Oxovegyületek. Nevezéktan. Aldehidek. C O karbonilcsoportot tartalmaznak CH 3 CH 2 CH 2 CHO OCH CH 2 CH CH CHO

Átírás

1 xovegyületek karbonilcsoportot tartalmaznak Nevezéktan Aldehidek láncvégi - csoport (vagy oldalláncban) -atomhoz kapcsolódik a) szubsztitúciós nómenklatúra előtag: formil- formyl utótag: -al, [-karbaldehid] carbaldehyde butanal pent-2-éndial pent-2-enedial (formilmetil)hexándial 3-formylmethylehexanedial ciklohexánkarbaldehid cyclohexanecarbaldehyde b) triviális nevek a megfelelő karbonsav triviális nevének töve + aldehid

2 Aldehid Karbonsav i- 3 7 izobutiraldehid isobutyraldehyde i- 3 7 a. isobutyricum isobutyric acid 4 9 valeraldehid valeraldehyde 4 9 a. valerianicum valeric acid 2 glikolaldehid hydroxyacetaldehyde 2 a. glycolicum glycolic acid 2 2 szukcinaldehid succinaldehyde 2 2 borostyánkősav a. succinicum succinic acid benzaldehid benzaldehyde benzoesav a. benzoicum benzoic acid

3 3 vanillin piperonal protokatechualdehid protocatechualdehyde 3 vanillinsav vanillic acid piperonilsav piperonilyc acid protokatechusav protocatechuic acid

4 Aldehid Karbonsav formaldehid formaldehyde a. formicum formic acid acetaldehid 3 3 acetaldehyde a. aceticum acetic acid 2 5 propionaldehid propionaldehyde 2 5 a. propionicum propionic acid 3 7 butiraldehid butyraldehyde 3 7 a. butyricum butyric acid

5 Aldehid Karbonsav szalicilaldehid salicylaldehyde szalicilsav salicylic acid 3 ánizsaldehid p-anisaldehyde 3 ánizssav p-anisic acid 3 veratrumaldehid veratraldehyde 3 veratrumsav veratric acid 3 3

6 Ketonok láncon belüli a) szubsztitúciós nómenklatúra előtag: oxoutótag: -on, [ keton] l klór-2-metilpentán-3-on 1-chloro-2-methylpentan-3-one a karbonilcsoport két -atomhoz kapcsolódik oxovajsav 3-oxobutyric acid pentén-2-on 4-penten-2-one ciklohexanon cyclohexanone

7 b) csoportfunkciós keton c) aromás ketonok etil-metil-keton methyl ethyl ketone 3 acetil acetofenon acetyl acetofenone benzoil benzofenon benzoyl benzofenone

8 d) triviális nevek aceton acetone acetilaceton acetylacetone biacetil diacetyle Triviális csoportnevek acetonil acetonilidén fenacil fenacilidén

9 δ+ δ Szerkezet esonance structures for the carbonyl group ybride 3 3 Formaldehyde µ = 2.27 D Acetone µ = 2.88 D ~ 120 Z ~ 1,24 ~ 120 ~ 120

10 Előállítás 1. Aldehidek és ketonok közös előállítási módszerei - xidáció 2-2 I. r., -2, II. r. Jones-reagens: 2 r 4 2 S 4 (víz-aceton) ollins-reagens: r 3 piridin Mn 2 -aktív ( KMn 4 + MnS 4 ) Dehidrogénező katalizátor: u-r oxid

11 - Acetilének hidratálása 2 S 4 2 g 2+ -só 3 enol 2. Aldehidek előállítása - Savszármazékokból redukcióval Savkloridból: osenmund r. l Pd/BaS 4 2

12 Savnitrilekből N Bu 2 i Al N l N l Et 2 1. Snl Aromás rendszerek elektrofil szubsztitúciója a) Gatterman: N + l (Znl 2 ) b) Gatterman - Koch: + l (All 3 ) c) eimer - Tiemann: l 3 / - d) Vilsmeier: Pl 3 / ( 3 ) 2 N Aromás metil vegyületek oxidációja 3 ox. pl. Se 2

13 3. Ketonok előállítása - savszármazékokból savkloridból 4 9 Mgl, Et 2 l Fel 3, savnitrilből N, MgBr Et 2, víz NMgBr,

14 - aromás rendszerek elektrofil szubsztitúciója Friedel-rafts l All 3 Fries átrendeződés fenol-észter + All 3 (v. hν) - Aromás alkil vegyületek oldallánc oxidációja KMn 4 víz, Al 2 (S 4 )

15 Friedel-rafts acilezés + l All 3 + l Fries-átrendeződés: inter v. intramolekuláris All 3 All 3 hν Foto-Fr ies: ger jesztett áll.

