XV. Heterociklusos szénvegyületek:

Átírás

1 XV. eterociklusos szénvegyületek: tabilitás: A benzol esetében jósolt (3*-28.6) hoz képest a mért hidrogénezési hő jelentős stablitásra utal (-36). A piridin esetében a rezonancia energia kisebb (-27) és az tovább csökken a pirrolnál (-22) (kcal/mol) tipikus reakciók: A benzolhoz hasonlóan a piridin és a pirrol is inkább E és nem addíciós reakcióban vesz részt. Mindhárom vegyület aromás (kcal/mol)

2 XV. eterociklusos szénvegyületek: egy heteroatomos öttagú gyűrűk aromás molekulák furán tiofén pirrol Furan Thiophene Pyrrole apoláris határszerkezetek poláris határszerkezetek 1. A furánvázas vegyületek A. Furán szubsztituált származékai 3 Br 2-metilfurán 2-Methylfuran 2-brómfurán 2-Bromofuran furán-2-karbaldehid (furfurol) Furan-2-carbaldehyde 2 furán-2-karbonsav (pironyálkasav) Furan-2-carboxylic acid furán-2,5-dikarbonsav (dehidronyálsav) Furan-2,5-dicarboxylic acid 2-(hidroximetil)furán (furfurilalkohol) (2-furyl)methanol

3 B. Telített furánszármazékok. A furán benzológjai b 2-benzofuranila c d benzofurán benzo[b]furán kumaron izobenzofurán benzo[c]furán dibenzofurán Benzofuran Isobenzofuran Dibenzofuran zerkezeti izomerek D. soportnevek c d b a Példa: 2 2-kumaron kumarán-2-on 3-Benzofuran-2-one 2 2-furil- 3-furil- furfuril-

4 példa: két példa furán származék (egy heteroatomos öttagú heterociklusos vegyület) előállítására A furán előállítása: kiindulási anyag: 2,5-diketon vagy 1,4-dialdehid enol forma tautomerek Bruckner III/39 2,5-dioxo-hexán acetonil-aceton keto forma 2,5-dimetilfurán egy másik szintézis α-halogénezett ketonokból: Et 3 Et 3 2 l + 3 Et 3 - l Et Et 3 2,4-dimetil-furán-3-karbonsavetil-észter

5 két eljárás a tetrahidrofurán előállítására: Bruckner III/41 2 /i o - 2 furán tetrahidrofurán bután-1,4-diol Példák furánvázas természetes vegyületekre: 1) uzninsav (op: 204 o ) (dibenzofurán származék): sárga színű növényi pigment zuzmókban fordul elő, antibiotikus hatású Bruckner III/74 2) morfenol (op: 145 o ) (Vongerichten 1901) morfin lebontási terméke (a morfin szerkezetének megállapításában fontos szerepe volt) A lehetséges sztereoizomerek száma? Bruckner III/75, 938 morfin: az ópium főalkaloidja (ertürner 1805) Az ópiumból izolált rokon alkaloidok: kodein [metoxi-morfin], tebain [dimetoxi-morfin] fiziológiás hatás: fájdalomcsillapító, euforikus hatású, altató, stb..

6 2. Tiofénvázas vegyületek A. A tiofén szubsztituált származékai 3 Br 3 2-metiltiofén 2-brómtiofén tiofén-2-szulfonsav 2-Methylthiophene 2-Bromothiophene Thiophene-2-sulfonic acid Példa: fémorganikus vegyület lg 3 Br Br 2-(klórmerkuri)tiofén tiofén-2-karbonsav 2-acetiltiofén 2,5-dibrómtiofén Thiophene-2-carboxylic acid 2-Acetyltiophene 2,5-Dibromothiophene B. Telített tiofénszármazékok. A tiofén benzológjai c d d b c a benzo[b]tiofén benzo[c]tiofén dibenzo-tiofén Benzo[b]thiophene Benzo[c]thiophene Dibenzothiophene b a

