Szénsavszármazékok 1

Átírás

1 Szénsavszármazékok 1

2 2

3 xidációs fok: 4 savklorid savklorid észter észter észter l l l l H foszgén (metaszénsavdiklorid) alkil(aril)karbonokloridát klórhangyasav-észter dialkilkarbonát (nem létképes) savamid savamid savamid észter savamid só H 2 H 2 H 2 H H 2 H 2 M karbamid karbamidsav (bomlékony) alkil-karbamát (uretán) fém-karbamát 3

4 S S S széndioxid széndiszulfid szénoxiszulfid (karbonilszulfid) H szénszuboxid izociánsav S H dialkilkarbodiimid izotiociánsav Br H brómcián ciánsav H 2 HS ciánamid tiociánsav 4

5 Szénsavszármazékok Képlet Vegyülettípus év* l 2 szénsav-diklorid foszgén Sl 2 tioszénsav-diklorid tiofoszgén ()l szénsav-észter-klorid alkil-klórformiát (klórhangyasav-alkil-észter) () 2 szénsav-diészter dialkil-karbonát (szénsav-dialkil-észter) ()SSH ditioszénsav-0-alkil-észter 0-alkil-hidrogén-ditiokarbonát ()SS M ill. sója (xantogénsav és sója) fém-0-alkil-ditiokarbonát (fém-alkil-xantogenát) H 2 H szénsav-monoamid karbamidsav H 2 M ill. sója fém-karbamát H 2 SSH ditioszénsav-amid ditiokarbamidsav H 2 SS M ill. sója fém-ditiokarbamát lh 2 szénsav-amid-klorid karbamoil-klorid ()H 2 szénsav-amid-észter (uretán) alkil-karbamát *A képletben alkil-, aralkil-, aril- és heteroarilcsoportot jelenthet, a nevekben példaként csak alkil szerepel. Zárójelben a kevésbé használatos neveket adtuk meg. 5

6 Szénsavszármazékok Képlet Vegyülettípus év* H 2 H 2 szénsav-diamid karbamid H 2 SH 2 tioszénsav-diamid tiokarbamid H 2 H H 2 szénsav-amid-hidrazid szemikarbazid H 2 H SH 2 tioszénsav-amid-hidrazid tioszemikarbazid H szénsav-nitril ciánsav HS tioszénsav-nitril tiociánsav l szénsav-klorid-nitril (cián-klorid) klór-cián S tioszénsav-észter-nitril alkil-tiocianát H 2 szénsav amid-nitril ciánamid (H 2 ) 2 H imidoszénsav-diamid guanidin H szén-dioxid-monoimid izociánsav H S karbonil-szulfid-monoimid izotiociánsav szén-dioxid--alkilimid alkil-izocianát S karbonil-szulfid--alkilimid alkil-izotiocianát H H széndioxid-diimid karbodiimid *A képletben alkil-, aralkil-, aril- és heteroarilcsoportot jelenthet, a nevekben példaként csak alkil szerepel. Zárójelben a kevésbé használatos neveket adtuk meg. 6

7 H 2 H 2 X H 2 H X H karbamid (savamid) tiokarbamid guanidin X S H izokarbamid (imidsav) izotiokarbamid (guanidin) H X X H ciánsav tiociánsav (rodánsav) ciánamid X S H izociánsav izotiociánsav karbodiimid 7

8 H H H + H H pk a = 6,35 mezomerek 8

9 pka = 0,18 9

10 pka 13 10

11 H 4 ammónium-cianát - H H atm H 2 H 4 - H 2 ammónium-karbamát H 2 H 2 karbamid H 2 /H 1100 al 2 a kalciumkarbid a kalciumciánamid 2 H H 3 - a( 3 ) 2 H 2 ciánamid H 2 S H 3 SH S H H H 2 H 2 tiokarbamid H 2 H 2 guanidin H 2 S S-alkilizotiokarbamid 11

12 12

13 Foszgén (amely gáz halmazállapotú) alkalmazásának problémái: túl reaktív, még alacsony hőfokon is ha nem megfelelő a reakció hőmérséklete, termékelegyet kapunk (kinetikus és termodinamikus kontroll) ha többféle nukleofil (pl.,, S) van jelen, mindegyikkel reagál (nem szelektív) nagyon mérgező/rákkeltő csak aprotikus oldószerben (pl. vízmentes toluolos oldat) lehet vele dolgozni, és sok poláris szubsztrát (pl. szénhidrátok) oldhatatlan toluolban A reakcióiban felszabaduló sósavat tercier aminnal meg kell kötni, különösen nitrogénbázisokkal való reakciókban, egyébként a reakció leáll Lewis-savak jelenlétében megtámadja az aromás gyűrűket is (szinte mindig nem-kívánt mellékreakció) 13

14 + l 2,, hν, vagy aktív szén 200 l l l 4 füstölgő,, hν H 2 S 4 Hl 3 H H H P 2 5, - 2 H 2 H + 2 H 2 szén-szuboxid 14

15 Klórszénsav észterek vagy klórhangyasav észterek 15

16 l + M l < > l δ+- Il H gyors reakció + M l < > δ+ - I klórhangyasav észter H gyors reakció H 3 = H 2 vagy H 3 H 3 bz Boc aminocsoport védelmére = 2 H 5 oldószerként, ha mindkettő 16

17 Szerves karbonátok 17

18 18

19 dietil-karbonát Fenobarbitál szintézise 19

20 Polikarbonátok 20

21 Karbamátok 21

22 22

23 23

24 K kálium-cianát - KX X H 2 H + H 2 2 H 2-2 Hl l ` H l H Hl H - Hl l l ` karbamokloridát izociánsav észter H H 2 H -alkiluretán ` H H,`-dialkilkarbamid 24

25 H 2 H H 2 szemikarbazid - H H 3 H vagy H H 2 /H 2 H 2 4 H H 3 2 H 2 l l - 2 H 4 l l 2 l 2 3 H H 2 monoureid H H diureid H 3 3 H 2 l H tetraalkilkarbamid 25

26 26

27 H 3 H 3 H l l H H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 Michler keton H + Br fenil-cianát LiAlH 4 THF H 3 H 27

28 Braun-lebontás (alkaloidok) H 3 Br H 3 Br H 3 Br H 2 H H 3 Br + H 2 a H o a + a l l a a hidrolízis H dekarboxilezés H a 3 Kõszén hevítés - 2 a 3 ívfény 2500 o 2 a o kalcium-ciánamid mésznitrogén a 2 + kalcium-karbid H 4 3 H 2 klórcián H 3 + l ciánamid H 2 H H acetilén (az egész szerves kémia felépíthetõ belõle) 28

29 K + X 2 X X = l, Br X l klórcián Br brómcián 2 1 H H + Br H 2 3 H benzimidazol származék 29

30 S S széndiszulfid H 2 X K S - KX S káliumtiocianát alkil-tiocianát ` S H S alkil-izotiocianát ` H 2 ` H -alkiltiouretán S ` H H,`-dialkiltiokarbamid Hg - HgS - H 2 S `,'-diszubsztituált karbodiimid 30