Levezetés AMIK 2 primer 2 2 3 2 3 3 2 3 2 3 3 2 3 2 2 3 3 1 amin 1 amin 2 amin 3 amin 1aminobután butánamin nbutilamin Aminok rendűsége és típusai 2amino2metilpropán 2metil2propánamin tercierbutilamin 1metilaminopropán metilpropánamin metilpropilamin dimetilaminoetán,dimetiletánamin etildimetilamin 3 2 3 szekunder tercier 2 anilin indol piperidin piridin pirimidin 4 kvaterner pirolidin pirrol imidazol Elnevezés 3 2 3 2 2 3 2 2 2 metilamin etilamin propilamin ( 3 ) 2 ( 2 5 ) 3 3 2 5 dimetilamin trietilamin etilmetilamin Alkaloidok (fiziológiailag aktív vegyületek) A l 2 3 k a l koniin mérgezõ hemlock szerotonin idegi mûködésben szerpet játszó vegyület 3 koffein 3 3 2 2 3 2 3 etilmetilpropilamin 3 2 2 2aminopropán1ol 2 2 2 3aminopropionsav nikotin (dohány) 3 (S) 3 () (S) 2 ( 3 ) 3 l muscarine (from Amanita muscaria) 1
Elektron és térszerkezet Alkaloidok és vitaminok 3 () (S) 2 6 5 3 2 3 l S ( 2 ) 2 3 107 112 atropin tiamin B 1 vitamin (S) () (S) (Z) 3 3 () morfin (ópium) analgesic kinin maláriaellenes szer a b c c gyors racemizáció a b d d a b c c rezolválható a b 2
Fizikai tulajdonságok Gátolt piramidális inverzió: rezolválható 3 o amin Forráspont 3 9 8 10 7 6 11 12 2 5 1 4 2 3 3 3 2 ( 3 ) 2 ( 3 ) 3 6 7 3 Trögerbázis {2,8Dimethyl6,125,11methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine } rezolválható 78 3 36 56 2Methyl1,2,3,4tetrahydroisoquinoline nem rezolválható 6 5 6 5 l 6 5 6 5 l idrogénkötés 28 37 1hloro2,2diphenylaziridine 1hloro2,2diphenylpyrrolidi rezolválható ne 0 on stabil nem rezolválható 3
Savbázis tulajdonságok K b 2 2 3 [ 3 ] [ ] K b = pk b = lg K b [ 2 ] Az amidok szerkezete 122 pm 3 124 147 pm 3 139 pm 3 Me 2 pkb 4.70 3.36 3 3 3 3 Me 2 3.25 Me 3 4.28 2 3 3 Báziserősség forráspont 193 206 I effektus 3 < 2 < 2 > 3 kationok szolvatációs készsége 4
itrilek () Az amidok savbázis tulajdonságai Savasság 180 3 2 pk a ~16 3 3 3 acetonitril 3 2 2 butánnitril 2 pk a ~16 Azidok ( 3 ) Bázicitás 126 pm 112 pm d d 3 2 : pk b = 13.7 3 3 3 2 2 3 metilazid propilazid itrovegyületek ( 2 ) 3 2 3 2 2 2 nitrometán 1nitropropán 5
Az aminok elõáliítása Példák 1 o, 2 o és 3 o aminok előállítására Az ammónia alkilezése Br a 3 S 2 3 4 2 ; Pd (katalizátor) (vagy LiAl 4 ) 2 3 2 2 3 4 a S 2 Br ftálimid 2 a Primer aminok elõállítása (Gabriel szintézis) a 2 a K K 2 Br a S 2 nitril 2 1, LiAl 4 2, 2 2 2 2 2 2 ( ) 2 3 l 3 3 3 2 S 4 3 3 l 3 2 piridin ( 2 ) karbamid 3 3 amid 3 2 1, LiAl 4 2, 2 2 a, 3 3 2 2 3 6
S 2 l 2 5 2 piridin S 2 2 5 K S 2 K 2 5 2 5 3 (kat.) 2 2 5 imínium ion enamin 3 2 ; i (kat.) vagy ab 4 S 2 2 Br 2 3 (katalizátor) 2 S 2 2 2 5 imin a / 2 3 (l) 2 ; i (kat.) vagy ab 3 2 5 3 3 savanhidrid 3 2 3 amid 3 1, LiAl 4 2, 2 3 3 7 2 5 S 2 l 2 5 piridin 2 2 Br 2 S 2 S 2 2 5 K S 2 2 5 a / 2 3 (l) 2 5 S 2 K 2 5 savklorid (s) l piridin amid (s) 1, LiAl 4 2, 2 2 2 3 (katalizátor) 2 2 ; i (kat.) vagy ab 3 2 3 I (s) 3Azabicyclo[3.2.2]nonane piridin 3 I 3 (s) kvaterner ammónium só 3,3Dimethyl3azoniabicyclo[3.2.2]nonane; iodide imin 7
ofmann lebontás 2 Br 2 4 a 2 2 abr a 2 3 2 2 Mechanizmus Az aminok acilezése Q l Br Br Br 2 Q Q Q Br Q Et Az aminocsoport védése 2 2 2 l 2 6 5 2 6 5 urtius lebontás 2 2 2 2 6 5 2 2 6 5 3 8
Az ammónia alkilezése ofmannelimináció 3 2 2 3 4 MeI 2 Me 3 I Ag 2 Különböző rendűségű aminok elválasztása Me 3 Me 3 1 1 a S l S (savas) S 1 a l (bázissal semlegesítve) vízoldható 3 2 2 3 1 1 2 1 S l S 2 nem vízoldható l 2 1 l S l S 2 a 3 3 S vízoldható 2 1 3 a d d 3 2 2 2 Me 3 1. MeI 2. Ag 2 2 d 3 d 2 3 Me 3 3 2 2 2 3 2 2 2 96% 4% ofmannszabály 9
Diazometán ( 2 2 ) 2 2 A nitrogéntatalmú vegyületek redukciója Előállítás 2 K 2 2 K 2 2 2 2 LiAl 4 2 /kat. 3 Felhasználás 2 3 2 3 2 2 3 2 2 Példa 3 3 2 2 10
omás aminok Bázicitás omás aminok 2 2 Bázicitás 2 2 pk b 9.4 3.3 pk b 9.4 3.3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 pk b 12.9 8.7 3 2 3 pk b 12.9 8.7 11
Elektrofil szubsztitúciós reakciók 2 2 2 (Z) (Z) (Z) (Z) (Z) (Z) 2 (E) 2 2 (E) 2 3 3 3 2 2 2 2 2 2 Példa 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 2 Br 2 Br 1. 2 / 2. a Br Br 12
Diazotálás Diazóniumsók szubsztitúciós reakciói 0 2 a 2 2 l 2 l al 2 2 2 KI I 2 2 nitrozil kation 2 ubr ul Br l 2 2 u BF 4 3 P 2 F Mechanizmus elektronküldõ : segít elektronvonzó : gátol ionos ( 2, KI) 2 I I gátol segít 2 gyökös (Sandmeyer reakció, ubr, ul, u. u I 2 u II.. l l 13
A diazóniusók kapcsolási reakciói Y omás nitrovegyületek Elektrofil szubsztitúciós reakciók 2 Y 2 2 Y meta irányítás elektronvonzó elektronküldõ Y (pl., Me 2 ) segít dezaktiválás p függés edukció aminná lúgos közeg savas közeg Me 2 Me 2 2 2 redukálószerek: 2 /kat. fém sav (Sn, Zn, Fe) p optimum: 57 14