Kriminalisztikai anyagvizsgálatok



Hasonló dokumentumok
Csesztregi Tamás Bűnügyi Szakértői és Kutatóintézet Szerves Kémiai Analitikai Szakértői Osztály. - Designer Drogok Konferencia február r 22.

Kábítószerek igazságügyi szakértői vizsgálata

Leggyakoribb. feketepiacon. Tartalom. Elıfordul. fordulási gyakoriság. Klasszikusok 2008-ban. lcse

Kritikus kábítószerek hatóanyagtartalmának fokozott monitorozása I. hírlevél

Dr. Nagy Gábor Csesztregi Tamás Bőnügyi Szakértıi és Kutatóintézet Szerves Kémiai Analitikai Szakértıi Osztály

Feketepiaci helyzetkép p a lefoglalási adatok alapján

Kritikus kábítószerek hatóanyag-tartalmának fokozott monitorozása II. hírlevél

Mit rejthet ma a tasak?

A lefoglalt kábítószerek adatainak győjtése Magyarországon

Díjjegyzéknél alkalmazott számítások

MONITOROZÁS S A KOCKÁZATCS

Napjaink kihívásai és eredményei a lefoglalt anyagok vizsgálatában

Élelmiszer-készítmények kábítószer-tartalmának igazságügyi szakértői vizsgálata Veress Tibor NSZKK Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet

Kritikus kábítószerek hatóanyag-tartalmának fokozott monitorozása I. hírlevél

Új vegyületek azonosítása lefoglalt anyagokból kihívások és megoldási lehetőségek

Szerhasználat a szakértő szemével

Feketepiaci helyzetkép a lefoglalt anyagok vizsgálati eredményei alapján

Kábítószer szubsztanciavizsgálatok. EWS december 14.

Új j pszichoaktív v anyagok kimutatása szubsztanciákb

Kábítószer-vizsgálatok és az azokon alapuló adatszolgáltatás Magyarországon. Budapest, december 7.

Kritikus kábítószerek hatóanyag-tartalmának fokozott monitorozása III. hírlevél

Adatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei

Nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia (HPLC)

Kritikus kábítószerek hatóanyag-tartalmának fokozott monitorozása I. hírlevél

Kábítószerpiaci fejlemények 2017

MI VAN MOST A FEKETEPIACON???

Adatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei

RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH /2018 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Élelmiszerek. mikroszennyezőinek. inek DR. EKE ZSUZSANNA. Elválasztástechnikai Kutató és Oktató Laboratórium. ALKÍMIA MA november 5.

Kromatográfiás módszerek

2016-os Éves jelentés az EMCDDA számára

Toxikológiai Vizsgálatok a PTE Laboratóriumi Medicina Intézetében. Lajtai Anikó és Lakatos Ágnes PTE Laboratóriumi Medicina Intézet

ÉLVEZETI SZEREK ELEMZÉSE KÖRNYEZETI VIZEKBEN FOLYADÉK ÉS GÁZKROMATOGRÁFIA TÖMEGSPEKTROMETRIA FELHASZNÁLÁSÁVAL

Igény a pontos minőségi és mennyiségi vizsgálatokra: LC-MS/MS módszerek gyakorlati alkalmazása az élelmiszer-analitikában

Elektronikus Lakossági Bűnmegelőzési Információs Rendszer ELBIR LAKOSSÁGI HÍRLEVÉL július BUDAPEST

KÖRNYEZETI VIZEK SZERVES SZENNYEZŐINEK ELEMZÉSE GC- MS/MS MÓDSZERREL

SZERVES KÉMIAI ANALÍZIS

Kritikus kábítószerek hatóanyag-tartalmának fokozott monitorozása II. hírlevél

Kritikus kábítószerek hatóanyag-tartalmának fokozott monitorozása. A C-lista hírlevél különkiadás

Anyagszerkezet vizsgálati módszerek

Biocidok és kábítószerek mérési tanulmánya a gázkromatográfia- tömegspektrometria felhasználásával: elemzésük környezeti vízmintákban

Mérési feladat: Illékony szerves komponensek meghatározása GC-MS módszerrel

4/2014. (II. 21.) ORFK utasítás. a Rendőrség Drogellenes Stratégiájáról 1 I. FEJEZET ÁLTALÁNOS RENDELKEZÉSEK II. FEJEZET RÉSZLETES RENDELKEZÉSEK

TIZANIDINI HYDROCHLORIDUM. Tizanidin-hidroklorid

CLOXACILLINUM NATRICUM. Kloxacillin-nátrium

AMIKACINUM. Amikacin

UV-sugárzást elnyelő vegyületek vizsgálata GC-MS módszerrel és kimutatásuk környezeti vízmintákban

KROMATOGRÁFIÁS VIZSGÁLATI MÓDSZEREK


Műszeres analitika. Abrankó László. Molekulaspektroszkópia. Kémiai élelmiszervizsgálati módszerek csoportosítása

LACTULOSUM. Laktulóz

Mozgófázisok a HILIC-ban. Módszer specifikus feltétel: kevésbé poláris, mint az állófázis vagy a víz Miért a víz?