7 D. soportnevek 2-tienil- 3-tienil- 2-benzo[b]tienil- Példa: tiofénvázas természetes vegyületekre R tiofén-származék R furán-származék [ÉT1 207] tenipozid 3 3 memo: általánosan használt sejtciklus gátlószer terápiás profil: leukémiás betegeknél alkalmazzák, mivel gátolja a csontvelőben a vérsejtek képződését. mechanizmus: vélhetőleg a topoizomeráz II enzimet gátolja fázis blokkolása nincs D replikáció természetes forrása: Podophyllum növény, extrahálják a Podofillotoxint, amelynek származéka a tenipozid. Podophyllum

8 3. Pirrolvázas vegyületek A. A pirrol szubsztituált származékai pirrol-2-karbaldehid Pyrrole-2-carbaldehyde 2 3-nitropirrol 3-itropyrrole 2-pirrolkarbonsav Pyrrole-2-carboxylic acid B. Telített pirrolszármazékok

9 Érdekes pirrolidinszármazékok: prolin piroglutaminsav 3 atropin pirrolidin-2-karbonsav Pyrrolidine-2- carboxylic acid 3 5-oxopirrolidin-2- karbonsav 5-xopyrrolidine-2- carboxylic acid 2 memo: tropánvázas alkaloid burgonyafélékből izolálható erős méreg, acetilkolin recept. gátló (Atroposz (görog) az a párka aki elvágja a halandó életfonalát) 3 kokain. A pirrol benzológjai Koller (1884) a kokain kiváló helyi érzéstelenítő hatásáról számolt be. indol Indole izoindol isoindole karbazol D. soportnevek 2 (2-pirrolin)-5-il 2-pirrolil- 2-indolil-

10 memo: Az indol a pirolhoz hasonlóan savas karakterű: az indolát anion aromás jellege: határszerkezetek a parciális polaritások értelmezéséhez: kedvezõbb határszerkezetek indol a magasabb energiájú határszerkezet Bruckner III/167 indol nátrium a kevésbé elektron negatív mol. rész elektron negatívabb mol. rész a Példák fontosabb indolvázas vegyületekre: a a hidroxilezés 2 triptofán triptamin szerotonin p 214 o 5-hidroxi-triptamin memo: a szerotonin (lat. serum + gör. tonosz feszített ) vérnyomás szabályzó (érösszehúzó), hormonhatású (melatonin prekurzora), neurotranszmitter anyag

11 Példák pirolt tartalmazó természetes vegyületekre: -D-glükózidrész Bruckner III/194 savas hidrol. indigó krist. indikánop:178 o -D-glükózidil-indoxil indigócserje, f estõfû memo: indoxil (két tautomerje) oxid. indigóp392 o csávaszinezék: sötétkék az indigó kiterjedt konjugációs rendszere felelős a színéért 2 3 porfin 3 protoporfirin Bruckner III/766, 779

12 XVI. eterociklusos szénvegyületek: két heteroatomos öttagú gyűrűk Azolok 1 3 imidazol Imidazole oxazol xazole tiazol Thiazole 1 2 pirazol Pyrazole izoxazol Isoxazole izotiazol Isothiazole evezéktan: azolok: legalább egy -t tartalmaz a gyűrű azolinok: az azolok dihidroszármazékai azolidinek: az azolok tetrahidroszármazékai

13 1 Azolinok 2 2,5-dihidropirazol 2,5-Dihydropyrazole ,5-dihidroimidazol 4,5-Dihydroimidazole Azolidinek imidazolidin Imidazolidine tiazolidin Thiazolidine Benzológok d c b a benzizo oxazol benzo[d]izoxazol Benzo[d]isoxazole benzoxazol benzo[d]oxazol Benzo[d]oxazole benzo[d]izotiazol (tioantranil) Benzo[d]isothiazole Virtuális tautoméria:

14 példa: a pirazol (egy két heteroatomot tartalmazó öttagú heterociklusos vegyület) szintézisére memo: Bruckner III/265 a diazometán, mint nukleofil szerepel egy nukleofil addíciós reakcióban acetilén diazometán 3 2 pirazol memo2: a diazometán megfelelő határszerkezetével értelmezzük a reakciót megvalósítás: (Pechmann 1898) A diazometán éteres oldatát hűtjük és ebbe vezetjük be az acetiléngázt