16 xovegyületek kémiai reakciói I) Addíciós és szubsztitúciós reakciók II) Addíciós reakciók α,β-telítetlen karbonilvegyületekre egiokémia (1,2 és 1,4-addíciós reakciók) Sztereokémia (Felkin-Anh modell) III) Enolátkémia IV) xidáció-edukció

17 I) Addíciós és szubsztitúciós reakciók A) Addíciók és szubsztitúciók (általában) 1. Nukleofil addíció a karbonilcsoportra bázikus körülmények: δ+ δ + Nu Nu tetraéderes intermedier savas körülmények: Nu + Nu Nu

18 2. Elektrofil szubsztitúció az α-szénatomon - enolát/enol képzés báziskatalízis: enolát-anion B E savkatalízis: enol E + + E B E +

19 B) Addíciók és azt követő kondenzáció - Addíció tetraéderes intermedier vagy termék - Kondenzáció = addíció + elimináció - 2 tetraéderes intermedier termék Egyensúlyi reakciók a) vízaddíció 3 2 b) alkoholaddíció: sav- vagy báziskatalízissel 1. lépés: savkatalízissel félacetál

20 2. lépés acetál

21 1. lépés: báziskatalízissel: félacetál

22 Gyűrűs acetál ('ketál') Etilénglikollal ciklopentanon-etilénketál Analóg: S S S S ditioketál BF 3 Et 2

23 S S S S BuLi TF S, 'X S S S ani ' 2 pl. DMS-l dioxán v. us 4 /szilikagél v. g 2+ / 2 John McMurry: rganic hemistry 7 th Edition Thomson Books/oole 2008

24 c) Nátrium-hidrogén-szulfit addíciója =, alkil aromás aldehidek aromás ketonok ' + S 3 ' addukt N Na (ha =Ar, =) ' d) N addíciója N N ' ( B) ' ciánhidrin ArAr : nem! Ar : gyengén Ar : benzoin-kondenzáció

25 John McMurry: rganic hemistry 7 th Edition Thomson Books/oole 2008

26 Benzoin kondenzáció Ar N Ar N Ar N Ar Ar N Ar Ar Ar N Ar N Ar aciloin + N Ar = Ph benzoin

27

28 e) Wittig-reakció l. olefinek f) Acetilén addíciója l. acetilének g) Grignard-vegyület addíciója l. alkoholok Megjegyzés: mellékreakciók lehetnek: A) Sztérikusan gátolt ketonnal enolizáció 'MgX + ' + B) Sztérikusan gátolt Grignard-vegyülettel redukció MgX + MgX

29 Grignard-reakció: karbonilvegyületek reduktív anionos alkilezése δ +δ -MgX 2 - MgX +δ δ MgX Mg 2 X a) MgX +δ 3 δ 3 MgX Mg X b) MgX +δ 3 3 δ 3 3 MgX Mg X c) 3 l MgX 3 δ +δ l 3 + Mg X l folytatása b) egyenlet szerint tercier alkoholig d) δ - MgX +δ Mg X 3 folytatása b) egyenlet szerint tercier alkoholig

30 Wittig reakció + ( 6 5 ) 3 P ' ' ' ' + ( 6 5 ) 3 P aldehid v. keton foszfónium-ilid alkén trifenilfoszfin-oxid ' ( 6 5 ) 3 P + trifenilfoszfin ' X S N 2 X 6 5 ' 6 5 P 6 5 ' Li alkil-halogenid 6 5 ' P 6 5 P 6 5 ' 6 5 ' ' a foszfónium-ilid rezonáns határszerkezetei

31 + ' ' P( 6 5 ) 3 Ad N ' ' P( 6 5 ) 3 ' ' P( 6 5 ) 3 ( 6 5 ) 3 P + ' ' Acetilén addíciója bázis

32 Első ipari alkalmazás természetes vegyület szintetikus úton történő előállítására Wittig G.; Pommer.: DBP , 1956 Wittig G.; Pommer.: hem. Abstr. 1959, 53, 2279.