Chemistry our life, our future. Kémia a mi életünk, a mi jövőnk. Designer drogok. Történelmi visszapillantás és s előretekintés.

Új j pszichoaktív v anyagok

Természetes vizek, keverékek mindig tartalmaznak oldott anyagokat! Írd le milyen természetes vizeket ismersz!

Fotoszintézis. fotoszintetikus pigmentek Fényszakasz - gránum/sztrómalamella. Sötétszakasz - sztróma

Kromatográfia Bevezetés. Anyagszerkezet vizsgálati módszerek

Szabályozás és kockázatértékelés Magyarországon. dr. Csákó Ibolya

A Korai Jelzőrendszer (EWS) hálózat évi történései. Péterfi Anna Nemzeti Drog Fókuszpont november 23.

MEFEDRON. Flefedron jan. 1-től tiltólistán Magyarországon. Metilon. Bromometcathinon Metedron 5-APB. Alfa-metiltriptamin (AMT)

CLAZURILUM AD USUM VETERINARIUM. Klazuril, állatgyógyászati célra

Adatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei

ÉLVEZETI SZEREK - BMEVESZA001

Biomassza anyagok vizsgálata termoanalitikai módszerekkel

LACTULOSUM LIQUIDUM. Laktulóz-szirup

Adatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei

MICONAZOLI NITRAS. Mikonazol-nitrát

Radionuklidok meghatározása környezeti mintákban induktív csatolású plazma tömegspektrometria segítségével lehetőségek és korlátok

9. Hét. Műszeres analitika Folyadékkromatográfia Ionkromatográfia Gélkromatográfia Affinitás kromatográfia Gázkromatográfia. Dr.

A kábítószer-fogyasztással összefüggő halálozás Magyarországon és Európában. DRD-EWS Konferencia

LC-MS QQQ alkalmazása a hatósági gyógyszerellenőrzésben

OMEGA-3 ACIDORUM ESTERI ETHYLICI 90. Omega-3-sav-etilészterek 90

SZILÁRD FÁZISÚ EXTRAKCIÓ MINDIG UGYANÚGY

23. Indikátorok disszociációs állandójának meghatározása spektrofotometriásan

THEOPHYLLINUM. Teofillin

ÚJ DROGOK, ÚJ KIHÍVÁSOK, ÚJ VÁLASZOK DIZÁJNER DROGOK. Dr. Bozzay Krisztina PÉTERFY S. U. KÓRHÁZ KLINIKAI TOXIKOLÓGIA

SZILÁRD FÁZISÚ EXTRAKCIÓ OFFLINE AUTOMATIZÁLÁSÁNAK LEHETŐSÉGEI BIOTAGE KÉSZÜLÉKEKKEL

OMEGA-3 ACIDORUM ESTERI ETHYLICI 90. Omega-3-sav-etilészterek 90

SERTRALINI HYDROCHLORIDUM. Szertralin-hidroklorid

& A gyártásközi ellenrzés szerepe a szigorodó minségi követelményekben

Az új pszichoaktív anyagokhoz kapcsolódó jogszabályi változások

A TÖMEGSPEKTROMETRIA ALAPJAI

Szénhidrátok elektrokémiai detektálása, fókuszban a laktóz

A kábítószer-fogyasztással összefüggő halálozás Magyarországon és Európában. DRD-EWS Konferencia

Minta-előkészítési módszerek és hibák a szerves analitikában. Volk Gábor WESSLING Hungary Kft.

Minta feladatsor. Az ion neve. Az ion képlete O 4. Szulfátion O 3. Alumíniumion S 2 CHH 3 COO. Króm(III)ion

Endogén szteroidprofil vizsgálata folyadékkromatográfiával és tandem tömegspektrométerrel. Karvaly Gellért

AMPHOTERICINUM B. Amfotericin B

Stimuláns designer drogok fogyasztásának gyakorisága 2012-ben a droghasználattal gyanúsítottak körében Csongrád megyében

Összesen: 20 pont. 1,120 mol gázelegy anyagmennyisége: 0,560 mol H 2 és 0,560 mol Cl 2 tömege: 1,120 g 39,76 g (2)

ÉLVEZETI SZEREK STIMULÁNSOK ÉS KÁBÍTÓK. (BMEVESZA001) A kábítószerek termesztése,, gyártása,, feketepiaca és kimutatása.