15 példa: az imidazol (egy két heteroatomot tartalmazó öttagú heterociklusos vegyület) szintézisére Bruckner III/ R -3 2 R glioxál ammónia aldehid 2-alkilimidazol

16 1. Pirazolvázas vegyületek Tiazolvázas vegyületek 2 szulfonamid 2-pirazol-3-ol 2-Pyrazol-3-ol Példák tiazolidin gyűrűt tartalmazó természetes vegyületre: R penicillin (4-aminobenzolszulfonamido)-4-metiltiazol 4-Amino--(4-methyl-2-thiazolyl)- benzenesulfonamide 3 4,5-dihidropirazol-5-on 4,5-Dihydropyrazol-5-one Ultraseptyl kiváló baktericid hatását (hinoin 1939-tõl) Alexander Fleming ( ) megfigyelés: a taphylococcus baktérium kultúrának a növekedését gátolja a Penicillium notatum gomba anyagcseréjének terméke, a penicillin. hatáskeresztmetszet: általában a Gram+ baktériumokra hat. a sejtfalakban található peptidoglikánokra jellemző keresztkötésének kialakulását gátolja. bioszintézis: cisztein, valin és L-amino-adipinsav szükséges

17 3. Imidazolvázas vegyületek hisztamin (2-aminoetil)imidazol 4-(2-aminoethyl)imidazole 4 1 hisztidin (4-imidazolil)-2-aminopropánsav 2-Amino-3-(4-imidazolyl)-propanic acid hisztamin: az anyarozs, egy növényi kórokozó gomba, alkaloidja, a varangyméreg egyik komponense fiziológás válasz: tágítja a hajszálereket, simaizom serkentés Példák izooxazol gyűrűt tartalmazó természetes vegyületre: Az AMPA egy glutamát receptor (AMPAR) agonistája Glutamát: fontos szerepe van a központi idegrendszerben a AMPA szinapszisokban történő neurotranszmissziónak, szerepe van a tanulási folyamatok 2 kialakulásában memo: a glutamát nagy 2 mennyiségben idegrendszeri betegségekhez vezethet 3 alpha-amino-3-hydroxy- 5-methyl-4-isoxazole propionic acid

18 XVII. eterociklusos szénvegyületek: több-heteroatomos öttagú gyűrűk Tautomerek egyensúlyi rendszere 1,2,3-triazol 1,2,3-Triazole [1,2,4]triazol 1-[1,2,4]Triazole 2-1,2,3-triazol 2-[1,2,3]Triazole [1,2,4]-triazol 4-[1,2,4]-Triazole ev. gyak.: benzil-1,2,3-triazol 1-Benzyl-1,2,3-triazole tetrazol Tetrazole fenil-tetrazol 5-Phenyl-tetrazole 2-tetrazol 2-Tetrazole

19 XVIII. eterociklusos szénvegyületek: egy heteroatomos hattagú gyűrűk (Bruk. III/1 338.) Aromás vegyületek oxónium kation szulfónium kation 1 2 em aromás származékok Pozitív töltés mivel az egyik nemkötő elektronpárjuk részt vesz a közös π-rendszerben. 1 2-pirán (α-pirán) 2-Pyran pirán (γ-pirán) 4-Pyran 2-pirán-2-on (α-piron) 4-pirán-4-on (γ-piron) tiopirán (α-tiopirán) 4-tiopirán (γ-tiopirán) 2-tiopirán-2-on (α-tiopiron) 4-tiopirán-4-on (γ-tiopiron) 2-Thiopyran 4-Thiopyran Thiopyran-2-one Thiopyran-4-one

20 1. Piránok és származékai Aromás vegyületek benzpirilium kation izobenzpirilium kation em aromás származékok 2 2-kromén (α-kromén) 4-kromén (β-kromén) izokromén 2-hromene 4-hromene 1-Isochromene tautomerek konstitúciós izomerek kumarin hromen-2-one kromon hromen-4-one izokumarin Isochromen-1-one

