szabad bázis a szerves fázisban oldódik

Átírás

1 1. feladat Oldhatóság 1 2 vízben tel. Na 2 CO 3 oldatban EtOAc/víz elegyben O-védett protonált sóként oldódik a sóból felszabadult a nem oldódó O-védett szabad bázis a felszabadult O-védett szabad bázis a szerves fázisban oldódik feladat A helyes szerkezet: A metil-jodiddal csak a tercier nitrogén reagál, amelyik a legjobb nukleofil. Az arilcsoporthoz kapcsolódó nitrogén sokkal gyengébb nukleofil, a harmadik egy karbamát (uretán) szerkezet része, amelyik nem nukleofil. (Nagyobb mennyiségű metil-jodid hozzáadása esetén az arilcsoporthoz kapcsolódó nitrogénatom is reagálhat.)

2 3. feladat (A megadotton kívül más, elvileg lehetséges szintézisút is teljes pontértékkel elfogadható.) 4. feladat Az 1 és 3, valamint a 2 és 4 sók páronként egymás enantiomerjei, így oldhatóságuk megegyezik.

3 5. feladat Erős bázis jelenlétében a halogénezett aromás vegyületek eliminációs-addíciós mechanizmus szerint léphetnek szubsztitúciós reakcióba. Az átalakulás benzin (dehidrobenzol) intermedieren keresztül játszódik le. Az intermedier a nitrogén nukleofil támadásának hatására gyűrűt zár, majd a proton áthelyeződik, és képződik a végtermék. 6. feladat

4 7. feladat a) Az 1 reakciójának termékei: Az S N 2 reakcióban keletkező 3-azido-3-dezoxi-ribofuranóz célvegyületet kíséri az E2 reakcióban képződő 3,4-telítetlen származék, mert a C-3 atomon lévő tozil-csoport és a C-4 atomon lévő H-atom transz (antiperiplanáris) állásban vannak. b) A 2 reakciójának terméke: A C-4 atomon lévő metoxikarbonil-csoport elekronszívó tulajdonságának következtében a C-4 atom C-H kötésének savi jellege megnő az 1 származékhoz képest, ezért csak a gyorsabb E2 elimináció fog bekövetkezni. c) A karbonsav hatására a reakcióban HN 3 képződhet, ami mérgező és robbanékony.

5 8. feladat 9. feladat terc-butil-akrilát

6 10. feladat A kiindulási 1 vegyület egy gyűrűs acetál, amely híg savban a megfelelő 2 diolra és oxovegyületre (acetaldehid) hidrolizál. A 2 diol egy hidroxi-karbonsav, amelynek a karboxilcsoportja az 5-ös szénatomon lévő OH-csoporttal egy hattagú laktongyűrűvé zárul a 3 végterméket eredményezve.

7 11. feladat 12. feladat

8 13. feladat Az 1 hidrogénnel és kálium-permanganáttal nem reagál, tehát nem alkén. A C 9 H 10 összegképlet aromás vegyületet valószínűsít. Ha benzolgyűrűt feltételezünk és egy alkil szubsztituenst tartalmaz, akkor annak három szénatomosnak kell lennie, ami nem telítetlen. A ciklopropil gyűrű hidrogénnel reagálna, ezért kondenzált gyűrűsnek kell lennie. 14. feladat Az átalakulás 1,7-szigmatróp vándorlással ( walk rearrangement ) megy végbe a rajzon jelölt módon: a csillaggal ellátott szénatomok között a kötés megszakad, a CN csoportot viselő, 9-es szénatom most átsétál a nyolctagú gyűrű következő pozíciójára (a pontozott vonallal megjelölt helyen új kötés létesül, és eközben a kettőskötések eggyel eltolódnak. A 8-elektronos szinkron folyamat a Woodward-Hoffmann szabály értelmében a 9-es szénatom inverziójával megy végbe (retenció esetén ugyanis az átsétáláskor a ciano csoport a papír síkja mögé kerülne).

9 15. feladat A ciklopentadiénből az 1 endo-addukt keletkezik (irreverzibilis reakció, kinetikai kontroll ld. Diels-Alder endo-szabály), ami metanollal a 2 diésztert eredményezi. Ennek brómos vízzel történő reakciója során csak egy bróm épül be, és a 3 monobróm-lakton keletkezik. A furán az exo-adduktot eredményezi (magyarázat: reverzibilis reakció, termodinamikai kontroll, az exo-addukt stabilabb), ebből metanollal az 5 keletkezik, ebből bróm hatására a transz-dibróm addíciós termékhez jutunk.