NATRII AUROTHIOMALAS. Nátrium-aurotiomalát

Kritikus kábítószerek hatóanyag-tartalmának fokozott monitorozása I. hírlevél

KÉMIA ÍRÁSBELI ÉRETTSÉGI- FELVÉTELI FELADATOK 1995 JAVÍTÁSI ÚTMUTATÓ

Anyagvizsgálati módszerek Mérési adatok feldolgozása. Anyagvizsgálati módszerek

Az anyagi rendszerek csoportosítása

Rompos Éva 1 Nemzeti Közszolgálati Egyetem Rendészettudományi Doktori Iskola

A kromatográfia és szerepe a sokalkotós rendszerek minőségi és mennyiségi jellemzésében. Dr. Balla József 2019.

Az új pszichoaktív anyagokhoz kapcsolódó jogszabályi változások

A műanyag csomagolóanyagok nem szándékosan hozzáadott összetevőinek kioldódásvizsgálata

Átírás:

Kriminalisztikai anyagvizsgálatok Kábítószerek vizsgálata Csesztregi Tamás Bőnügyi Szakértıi és Kutatóintézet Szerves Kémiai Analitikai Szakértıi Osztály 2010. november csesztregi.tamas@orfk.police.hu

Tematika Bevezetés a kábítószerek világába Kriminalisztikai kábítószer-vizsgálatok célja és módszerei Kábítószerek minıségi azonosítása Kábítószerek hatóanyag-tartalom meghatározása Kábítószerek összehasonlító vizsgálatai Új hatóanyagok azonosítása Minıségbiztosítás

Bevezetés s a kábítószerek k világába

Kábítószerek definíci ciója kábítószer / drog / pszichoaktív anyag kábító - szer gyógyszerek és/vagy élvezeti szerek, melyek használata függıség kialakulásához és/vagy a társadalom által elfogadhatatlan magatartáshoz vezet." (Dr. Bayer István) természetes vagy mesterséges anyagok, amelyek az élı szervezetbe kerülve a központi idegrendszerre hatva megváltoztatják annak mőködését, funkcióját, illetve hiányuk elvonási tünetekkel jár (Wikipedia) az kriminalisztikai igazságügyi szakértıi gyakorlatban: a jogszabályi listákon szereplı szerek

Kábítószer/prekurzor jogi környezetk Büntetıjog visszaélés kábítószerrel, kábítószer prekurzorral (Btk. 282-283., 286/A. ): Kábítószerek ENSZ Kábítószer egyezmény 1-2 lista (1965. évi 4. törvényerejő rendelet az ENSZ 1961. évi Egységes Kábítószer Egyezményének kihirdetésérıl) ENSZ Pszichotróp egyezmény 1-2 lista (1979. évi 25. törvényerejő rendelet a pszichotróp anyagokról szóló, Bécsi egyezmény kihirdetésérıl) Gyógyszertörvény (1998. évi XXV. törvény az emberi felhasználásra kerülı gyógyszerekrıl) Kábítószer-prekurzorok EU szabályozás (111/2005/EK tanácsi rendelet, 273/2004/EK európai parlamenti és tanácsi rendelet)

Kábítószerek csoportosítása sa Eredet természetes (marihuána, ópium) félszintetikus (heroin) szintetikus (amfetamin) Vegyületcsoport aminok ópiátok, fenetilaminok, barbiturátok, piperazinok, katinonok, triptaminok, egyebek kannabinoidok γ-hidroxi-vajsav (GHB)

Kábítószer helyzet Klasszikus szerek lefoglalásai, ügyszámok 2009-ben marihuána, kender -9-THC amfetamin kokain heroin hasis -9-THC ecstasy MDMA LSD 0 500 1000 1500 2000 2500

Kábítószer helyzet További, elterjedt szerek GBL nem kábítószer, a szervezetben GHB keletkezik belıle ketamin állatgyógyászati szer metamfetamin

Kábítószer helyzet Új anyagok I. (EU-ban figyelemmel kísért) fenetilaminok (~35 vegyület) 4-fluoramfetamin, 4-fluormetamfetamin, 2-PEA, katinonok (~25 vegyület) mefedron, MDPV, metilon, butilon, 2010 nyarától a mefedron robbanásszerő terjedése, népszerősége az amfetaminnal vetekszik, listára vétele folyamatban van

Kábítószer helyzet Új anyagok II. (EU-ban figyelemmel kísért) piperazinok (~10 vegyület) mcpp, benzilpiperazin (BZP), TFMPP, pfpp, a BZP a listára vétel után eltőnt a piacról triptaminok (~20 vegyület) 5-MeO-DMT, 5-MeO-DiPT, szintetikus kannabinoidok - Spice (~20 vegyület) JWH-018, JWH-073,