21 Természetes vegyületek oxigén-heteroatommal: flavanoidok (flavus = sárga [latin]) --t és fenilcsoportot tartalmazó kromon jellegű molekulák, amelyek gyakran glikozilezettek, virágszirmok színezékei (sárga textil színezékként használták) Xantének (dibenzopiránok) 2 xantén Xanthene Bruckner III-414 Bruckner III fenilkromán-4-on (flavon) 2-Phenylchroman-4-one 2-fenil-3-hidroxikromá-4-on (flavonol) 3-ydroxy-2-phenylchroman-4-one antocianidinek virágszirmok, gyümölcshéjak pigmentjeinek színezékei (piros, bíbor, ibolya etc.) Bruckner III-392 l 3,5,7-trihidroxi-2-fenilbenzopirilium-klorid (3,5,7-trihidroxiflavilium-klorid) 3,5,7-Trihydroxy-2-phenylbenzopyryliumchloride

22 kérdés: mitől piros a rózsa és mitől kék a búzavirág holott ugyanaz az antocianidin rész van benne? p=3 vörös szín (rózsa) 2-(3,4-Dihydroxyphenyl)-3,5,7-trihydroxy-chromenylium chloride l 2-ydroxy-4-(3,5,7-trihydroxychromen-2-ylidene)-cyclohexa-2,5-dien-1-one p=8 kék szín (búzavirág) - + kiterjedtebb konjugáció, mélyülő szín 2-xo-3-(3,5,7-trihydroxy-chromen-2-ylidene)-cyclohexa-1,4-dienol anion válasz: a konjugáció kiterjedésének nagysága eltérő

23 2. Piridin és származékai A. A piridin szubsztituált származékai Monoszubsztituált származékok l metilpiridin (2-pikolin, α-pikolin) 4-klórpiridin 3-nitropiridin 2-Methylpyridine 4-hloropyridine 3-itropyridine piridin-4-amin piridin-2-amin piridin-3-szulfonsav Pyridine-4-amine Pyridine-2-amine Pyridine-3-sulfonic acid Diszubsztituált származékok, oxidok és sók 3 3 2,3-dimetilpiridin (2,3-lutidin) 2,3-Dimethylpyridine I 3 -metilpiridinium-jodid 1-Methylpyridinium iodide piridin--oxid Pyridine 1-oxide

24 Példák piridint tartalmazó természetes vegyületekre: P P 2 R ikotinamid-adenin-dinukleotid (oxidált forma) R=: AD, R=P 2-3 : ADP [tryer 449] 2 2 Piridoxin [tryer 631] (B 6 vitamin) 3 nikotinsav piridin-3-karbonsav pyridine-3-carboxylic acid

25 Dohányalkaloidok: Bruckner III/892 3 nikotin fp 246 o szintelen olaj a icotina tabacum f õ alkaloidja (75%) B. Telített piridinszármazékok nornikotin anabazin A nikotin fiziológiás hatása: erős idegméreg továbbá: erős inszekticid (növ. védelem). A piridin benzológjai piperidin Piperidine piperidon Piperidine-4-one kinolin Quinoline izokinolin Isoquinoline Ópium- vagy mákalkaloidok: I + II Me Me papaverin tipikus 1-benzil-izokinolinvázas alkaloid Bruckner III/924 Me Me Az ópium fiziológiás hatása: fájdalomcsillapító és görcsoldó (10% ópium, 10% egyéb alkaloid) o morfin 3

26 XIX. eterociklusos szénvegyületek: Két heteroatomos hattagú gyűrűk (Bruk. III/1.) Aromás vegyületek ,2-diazin piridazin 1,3-diazin pirimidin ,4-diazin pirazin 1,4-tiazin 2 Pyridazine Pyrimidine Pyrazine 1,4-Thiazine em aromás származékok piperazin dioxán morfolin Piperazine 1,4-Dioxane Morpholine