33 h) fémhidriddel l. alkoholok Al Al 3

34 i) Aminok r eakciója - N 3 N 2 N hemiaminál imin - N 2 N- Schiff-bázis - 2 N N 2 N 2 enamin - 3 N N 3 X

35 Addition of 1 o Amines Formation of Imines Because the N atom of an imine is surrounded by three groups (two atoms and a lone pair), it is sp 2 hybridized, making the N bond angle 120, (not 180 ). Imine formation is fastest when the reaction medium is weakly acidic (p 4-5).

36 Addition of 2 o Amines Formation of Enamines A 2 o amine reacts with an aldehyde or ketone to give an enamine. Enamines have a nitrogen atom bonded to a double bond.

37 The formation of imines and enamines compared

38 - A - N 2 N-A A = - hidroxilamin oxim A = N 2 - hidrazin hidrazon A = 2 N N szemikarbazid szemikarbazon Főként analitikai jelentőségük van, illetve intermedierek heterociklusokhoz j) Aldol-reakció: karbonilcsoport (egyik molekula) α-szénatom (másik molekula) l. később

39 Az aldol további reakciói: A) Elimináció savkatalízissel 2 α β aldol (β-hidroxiketon) 2 elimináció 3 + α β 3 α, β-telítetlen aldehid

40 Az aldol további reakciói: B) Elimináció báziskatalízissel rezonancia-stabilizált enolát

41 II) Addíciós reakció α,β-telítetlen karbonil-vegyületekre egiokémia (1,2 és 1,4-addíciós reakciók) Sztereokémia (Felkin-Anh modell) A) α,β-telítetlen oxovegyületek reakciói nukleofilekkel Probléma: a nukleofil két helyen támadhat (ambidens elektrofil) Nu '1,4 - Addíció' Nu Nu és / vagy Nu '1,2 - Addíció'

42 1,4-Addíció (konjugált addíció) Nu 2 Nu: 2 3 Nu 3 Nu 2 3 enolát anion Nu 2 3 Nu 2 2 3

43 1,3-addíció 2 Nu Nu Nagyon ritka

44 Addíció Nu Nu Nu E + E Deprotonálás + reakció elektrofillel vagy E E B E E α

45 Enolát Pentadienil-anion Izokonjugált rendszerek

46 Karbonilcsoporttal konjugációban lévő (alternáló kettős- és egyszeres) kötés Látens polaritás eaktivitás: karbonil-szénatom = elektrofil (reagens: nukleofil) α-szénatom = nukleofil (reagens: elektrofil) N N hasonlóan : Br

47 egiokémia (1,2 és 1,4-addíciós reakciók) Nu Nu 1,4 Nu 1,2 Nu egioszelektivitás szempontjai erősen bázikus nukleofilek 1,2 gyengén bázikus nukleofilek 1,4

48 Nukleofil atom Nukleofil 1,4 1,2 Li + MgBr + MgBr/uI + LiAl 4 + NaB 4 /ui + NaB 4 /el 3 + eteroatom N 2, Na, SNa +

49 1,4-Addíció nem szimmetrikus α,β-telítetlen ketonra Me 2 uli then + / % % Stereoselective conjugate addition reaction

50 Lítium-dialkil-réz ( kuprát ) reagens 1,4-addíció éter 2 Li + ux 2 uli Példa: 1,4-kuprát addíció ( tandem vicinális difunkcionalizálás ) Bu 2 uli MeI Bu Bu Bu transz cisz 4 : 1

51 John McMurry: rganic hemistry 7 th Edition Thomson Books/oole 2008

52 obinson annulation + 1. aldol condensation

53 Na +, Na +, K. Peter,. Vollhardt, Neil E. Schore: rganische hemie. Wiley-V Verlag Gmb & o. KGaA (5. Auflage) 2011

54 Base 3 3 K. Peter,. Vollhardt, Neil E. Schore: rganische hemie. Wiley-V Verlag Gmb & o. KGaA (5. Auflage) 2011

55 Sztereokémia (Felkin-Anh modell) Sztereoszelektivitás - sztereokontroll Egy kémiai reakció végbemehet a legkedvezőbb úton (kinetikusan kontrollált), vagy végbemehet a legstabilabb terméket eredményező úton (termodinamikusan kontrollált) A sztereoszelektivitás leggyakrabban sztérikus gátlásra vezethető vissza. Sztereokontroll Általában ciklusos vegyületek esetében könnyebben elérhető, mint aciklusos vegyületeknél.