Kriminalisztikai kábítószerk szer- vizsgálatok célja c és s módszereim

Kábítószer vizsgálatok céljac Kriminalisztikai kábítószer-vizsgálatok kérdései a lefoglalt anyagra: Tartalmaz-e kábítószert? Milyen mennyiségben? Két anyag lehet-e közös eredető? Új hatóanyagok azonosítása Adatgyőjtés, feketepiaci trendek monitorozása

A szakért rtő felelőss ssége Kábítószer kimutatása negatív = nincs kábítószerrel visszaélés (ártatlan) pozitív = visszaélés kábítószerrel (Btk. 282-283. ) Hatóanyag-tartalom meghatározása büntetési tétel az elkövetési magatartástól és a tiszta hatóanyag mennyiségétıl függ jogi határérték (pl. amfetamin-bázis hatóanyagra, tartás) csekély mennyiség (< 0,5 gramm) alapeset (0,5-10 gramm) jelentıs mennyiség (> 10 gramm) - max. 2 év (vétség) - max. 5 év (bőntett) - 5-10 év (bőntett, minısített)

Kábítószer vizsgálatok céljac Kriminalisztikai kábítószer-vizsgálatok kérdései a lefoglalt anyagra: Tartalmaz-e kábítószert? Milyen mennyiségben? Két anyag lehet-e közös eredető? Új hatóanyagok azonosítása Adatgyőjtés, feketepiaci trendek monitorozása

Kábítószerek minőségi azonosítása sa

Kábítószer vizsgálatok módszereim Tartalmaz-e kábítószert? Kvalitatív analitikai módszerek egyszerő fizikai/kémiai elıvizsgálatok oldhatóság, ph, olvadáspont, törésmutató, égetési próba színreakciók cseppreakciók, gyorstesztek kromatográfia réteg-, gáz-, folyadékkromatográfia, kapillárelektroforézis spektroszkópia/spektrometria infravörös, UV/látható, tömegspektrometria A BSZKI-ban rutinszerűen alkalmazott módszerek aláhúzással jelölve

Alapelvek Pozitív eredmény: (lehetıleg) két független mintavételbıl végzett független vizsgálat egybehangzó pozitív eredménye Vizsgálatok megkülönböztetı ereje (azonosító-képesség) A : MS, IR, NMR, B : GC, LC, TLC, CE, C : színreakció, immunoassay, UV, olvadáspont,

Mintavételi teli stratégia Vizsgálatok mintaigénye ~1-100 mg Homogenitás: külsı megjelenésre homogénnek látszó anyagok - durva összekeverés több fázisú folyadékok esetén a fázisokat célszerő külön kezelni Egy kiszerelési egység: szükséges minta kivétele tetszıleges helyrıl Több kiszerelési egység: azonos külsı megjelenéső egységek közül csak meghatározott számú egységet vizsgálunk (pl. N = 10.000 tabletta) vizsgálandó egységek számának (n) meghatározása önkényesen vagy statisztikai alapon: maximum n egység n= N, de legalább 10 hipergeometrikus eloszlás alapján Bayes statisztika alapján

Elővizsg vizsgálatok Cseppreakció / színreakció molekularészletre / funkciós csoportra jellemzı reakciók pl. Marquis reagens (cch 2 SO 4 +formaldehid) kereskedelmi gyorstesztekben is alkalmazott Oldhatóság/elegyedés oldhatóság pl. vízben, metanolban kloroformban szerves folyadék vs. vizes oldat Égetés elszenesedés (szerves anyag), lángfestés

Vékonyréteg-kromatográfia

Vékonyréteg-kromatográfia Elve: anyagok elválasztása kötött állófázison, folyadék mozgófázis alkalmazásával elıhívás színreagenssel vagy UV elnyelés alapján pozitív, ha a minta a referenciaanyaggal azonos retenciójú és azonos színreakciót adó foltot tartalmaz Azonosítás: a minta mellé felvitt megfelelı referenciaanyaggal (elızetes információ szükséges) szelektív színreagens esetén egyértelmő a réteglap szélein a foltok feljebb vándorolhatnak (szélhatás) a kimutatási határ a felvitt oldat töménységével/mennyiségével javítható Alkalmazások: marihuána, hasis hatóanyagainak azonosítása (szelektív színreakció) izomerek elválasztása/azonosítása (pl. orto-, meta-, para-klórfenil-piperazin) több kiszerelési egységben lévı anyag összetételének összehasonlítása

Marihuána hatóanyagai anyagai Célvegyület: THC (kábítószer), CBD, CBN Réteg: Kieselgel 60 F 254 Mozgófázis: toluol Detektálás: Fastblue-B só 2N NaOH oldata szelektív színreagens + megfelelı elválasztás = egyértelmő azonosítás