27 Pirimidinszármazékok barbitursav pirimidin-2,4,6-triol uracil 2 4 pirimidin-2,4-diol 2 citozin 4-amino-pirimidine-2-ol 5 timin 3 5-metil-uracil 5-methyl-pyrimidine-2,4-diol Az uracil keto-enol tautomer egyensúlyi formái: dilaktim f orma laktim-laktám forma dilaktám forma legstabilabb

28 XX. eterociklusos szénvegyületek több heteroatommal Purinszármazékok 2 adenin 6-amino-purin 9-Purine-6-ylamine 9-purin-6-ilamin zn 2 guanin 2-amino-6-hidroxi-purin 2-Amino-9-purine-6-ol 2-amino-9-purin-6-ol Példa purinvázas vegyületekre: purin 9-Purine 9 hugysav xantin hipoxantin 2,6,8-trihidroxipurin 9-Purine-2,6,8-triol 9-purin-2,6,8-triol 2,6-dihidroxipurin 9-Purine-2,6-diol 9-purin-2,6-diol 6-hidroxipurin 9-Purine-6-ol 9-purin-6-ol zn

29 A xantin (purin-2,6-diol) két tautomer formája: dilaktám, nem-aromás, diamid-forma stabilabb dilaktim, aromás, bisziminohidrin-forma kevésbé stabil purinvázas alkaloidok: dimetil származékok ,3-dimetilxantin teofillin purinvázas alkaloidok: a xantin trimetil származéka 3 3 teobromin 3,7-dimetilxantin 3,7-Dimethyl-3,4,5,7-tetrahydro -purine-2,6-dione 3 3 koffein 1,3,7-trimetilxantin 1,3-Dimethyl-3,4,5,7-tetrahydropurine-2,6-dione 1,3,7-Trimethyl-3,4,5,7-tetrahydropurine-2,6-dione

30 A D bázispárjai timin 2,8 Â adenin 3,0 Â 2-dezoxi-β-D-ribófuranóz 2 citozin 2,8 Â guanin 5-ydroxymethyltetrahydrofuran-2,4-diol 3,0 Â EP (RF/3-21G) ± 0.1 töltés. 0.08± 0.1

31 Az R bázispárjai uracil 2,8 Â adenin 3,0 Â β-d-ribófuranóz 2 citozin 2,8 Â guanin 5-ydroxymethyltetrahydrofuran-2,3,4-triol 3,0 Â EP (RF/3-21G) ± 0.1 töltés. 0.08± 0.1

32 Függelék A) α-aminosavak konstitúciója α ikerionos forma 2 3 R 2-aminoalkánsav R konfigurációja szubsztituenscsere elforgatás R R abszolút konfiguráció

33 A legfontosabb természetes aminosavak akirális 2 Glicin királis Alifás oldallácú hidrofób 2 3 Alanin Valin Izoleucin 2 Prolin Leucin Metionin

34 Aromás oldallácú hidrofób isztidin 2 2 Fenilalanin Triptofán Tirozin oldalláncban karbonil csoportot tartalmazók Glutamin Aszparaginsav 2 2 Aszparagin Glutaminsav

35 oldalláncban bázisos csoportot tartalmazók Arginin 2 2 Lizin 2 2 Rövid poláris oldallánú csoportot tartalmazók zerin Treonin isztein 2 2 e zelenocisztein

36 B) aldohexózok Konstitúciója és konfigurációja E. Fischer féle projekció elforgatás 2 R abszolút konfiguráció R 2 D-(+)-glicerinaldehid n m 2 2 Aldózok D-sorozat Ketózok 2 n m 2 Aldózok L-sorozat 2 Ketózok

37 A legfontosabb cukrok nyílt formája aldotrióz 2 D-glicerinaldehid aldotetróz 2 2 D-eritróz D-treóz aldopentóz D-ribóz D-arabinóz D-xilóz D-lixóz

38 aldohexóz D-allóz D-altróz D-glükóz D-mannóz D-gulóz D-idóz D-galaktóz D-talóz ev.tan.: D-(+)-glükóz az (+)-2R,3,4R,5R-2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal

39 glükóz galaktóz talóz mannóz gülóz idóz altróz allóz Kockacukor-cukorkocka

40 ) A nukleinsavak építőelemei heterociklusok 2 3 uracil citozin timin pirimidin-2,4-diol 4-amino-pirimidine-2-ol 5-methyl-pyrimidine-2,4-diol amino-purin adenin 2-amino-6-hidroxi-purin guanin 2 ukleozidok: A megfelelő purin- és pirimidinbázisok -glikozidjai Q= Q= Q adenozin dezoxiadenozin 2 ukleotidok: A nukleozidok foszforsavészterei P Q Q= Q= adenozin-5'-monofoszf át dezoxiadenozin-5'-monofoszf át

41 R építőelem 2 2 adenozin adenozin 9-(β-D-ribofuranozil)-adenin op= 235 o 2 2 adenozid - P - D építőelem dezoxiadenozin adenozin-5'-foszfát 5'-AMP 2 P - - adenozin-3'-foszfát 3'-AMP 2 dezoxiadenozin 9-(2'-dezoxi-β-D-ribofuranozil)-adenin op= 190 o 2 2 dezoxiadenozid - P - dezoxiadenozin-5'-foszfát 5'-dAMP P - - dezoxiadenozin-3'-foszfát 3'-dAMP

42 R építőelem guanozin 2 2 guanozin 9-(β-D-ribof uranozil)-guanin op= 240 o guanozid P - D építőelem dezoxiguanozin guanozin-5'-foszfát 5'-GMP P - - guanozin-3'-f oszfát 3'-GMP 2 2 dezoxiguanozin 9-(2'-dezoxi-β-D-ribofuranozil)-guanin dezoxiguanozid P - dezoxiguanozin-5'-foszfát 5'-dGMP P - - dezoxiguanozin-3'-foszfát 3'-dGMP

43 R építőelem 2 citidin 2 citidin 3-(β-D-ribof uranozil)-citozin op= 230 o citidinf oszfátok P - D építőelem citidin-5'-foszfát 5'-MP 2 P - - citidin-3'-f oszfát 3'-MP 2 dozoxicitidin dezoxicitidin 3-(2'-dezoxi-β-D-ribofuranozil)-citozin dezoxicitidinf oszfátok P - dezoxicitidin-5'-foszfát 5'-dMP P - - dezoxicitidin-3'-f oszf át 3'-dMP

44 R építőelem uridinn uridin 3-(β-D-ribofuranozil)-uracil op= 165 o uridinnfoszf átok - P - D építőelem timidin 3 uridin-5'-foszfát 5'-UMP timidin 3-(2'-dezoxi-β-D-ribofuranozil)-timin P op= 183 o uridin-3'-foszf át 3'-UMP timidinf oszfátok P - timidin-5'-foszfát 5'-TMP P - - timidin-3'-foszfát 3'-TMP

45 A Watson-rick bázispárok: G- és A-T ribóz A D kémiai szerkezete guanin oxo-f orma ribóz citozin oxo-f orma 2 citidin ribóz guanozin adenin 3 ribóz timin oxo-f orma P 3 2 timidin P adeninozin 2 P P

46 D) éhány kábítószer: 3 alkohol 2 erotranszmitterek (pl. GABA) felszabadulását gátolja, módosítja az idegrendszeri a 2+ csatornák müködését, fokozza az idegsejtek apoptikus képességét, növeli az idegsejtmembrán fluiditását, depresszív hatású, metabolitjai (pl. 3 ) sejtmérgek, férfiaknál impotenciát okoz (magasabb ösztrogén aktivitás), a prolaktin termelés férfiaknál megnő 3 3 benzodiazepinek (alprazolám) anabolikus szteroidok l 3 3 kokain testi hatás: adrenerg receptor stimuláló (vérnyomás fokozó, szívritmus növelő), lassuló emésztés, dehidratáció, agyi hatás: (lásd extazi) pszichés hatás: kezdetben hangulatjavítás, később agresszivitás, álmatlanság, verejtékezés, impotencia, paranoid viselkedés

47 extazi ecstasy (benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)--methylpropan-2-amine Gyorsító (hasonló mint az anfetamin és a kokain) agyi hatás: akadályozza a nóradrenalin, dopamin újrafelvételt, így ezek receptor-stimuláló hatása állandósul Ac heroin o * * * * 3 Ac * ketamin l 3 Analgetikus hatással rendelkező anasztetikum Et Et LD halucinogén Me Depressziót, skizofréniát, pszichózist válthat ki, öngyilkosságba kergethet, halálfélelem, stb.