56 Sztereoszelektív reakció: Több lehetséges sztereoizomer közül egy keletkezik kizárólag, vagy túlnyomóan. Sztereospecifikus reakció: Egy bizonyos sztereoizomerből egy bizonyos termék (a lehetséges sztereoizomerek egyike) keletkezik, a másik sztereoizomerből a másik. (a egy vegyületnek nincs sztereoizomere, nem adhat sztereospecifikus reakciót!)

57 I (S)-2-iodoheptane Na ()-heptan-2-ol Stereospecific S N 2 reaction

58 Nukleofil addíció a karbonil-vegyületekre (Sztereokémia) Irreverzibilis, ha Nu = vagy everzibilis, ha Nu = N 2, vagy X Addíció nem szimmetrikus (a szubsztituensek nem királisak) ketonra racemát 3 MgBr : 1

59 Addíció nem szimmetrikus (a szubsztituens(ek) királisak) ketonra MeMgBr Me + Me Me Me Me syn- minor product anti- major product Diastereoselective addition to a ketone

60 Me MgBr MgBr Me + / 2 Me helation controlled nucleophilic addition to a ketone

61 A karbonilcsoport (általában trigonális centrumok) síkjának két oldalán lévő felületek típusai Trigonális centrumok síkjának két oldalán elhelyezkedő felületek lehetnek homotópok, enantiotópok vagy diasztereotópok. omotóp felületeket akkor kapunk, ha a π-kötések síkjában egy 2 szimmetriatengely fekszik. eterotóp felületek Enantiotóp felületek csak akirális s szimmetriájú molekulában találhatók. Diasztereotóp felületek viszonya nem jellemezhető semmilyen szimmetriaelemmel.

62 Felületek megkülönböztetése trigonális rendszerben Y Z Z Y X X pl.: X > Y > Z (.I.P.) A trigonális centrumnak pro- (szimbóluma: re, e) az a felülete, amely felől nézve a.i.p. konvenció szerint rangsorba állított ligandumok prioritása órairányú, pro-s (szimbóluma: si, Si), ha ellentétes. A kialakuló tetragonális centrum konfigurációja nemcsak a belépés irányától (re vagy si) függ, hanem a belépő ligandumnak a már meglevőkhöz visszonyított rangjától is.

63 Molekulán belüli azonos szerkezetű és helyzetű csoportok omotópok ( azonos helyzetűek ) az olyan csoportok, amelyek a molekula valamely n szimmetriatengelye körüli elforgatással kicserélhetők ( 1 kizárva!). omotóp csoportok teljesen megkülönböztethetetlenek. eterotóp csoportok egymás közötti viszonya enantiotóp vagy diasztereotóp lehet.

64 Trigonális centrumok síkjának két oldalán lévő felületek A) omotóp felületek két σ kötés a π kötés síkjában a) Z X Y Z Me Me Me Me Me Me

65 B) eterotóp felületek 1) Enantiotóp felületek b) Y W XA Z -A W X Y Z -A AX W Y Z W X Y Z 3 Me Me Me Me 2) Diasztereotóp felületek c) W X Y Z A B l

66 - omotóp felületek esetén bármelyik oldalról jön a támadás, ugyanaz a termék képződik, függetlenül attól, hogy a reagens királis, vagy akirális. LiAlD 4 D D -Enantiotóp felületek esetén mindig szteroizomerek képződnek akirális ligandummal királis ligandummal - Diasztereotóp felületek esetén minden ligandummal racém keverék diasztereomerek 1:1 től eltérő elegye diasztereomerek keletkeznek

67 Prokirális felületek A homotóp felületekkel jellemezhető centrumok ellen intézett támadás bármelyik felület irányából azonos termékhez vezet. Enantiotóp felületek estén új ligandum bevitele mindig sztereoizomereket hoz létre. Diasztereotóp felületek reaktivitása azok különböző hozzáférhetősége miatt mindenfajta reagenssel szemben eltérő. Az egyes felületek felöli ligandumfelvétel során diasztereomerek keletkeznek. 3 2 Si 3 2 e o e 3 Br e Br 180 o Si 3 Si

68 Diasztereotóp felülettel jellemezhető csoport reakciója Felkin-Anh modell, kinetikus kontroll L Me S M Nu: :Nu S = Kicsi M S M S M = Közepes Et Et L = Nagy L L Kedvezőtlen Kedvező M Nu S M Nu S Nu Et L L Et Me