Izomerek megkülönb nböztetése Célvegyület: orto/meta/para-klórfenil-piperazinok: ocpp, mcpp (kábítószer), pcpp Réteg: Kieselgel 60 F 254 Mozgófázis: Etil-acetát:metanol:25% ammónia 10:1:1 Detektálás: UV Draggendorf reagens 10% kénsav GCMS: hasonló retenciós idık, tömegspektrumok IR: kis koncentrációban nem azonosítható

10.000 db tabletta Célvegyület: pl. amfetamin, mcpp, MDMA Réteg: Kieselgel 60 F 254 Mozgófázis: Etil-acetát:Metanol:25% ammónia 10:1:1 Detektálás: UV; Draggendorff reagens; 10% kénsav (Amfetaminra: ninhidrin)

10.000 db tabletta Hipergeometrikus eloszlás alapján (k=0,9; α=0,95): 29 db tabletta vizsgálata egyforma: 95% bizonyossággal kijelenthetı, hogy a tabletták legalább 90%-a egyforma (a tapasztalati adatok alapján ennél nagyobb bizonyosság; ld. Bayes) nem egyforma: Nézzük meg jobban a tablettákat! általában a színárnyalat vagy a lenyomat különbözı

Infravörös s spektroszkópia pia infra forrás, lézer detektor ATR feltét interferométer Fourier-transzf transzf. (FT) készk szülék minta

Infravörös s spektroszkópia pia Elve: molekula rezgéseinek megfelelı sávok elegyekben a komponensekre összeadódik Azonosítás: tiszta anyagokra egyértelmő (pl.: ketamin, kokain) nagy koncentrációban, legfeljebb néhány komponens nincs elválasztás, a komponensek zavarhatják egymás jelét néhány szervetlen sónak nincs elnyelése víz jelenléte módosíthatja egyes rezgések frekvenciáját (H-híd) ATR feltét jellemzıi: nem igényel minta-elıkészítést (!) vizes oldatok, illékony folyadékok is vizsgálhatók (!) mintaigény ~1 mg (inhomogenitás problémás lehet) mérés, kiértékelés idıigénye ~ 1 perc

Tiszta anyag azonosítása sa Ketamin-hidroklorid

Többkomponensű keverék Speed = amfetamin + koffein + laktóz

Víz z vagy szerves folyadék Vizes oldat vs. GBL (színtelen, szagtalan folyadékok)

Gázkromatográfia-tömegspektrometria (GC/MS) Kromatogram MS GC Tömegspektrum

Gázkromatográfia-tömegspektrometria Elve: elpárologtatott komponensek elválasztása illékonyság/polaritás alapján vivıgáz mozgófázis, általában kapilláris belsı falára felvitt állófázis molekulák ionizálása/fragmentálása (általában elektronütköztetéses ionizációval), keletkezett ionok m/z arány szerinti detektálása Jellemzık: azonosítás kromatográfiás retenciós idı + tömegspektrum alapján sok komponens (akár >100) elválasztása egy méréssel keresés spektrumkönyvtár alapján (>100.000 vegyület) izomerek retenciós ideje és spektruma hasonló lehet kémiai reakciók történhetnek az injektorban

Gázkromatográfia-tömegspektrometria Alapvetı azonosítási módszer az illegális kábítószerek vizsgálatában (a napi gyakorlatban) Több kábítószer/gyógyszer spektrumkönyvtár kereskedelmi forgalomban kapható könyvtárak európai laborok (ENFSI) saját spektrumkönyvtára Egyszerő információcsere a laborok között új anyagok

Feketepiaci heroin paracetamol acetil-kodein noszkapin acetil-paracetamol koffein O-6-monoacetil-morfin heroin

GC/MS további lehetőségei Automatizált kiértékelés vegyületre jellemzı ionok, a várt retenciós idınél Származékképzés leggyakrabban szililezés, acetilezés/trifluoracetilezés illékonyság növelése (cukrok) karakterisztikusabb tömegspektrum (amfetamin) mellékreakciók megakadályozása (heroin+paracetamol) Kvantitatív, félkvantitatív vizsgálatok megfelelı mintaelıkészítés, belsı standard

Származ rmazékképzés Heroin+paracetamol: átészterezés az injektorban a heroin elbomlik Szililezéssel kiküszöbölhetı: szililezıszer

Kábítószer vizsgálatok céljac Kriminalisztikai kábítószer-vizsgálatok kérdései a lefoglalt anyagra: Tartalmaz-e kábítószert? Milyen mennyiségben? Két anyag lehet-e közös eredető? Új hatóanyagok azonosítása Adatgyőjtés, feketepiaci trendek monitorozása