48 Mind a központi idegrendszerre (szedatívum) mind a keringésre hat. Egyetlen cigaretta elszívásának (orális bevitel) hat: a memóriára, a motoros koordinációra (kézremegés), a szenzóriumra, az idő érzékelésére és a kognitív képességre marihuána Me Me Me Vadkender (annabis sativa) nikotin ritalin Me kortex aktiválása stimuláló hatás (örökmozgó)

49 Mesterséges édesítőszerek Alap édesítőszerek: szacharóz és a fruktóz (kalória túlfogyasztás és fogproblémák) Megoldás: mesterséges édesítőszerek - Aszpartám -Asp-L-Phe-Me (100 édesebb, mint a szacharóz) gondok: - lassan hidrolizál (italok) - hőre bomlik (sütés) - fenilketonureások nem ehetik. - Alitám (2000 édesebb, mint a szacharóz) 2 3 aszpartám 2 3 alitám - zukralóz: a szacharóz triklórszármazéka (600 édesebb, mint a szacharóz) hőre stabil, fogakat nem bántja - ciklamát + szacharin 10:1 keverék a + vagy a 2+ sói - gondok: rákkeltő (betiltva) ciklamát 3 szacharin - L-hexózok édesek, de nem metabolizálnak, viszont drága az előállításuk 2 l l 2 2 l szukralóz L-glükóz

50 E) av-bázis tulajdonságok: sav-bázis skála: erős savasság bázicitás pk a gyenge igen gyenge nem l = l - gyenge = F + 2 = F = = = = = = erős = >40

51 A) az elektronegativitás mint a savasság mértékét befolyásoló tényező < < < F 3 - < 2 - < - < F < - 2 < - < -F elektronegativitás nő stabilitás nő savas karakter nő B) a konjugált bázis mérete mint a savasság mértékét befolyásoló tényező -F < -l < -Br < -I savas karakter nő F - < l - < Br - < I - a konjugált bázis mérete nő ) sav-bázis rendszerekben a konjugáció stabilizálja a konjugált bázist nincs konjugáció pk a ~16 2. van konjugáció pk a ~5 3. van konjugáció pk a ~1

52 finomhangolás I: A) az alifás lánchossz hatása karbonsavak esetén pk a ( 2 ) ( 2 ) B) az alifás lánchossz hatása alkoholok esetén pk a ( 2 ) i Pr t Bu konklúzió: Az alkil-lánc hosszának növekedésével a savas karakter csökken, mivel a konjugált bázis hidratálhatósága egyre gyengébb. memo: Az alkil-csoport elektron küldő hatása tovább csökkenti a sav savi jellegét.

53 finomhangolás II: A. elektronvonzó csoport hatása alifás karbonsavak esetén: pk a I Br l F- 2 - elektronszívó csoport 2.59 l 2 - ALGÉ 1.26 l F =- 2 - elektronszívó csoport EGYÉB B. elektron szívó csoport hatása alifás alkoholok esetén: pk a l l memo: -savak savas karaktere pk a hibr. -kar. 50 sp 3 ~25% 44 sp 2 ~33% 25 sp ~50% memo: ammónia alifás alkohol

54 finomhangolás III: - pk a referencia szerkezet - memo: a a sav-bázis pár savi részében fokozott az elektronelszívás, az deformálja az aromás rendszer elektroneloszlását e - küldő szubsztituens A savasságot fokozza a konjugált bázis szolvatálhatóságának övekedése e - vonzó szubsztituens l e - szívó szubsztituens 2