69 Felkin-Anh modell 1. atározza meg a legnagyobb és legkisebb csoportokat (L, S)! 2. L csoportot helyezze el merőlegesen a karbonilra Newman projekcióban! A nukleofil támadási iránya az S csoport felől várható. Nu Szter eoszelektivitás 107 o S = A - B A + B 100 %

70 Felkin-Anh modell 1) L, M, S meghatározása (large, medium, small térkitöltés) 2) L csoport és = csoport 90 -os vetületbe helyezése (Newman projekció) 3) 107 -os szög megkeresése (Nu =) a -L kötéssel quasi antiperiplanáris állásban, mindkét konformeren vizsgálva 4) (Nu)-S > (Nu)-M kedvezősége (taszítás szempontjából) 544

71 Felkin-Anh modell Sztereoszelektív reakció M M KEDVEZÕ M M Nu 107 o S L 107 o Nu S gyenge taszítás L quasi antipp Nu S L Nu S L D Nu M S erõs taszítás Nu M L 107 o quasi antipp L Nu M L Nu M S L 107 o S KEVÉSBÉ KEDVEZÕ S E E S S KEVÉSBÉ KEDVEZÕ S S Nu Nu 107 o 107 o M S M L 107 o Nu M erõs taszítás gyenge taszítás Nu S L 107 o M L quasi antipp quasi antipp L KEDVEZÕ Nu Nu M S M L L Nu Nu M S M L L D

72 A nukleofil támadás során az új kötés a kapcsolódó szigma kötéssel antiperiplanáris helyzetbe kerül.

73 B) α,β-telítetlen oxovegyületek reakciói elektrofilekkel l l 3 3

74 III) Enolátkémia A) eakció enol-/enolát-anionon keresztül xo-enol tautomerizáció 3 3 oxo 3 2 enol 10-4 % % %

75 karbonilcsoport reakciója: Nu 3 Nu 3 eactions at the α-position of carbonyl compounds enol(át) reakciója: pl. egy másik molekula karbonilcsoportjával enolate

76 Aldehydes and ketones are weak BrØnsted acids + B B pk a = 15-20

77 pk a

78 2 2 2 allyl anion vs. enolate anion

79 pr otonation pr otonation

80 2 B - 2 B pk a = 42 pk a =

81 3 2 K ~ K ~ K ~ 3.2 K > 10 13

82 = kötés stabilizációja metilcsoportok révén 2 enol forma 3 2 G enol forma Energia G' G' > G aldehid forma = kötés stabilizációja metilcsoport révén keto forma

83 B) eakció az α szénatomon elektrofil szubsztitúció 1. Alkilezés 1. LiNPr 2 (i) 2. 3 I 3 pk a = Li 3 I pk a = 40 2 N

84 Kétszeresen aktivált α-szénatom, alkilezés NaEt 2. X Na

85 a két különböző α-szénatom van: az enolátképzés regiokémiája Könnyű hozzáférés Kinetikus enolát ( ) 3 2 Li B = Li N = LDA ( ) Nehéz hozzáférés Termodinamikus enolát

86 egioselective alkylation of ketones MeI Me 3 Sil SiMe alkylation ambident anion ('two fanged') -silylation 3 3 base base 3 Ph 2 Br Ph 2 Br 3 3 Ph kinetic enolate ther modynamic enolate Ph str ong hinder ed base (e.g. LDA) low temper atur e weak base (e.g. Et 3 N) high temperature

87 2. alogénezés A) savkatalízissel B) bázis jelenlétében 3 X 2 acid B - I I δ+ δ I B - I 2 X I 2 2 δ+ δ I I 2 I 2 I 3 + I 3

88 Br Br 2 Br 3-brómbután-2-on Br brómbután-2-on

89 1. Aldolképzés ) eakció az α szénatomon aldolkondenzáció (enolát addíciója karbonilcsoportra)

90 D D ugyan így D D Br 2 Br Br Enol gyenge nukleofil D 3

91 D 2 ugyan így D D D ( ) Br 2 ugyan így Enolátanion erõsebb nukleofil X S N 2 Br Br Br

92 újabb Aldol-reakció elvégzésére képes! Probléma: 'keresztezett aldol'

93 Keresztezett aldol-kondenzáció és lehetséges termékei

94 3 3 + l l l 1. Savkatalizált enolképzés Az enol addíciója egy másik aceton molekula protonált karbonilcsoportjára l Savkatalizált víz-elimináció + l +

95 2. Aldolreakció ketonnal (5%) (95%) Az aldolképződés ketonokból termodinamikailag kedvezőtlen!