Kábítószerek hatóanyag anyag-tartalom meghatároz rozása

Kábítószer vizsgálatok módszereim Milyen mennyiségben? Kvantitatív analitikai módszerek kromatográfia gáz-, folyadékkromatográfia spektroszkópia/spektrometria UV/látható, tömegspektrometria A BSZKI-ban rutinszerűen alkalmazott módszerek aláhúzással jelölve

Nagyhatékonys konyságú folyadékkromatogr kkromatográfia Elve: anyagok elválasztása kis szemcsemérető hordozóra felvitt állófázison, folyadék mozgófázis alkalmazásával, nagy nyomáson az elválasztott komponensek detektálása általában UV elnyelés alapján Értékelés: komponensek azonosítása retenciós idı (és UV spektrum) alapján a kromatográfiás csúcsterület arányos a komponens mennyiségével Jellemzık: külsı standard kalibráció használatával is megbízható eredmény flexibilis módszer, sok változtatható paraméter (állófázis, mozgófázis összetétele, ph, ionpárképzı, hımérséklet, áramlási sebesség, detektálás hullámhossza, ) tömegspektrométerrel is összekapcsolható (megfelelı mozgófázis)

Mintavétel tel jelentősége c átlag = c mért

Mintavételi teli stratégia 1. Homogenizáljuk a teljes anyagmennyiséget, ha lehet 2. Ha nem lehet, méretcsökkentés megfelelı mintavétellel minden anyag heterogén különféle részecskékbıl áll mintavétel során másképp viselkednek!

Mintavétel - marihuána Átlós negyedelés Részecskeméret csökkentés Mintavétel

Mintavétel tel - porok Mintavétel több helyrıl A kivett mintarészek egyesítése, homogenizálása c 1 c 2 c 3 c minta c 4 c 6 c 5 c minta (c 1 +c 2 + +c n )/n

Hatóanyag anyag-tartalom mérésm Marihuána: normál-fázisú HPLC aminopropil szilika oszlop hexán+etanol eluens Kokain, heroin, ketamin: fordított fázisú HPLC C18 oszlop víz+trietilamin+acetonitril+tetrahidrofurán Fenetilaminok: fordított fázisú HPLC, ionpár módszer C18 oszlop foszfát puffer+acetonitril+oktánszulfonsav Na-só

Marihuána - HPLC

Kábítószer vizsgálatok céljac Kriminalisztikai kábítószer-vizsgálatok kérdései a lefoglalt anyagra: Tartalmaz-e kábítószert? Milyen mennyiségben? Két anyag lehet-e közös eredető? Új hatóanyagok azonosítása Adatgyőjtés, feketepiaci trendek monitorozása

Kábítószerek összehasonlító vizsgálatai

Kábítószer vizsgálatok módszereim Két anyag lehet-e közös eredető? Összehasonlítás szempontjai fı komponensek koncentrációi hatóanyagok, adalékanyagok, hígítóanyagok nyomszennyezık gyártási melléktermékek, fémek, oldószermaradványok egyéb jellemzık elemösszetétel, sóforma, izotóparány, kristályszerkezet, botanikai jellemzık, csomagolás, sztereoizomerek aránya A BSZKI-ban rutinszerűen alkalmazott módszerek aláhúzással jelölve

Kapcsolat szintjei Ecstasy tabletta alapanyag szintézis alapanyag gyártási melléktermékek hígító és tablettázó anyagok komponensek, koncentrációk tablettázás átmérı, lenyomat, nyomófej-hibák

Heroin Kapcsolat szintjei máktermelés/ópium készítés alkaloidok izotóparánya heroin szintézis, tisztítás fı alkaloidok aránya gyártási melléktermékek hígítás, adalékolás hígítóanyagok és arányuk további hígítás(ok) hígítóanyagok és arányuk

Heroin összehasonlítás s I. Rutin vizsgálati eredmények összefoglalása csomagolás, szín adalékanyagok GC/MS: koffein, paracetamol hígítóanyagok, sóforma IR: cukrok, bázis koncentráció HPLC: heroin, Ac-morfin, morfin, Ac-kodein, kodein, noszkapin

Heroin összehasonlítás s II. Fı alkaloidok aránya (szililezés+gc/ms vagy HPLC)

Heroin összehasonlítás s III. Sóforma megállapítása (IR)

Heroin összehasonlítás s IV. Szennyezésprofil (gyártási melléktermékek; GC/MS) extrakció savas oldatból, apoláros oldószerrel célszerően kiválasztott komponensek arányai: a heroin elıállítási folyamatából származik nem illékony vagy bomlékony koncentrációja kellıen nagy tartományban mozoghat

