 4 triterpén 30 48 6 tetraterpén 40 64 8 politerpén ( 5 8 ) n n>8 kaucsuk Kapcsolódási mód (Ruzička, 191) láb fej láb láb Izoprén-szabály: fej-láb

Néhány illóolaj és komponens Babérfa mircén, ocimén * fp:198 o [a] D = ± 0 o Narancsvirág (Neroliolaj) nerol 3 3 linaldol Gyöngyvirág linaldol 3 Rózsaolaj citronellol * fp:114 o Ibolyaolaj a-jonon b-jonon Borsmenta mentol (50-60%) 3 3 [a] D = ± 4 o citronellol Kömény Eucalyptus Tűlevelüek Kámforfa menton (38%) carvon fenchán 1,8-cineol a-pinén d(+)-kámfor 3 3 * 3 3 3 3 fp:13 o a-jonon Levendula d(+)-borneol 3 3 fp:140 o 3 3 b-jonon * fp: 30 o [a] D = ± 6 o fp: 156 o 3 [a] D= ± 49 o carvon a-pinén

1.1. Aciklusos monoterpének és származékaik nerol (cisz) narancsvirág neral (cisz) 3 3 mircén ocimén (babérfa illóolaj) geraniol (transz) 1.. Monociklusos monoterpének, származékaik geranial (transz) citromfűolaj Két izoprénrész ciklo-addíciójával vezethető le (csak kettőskötés) 1,8-cineol 7 * oxid. * 3 10 1 * 4 8 6 5 9 /kat. Pt, N * * mentol * menton limonén citromhéj, narancshéj, kapor, zeller, kámfor, bergamott [8 izomer] mentán 1-metil-4-izopropil -ciklohexán borsmentaolaj fő komponense (95%) Természetben: 3 3 3 (-)-mentol

1.3 Biciklusos monoterpének 6 alapváz tuján karán pinán kamfán izokamfán fenchán kámfor Izoborneol (levendula) 1.4. Diterpének és származékaik A. Aciklusos Fitol, K vitamin, E vitamin, koenzim-q, A vitamin 3 3 -- - - -- - - -- - - -=- Fitol: 4 fej-láb izoprén, a-b telítetlen alkohol 3 3 B. Gyantasavak abietinsav 3

1.5. Szeszkviterpének 1000 tagú család citotoxikus, gyulladásgátló, vírus- és gombaellenes, feromon 1. Aciklusos 1 b-farnezén (zöld tetű feromon). iklusos farnezol hársfavirág, juvenil-hormon hatású 3 juvabion (juvenil-hormon, fenyőgyanta) 3. Azulének azulén = 1,0 D, 17 kj/mol 350 naftalin = 0 D, 315,7 kj/mol kamazulén (kamilla) kenőcs 4. Feromonok 3 izoamil-acetát (méhfullánk) t-10, c-1 hexadekadién-1-ol Bombykol, 0,5 millió lepke 1 mg 1.6. Triterpének csukamájolajból izolálták (1916) egyetlen aciklusos triterpén ismeretes: szkvalén [ 30 50 ]

Egyszerű lipidek Lipidek Zsírsav-származékok Izoprén-származékok Zsírsavak linolsav linolénsav Észterek, éterek, amidok -tartalmú származékok prosztaglandinok leukotriének Viaszok Glicerolipidek Szfingolipidek Neutrális glicerolipidek Foszfolipidek diacilglicerin triacilglicerin foszfatidilkolin szfingomielin Koleszterin észterek Koleszterin Glikoszfingolipidek cerebrozidok gangliozidek Epesavak kólsav taurokólsav Szteroid hormonok ösztradiol tesztoszteron Zsírban oldódó vitaminok A, D, E, K vitaminok Terpének Karotinoidok

. Karotinoidok (Zechmeister, holnoky) Eredete: lipokrómok (zsírban oldódó természetes pigmentek) sárgarépa pigmentje: (daucus carota) karotin (Wackenroder, 1831) Szín szerkezet szerkezetfelderítés a) kromatográfia b) oxidatív lebontás c) l = 400-510 nm spektrum.1. Likopin: paradicsom (Lycopersicum esculentum) piros pigmentje 40 56 all-transz (7 létképes izomer) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 ozonidos lebontás láb láb KMn 4 oxidáció + - - -- 4 (levulinaldehid)

.1. Karotin: sárgarépából izolált (keverék: b>a>>g) 40 56 (likopin izomer!) előfordulás: klorofillel együtt 17 16 19 0 3 1 4 6 5 7 18 8 9 10 11 15 13 1 14 all-transz b karotin, op.: 183, l max = 45, 450 és 477 nm * a karotin, op.: 188, l max = 40, 445 és 475 nm, [a] 589 =+640 g karotin, op.: 178, l max = 431, 46 és 494 nm

A-vitamin provitamin: b-karotin Kuhn, 1931 halak májából növekedési faktor, Farkasvakság 0,5-1 mg/nap 1 7 11 A vitamin világos sárga olaj fp.: 136 (vákuum) A 1 A = dehidro all-transz retinal 4 11 1 nemzetközi egység (i.u.) = 0,6 g kristályos b karotin aktivitásával 1 11-cisz-retinal + N-protein opszin rodopszin hn N-protein N-protein + N-protein