96 3. Az aldol további reakciói: A) Elimináció savkatalízissel 2 α β aldol (β-hidroxiketon) 2 elimináció 3 + α β 3 α, β-telítetlen aldehid

97 3. Az aldol további reakciói: B) Elimináció báziskatalízissel rezonancia-stabilizált enolát

98 D) eakció az α szénatomon laisen-schmidt kondenzáció (hasonló a keresztezett aldolkondenzációhoz) vö. keresztezett aldol: egyik jóval reaktívabb

99 E) Diszproporcionálódás: annizzaro reakció α--t nem tartalmazó aldehidek karbonsav + alkohol 2

100 Keresztezett annizaro reakció K Intramolekuláris annizzaro reakció 2 glikolsav

101 IV) xidáció-redukció 1. edukció - Kizsnyer-Wolff l. paraffinok - lemmensen l. paraffinok - fémhidridek (Meerwein-Ponndorf-Verley) l. nukleofil addíció (Al - 4 ) l. alkoholok

102 2. xidáció /persavak 2 2 KMn 4 N 3 ( 2 ) 4 3 (Baeyer-Williger) Ph 3 Se 2 Ph

103 Meerwein-Ponndorf-Verley redukció ' Al ' alkoholát felesleg folyamatos kidesztillálás ppenauer oxidáció 3 + ' 3 ( 3 ) 3 Al ( 3 ) 3 ( 3 ) 3 nem oxidálható alkohol ' acetonfelesleg (nem tud leadni hidridiont) 3 ' + ( 3 ) 3 ( 3 ) 3 Al ( 3 ) 3 ' Al + 3 ( 3 ) 3 3

104 Baeyer-Villiger oxidáció: észterképzés Ar, Ar,, Ar Et Ph Et Ph Vándorlási tendencia: > terc - alkil > szek - alkil > fenil > primer - alkil > metil

105

106 _

107 Mechanism of biological aldehyde and ketone reductions by the coenzyme NAD John McMurry: rganic hemistry 7 th Edition Thomson Books/oole 2008

108 Fontosabb aldehidek Néhány fontosabb oxovegyület Formaldehid: 40%-os vizes oldata a formalin n 2 ( 2 ) n-1 2 n = par afor maldehid Acetaldehid Paraldehid Metaldehid S 4 2 S 4 l 2 S 4, 3

109 K. Peter,. Vollhardt, Neil E. Schore: rganische hemie. Wiley-V Verlag Gmb & o. KGaA (5. Auflage) 2011

110 Fontosabb ketonok Butirofenonok (antipszichotikumok) F ( 2 ) 3 aloperidol Szteroidhormonok Androszteron (férfi) Ösztron (női)

111 Íz- és illatanyagok ( 2 ) Málna-keton (raspberry ketone imbeer-keton ) Gyöngyvirág-aldehid (lily-of-the-valley aldehyde Maiglöckchen-Aldehyd ) ldószerek és különféle szintézis-alapanyagok Aceton, mint oldószer Acetofenon, mint szintézis-alapanyag

112 Néhány biológiailag fontos származék Vitamine B 6 John McMurry: rganic hemistry 7 th Edition Thomson Books/oole 2008

113 Pyridoxal Biosynthesis

114

115 Strictosidin-Synthase ist ein pflanzliches Enzym, das die Mannich-artige Kondensation von Tryptamin und Secologanin nach Strictosidin katalysiert. Dies ist ein wichtiger Schritt in der Biosynthese der Indolalkaloide. Das Enzym ist in den Vakuolen der Wurzeln lokalisiert.

116 livamuslica feromonjai K. Peter,. Vollhardt, Neil E. Schore: rganische hemie. Wiley-V Verlag Gmb & o. KGaA (5. Auflage) 2011

117 idroxioxo- és dioxo vegyületek Zn 2, 2 Aldolképzés (l. előbb) vinil-acetát glikolaldehid s Br K kálium-formiát - KBr metil-formiát acetol

118 Se diacetil Na vízmentes acetilaceton l Na acetonilaceton 2 forralás