Heroin összehasonlítás s V. Alkaloidok, adalékanyagok izotóparánya -28-6 -5-4 -3-2 -1 1 2 δ 13 C(M) INDE LIBAN LIBAN LIBAN LIBAN PAKISTAN PAKISTAN LIBAN SYRIE -29 SYRIE LIBAN INDE INDE INDE TURQUIE INDE -30 TURQUIE THAILANDE THAILANDE THAILANDE THAILANDE THAILANDE δ 15 N (DAM) -31 kölcsönzött ábra

Kábítószer vizsgálatok céljac Kriminalisztikai kábítószer-vizsgálatok kérdései a lefoglalt anyagra: Tartalmaz-e kábítószert? Milyen mennyiségben? Két anyag lehet-e közös eredető? Új hatóanyagok azonosítása Adatgyőjtés, feketepiaci trendek monitorozása

Új j hatóanyagok anyagok azonosítása sa

Kábítószer vizsgálatok módszereim Új hatóanyagok azonosítása Azonosítás menete hatóanyag izolálása extrakció, kromatográfia szerkezetazonosítás/szerkezetigazolás tömegspektrum, infravörös spektrum, NMR

Új j anyag azonosítás Abundance 8000000 7500000 7000000 6500000 6000000 5500000 5000000 4500000 4000000 3500000 3000000 2500000 58 Scan 559 (7.155 min): 4003-2L.D 2000000 1500000 1000000 500000 0 40 m/z--> 77 105 133 42 91 119 176 67 148 161 192 207 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220

Első javaslatok a szerkezetre IR mefedronhoz hasonló spektrum karbonil sáv ~1680 cm -1 C=O molekularészlet GC/MS m/z: 133 valószínőleg szubsztituált benzoil kation 133 (??? ) 105 ( ) = 28 két lehetıség: feltételezett móltömeg: 191

Első javaslatok a szerkezetre GC/MS m/z: 58 Lehetséges móltömeg: 191 Lehetséges szerkezetek:

Móltömeg ellenőrz rzése Származékolás ecetsav-anhidriddel trifluorecetsav-anhidriddel Abundance 8000000 Scan 570 (7.614 min): n-tfac-34dmmc.d 133 7000000 Abundance 6000000 2400000 2200000 58 Scan 745 (8.930 min): n-ac-34dmmc.d 5000000 100 4000000 2000000 1800000 1600000 1400000 1200000 1000000 800000 600000 200000 m/z--> 400000 3000000 2000000 1000000 0 m/z--> 133 77 43 162 233 91 67 115 147 175 190 200 218 0 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 42 56 77 91 117 174 190 202 218 229241 257 272 287 m+96 105 154 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 m+42 m = 191

Hatóanyag anyag kinyerése Metanolos oldás a szénhidrátok kevéssé oldódnak a hatóanyag dúsítható Extrakció extrakció apoláros oldószerrel, lúgos oldatból szabad bázis kinyerhetı sóképzés: cc.h 2 SO 4 vagy HCl-gáz

1 H - NMR Szubsztituensek helyzetének meghatározása 2.33 7.83 O 5.13 9.27 H N HCl 2.59 2.33 7.38 7.78 1.46

13 C - NMR Javasolt szerkezet ellenırzése O 19.6 137.4 130.2 130.8 196.5 58.5 H N 30.9 19.6 144.3 130.6 126.7 16.1

Referencia minta szintézis zis Új vegyületek szintézise új anyag szerkezetigazolásához házi összehasonlító mintaként használható (pl. TLC) Példa: 5-MeO-DMT 5-MeO-DET, 5-MeO-MiPT

Kábítószer vizsgálatok céljac Kriminalisztikai kábítószer-vizsgálatok kérdései a lefoglalt anyagra: Tartalmaz-e kábítószert? Milyen mennyiségben? Két anyag lehet-e közös eredető? Új hatóanyagok azonosítása Adatgyőjtés, feketepiaci trendek monitorozása

Feketepiaci trendek Éves jelentések (Európai Unió; ENSZ) lefoglalások száma anyagfajtánként lefoglalt mennyiségek hatóanyag-tartalom adatok Kábítószerpiac monitorozása negyedéves hírlevél azonnali riasztások www.bszki.hu

Minőségbiztos gbiztosítás

Minőségbiztos gbiztosítás Eredmények visszavezethetısége Referenciaanyagok szerepe Mérések folyamatos ellenırzése Többféle módszer alkalmazása Körkísérletek szerepe

Referenciaanyagok Megfelelı anyagminták (bizonylattal) a mérési eredmény visszavezethetıségének alapja Minıségi azonosításhoz ismert/igazolt összetétel, lehetıleg tiszta anyag Hatóanyag-tartalom méréshez megfelelı bizonylat ismert koncentráció (mérési bizonytalansággal!) tárolási körülmények érvényességi idı

Folyamatos ellenőrz rzés Készülék állapot ellenırzése ellenırzı minta, minden mérési sorozatban R-1 minta THC csúcsterület 2500 2400 2300 2200 2100 2000 kalibráció paraméterei 1300 1280 1260 Kalibráló egyenes meredeksége 1240 1220 1200 1180 2009-03-28 2009-07-06 2009-10-14 2010-01-22 2010-05-02 2010-08-10 2010-11-18 2011-02-26

Mérőeszközök k ellenőrz rzése Mérlegek hitelesített mérlegek rendszeres kalibrálás napi ellenırzés ellenırzı tömeggel szükség esetén ellenırzés hiteles súly használatával Térfogatmérı eszközök rendszeres kalibrálás ellenırzés szükség szerint (legalább évente) kimért desztillált víz tömegének ellenırzésével

Többféle módszerm Alternatív módszerek hatóanyag-tartalom mérésre HPLC/UV GC/MS HPLC/MS Szükség esetén a minta az alternatív módszerrel is lemérhetı, az eredmények összevethetık

Körkísérletek A laboratórium által mért eredmények független, külsı ellenırzése ENSZ évente 2 alkalommal 4 minta, összevetés a referencialabor eredményével ENFSI évente 1 alkalommal 4 minta, eredmények részletes értékelése (~60 laboratórium)

VÉGE Köszönöm a figyelmet!

oszínreakciók ovékonyréteg-kromatográfia ogázkromatográfia-tömegspektrometria omágneses magrezonancia (NMR) Lehetséges tesztkérd rdések Jelölje be a kábítószerek összehasonlító vizsgálataira vonatkozó igaz állításokat! A vizsgálat célja a lefoglalt mintában lévı új hatóanyag szerkezetének azonosítása. Különbözı színő és amfetamin koncentrációjú porok is lehetnek közös eredetőek. Az azonos lenyomatú tabletták mindig azonos hatóanyagot, azonos mennyiségben tartalmaznak. Az azonos szennyezésprofilú kábítószerek biztosan ugyanattól az utcai árustól származnak. Két heroin minta szén-izotóparányának számottevı eltérése különbözı termesztési helyre utal.

Lehetséges tesztkérd rdések Jelölje be az új pszichoaktív anyagok szerkezetazonosításához használt módszereket! gázkromatográfia-tömegspektrometria mágneses magrezonancia (NMR) égetési próba izotóparány mérés származékképzés Melyik a HAMIS állítás? o A kábítószerrel való visszaélés büntetési tétele függ a tiszta hatóanyag mennyiségétıl. o A jogszabályi listákon nem szereplı szerek büntetıjogilag nem minısülnek kábítószernek. o A mefedron a katinonok családjába tartozó pszichoaktív anyag o A kábítószerek nitrogén-tartalmú szerves vegyületek. o Magyarországon a leggyakoribb kábítószer a marihuána. Jelölje be a gázkromatográfia-tömegspektrometriás módszerre jellemzı állításokat! Minden kábítószer beazonosítható a tömegspektruma alapján, a retenciós idı érdektelen. Egy mintából legfeljebb néhány komponens azonosítására alkalmas. A módszer nem alkalmas koncentráció-meghatározásra. Származékképzés segítségével egyes vegyületek detektálhatósága javítható. A kereskedelmi forgalomban kapható spektrumkönyvtárak akár 100.000 különféle vegyület tömegspektrumát is tartalmazhatják.

Lehetséges tesztkérd rdések Jelölje be kábítószer hatóanyagok minıségi azonosítására használt módszereket! színreakciók gázkromatográfia-tömegspektrometria izotóparány mérés organoleptikus vizsgálat (szaglás, ízlelés) infravörös spektroszkópia Melyik állítás NEM IGAZ a kábítószerek hatóanyag-tartalmának mérésére? o A folyadékkromatográfiás módszerek megbízhatóan használhatók külsı standard kalibrációval o A vizsgálathoz a teljes anyagmennyiséget homogenizáljuk, ha lehetséges o Nagy mennyiségő anyagok esetén elegendı 100 mg minta vétele egy tetszıleges helyrıl o A kromatográfiás csúcsterület arányos a mért komponens mennyiségével o Heterogén anyagok vizsgálata esetén a mintavétel a legnagyobb bizonytalansági forrás Jelölje be a mérési eredmények minıségbiztosítására alkalmazott módszereket! Részvétel körkísérleti rendszerekben Minden iratról, mérési jegyzıkönyvrıl 2 db hitelesített másolati példány is készül, amit az eredetitıl elkülönítetten tárolnak A vizsgálat jellegének megfelelı referenciaanyagok használata Gyanúsítottak személyi adatainak titkos kezelése Ellenırzı diagramok alkalmazása