Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkk rkép A hamisítások elleni küzdelem a borászati vizsgálólaboratórium munkája során Előadó: Barátossy Gábor, MgSzH Központ Borminősítési Igazgatóság 1
Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkk rkép Borhamisítások A bor története szinte egyidős a hamis bor készítésének történetével is. A természetes bor kizárólag a szőlő levének erjesztése által készül. Hamisított bor azonban az, mely lényegileg a szőlő levéből v. természetes borból készül ugyan, de olyan alkotórészeket is tartalmaz, melyek a természetes borokban nem találhatók. Mai értelemben: Jogi szabályozás betartása Az Eu szabályozás és a magyar jogszabályoknak való megfelelés 2
Kárpátok-Eurorégi gió élelmiszerlánc felügyeleti körkk rkép Miért is fontos a hamisítások kimutatása? A hamisítvány mindig előnytelen versenyhelyzetet teremt a tisztességes termelőkkel szemben Élelmiszerbiztonsági szempontból gyakran aggályosak Hamisítványok negatív hatása a magyar bor hírnevére 3
Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkk rkép Borhamisítások fajtái: Nem megengedett anyagok használata Szintetikus színezékek, természetes színezékek, glicerin hozzáadás, izocukor hozzáadása, mesterséges édesítőszerek, nem megengedett tartósítószerek, egyéb gyümölcsbor hozzáadása 4
Kárpátok-Eurorégió élelmiszerlánc felügyeleti körkk rkép Borhamisítások fajtái: Megengedett anyagok használata nem megengedetett mennyiségben must túljavítása, édesítés nem megengedett mértékben, savtartalom növelése nem megengedett mértékben, tartósítószerek használata nem megengedett mértékben (kén-dioxid, szorbinsav) 5
A borhamisítások elleni küzdelem hatósági eszköze: MgSzH Központ Borminősítési Igazgatósága Igazgató Hatósági Igazgatóhelyettes Laboratóriumokért felelős Igazgatóhelyettes Borászati Hatósági osztály Belföldi Borok Vizsgálati Laboratóriuma Borellenőrzési Osztály /Borászati (Fő)felügyelők/ Export-import Borok Vizsgálati Laboratóriuma Műszeres Analitikai Laboratórium 6
Az akkreditált vizsgálólaboratórium felépítése: Igazgató Laboratóriumokért felelős Ig. helyettes Minőségirányítási megbízott Belföldi Borok Vizsgálati Laboratóriuma Export-import Borok Vizsgálati Laboratóriuma Mikrobiológia Technikai megbízott Metrológiai megbízott Továbbképzési megbízott Műszeres Analitikai Laboratórium Kisegítők Függelmi kapcsolat Minőségügyi kapcsolat ------ 7
Az Az MgSzH MgSzHBI BI vizsgálati vizsgálati módszertanára módszertanára vonatkozó vonatkozó akkreditáció akkreditáció : NAT akkreditáltsági státusz (Nemzeti Akkreditáló Testület 1997. november 7-től folyamatosan) 8
A laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen : 2676/90 EK rendelet 3. Alkoholtartalom 4. Összes extrakt 5. Redukáló cukrok 7. Glükóz és fruktóz 13. Összes sav 14. Illósav tartalom 16. Borkősav 18. Tejsav 21. Almasav 25. Kéndioxid 40. Színjellemzők FT-IR Spectrometer (Thermo Nicolet Avatar 360+UV fotometer) 9
A laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen : Nagynyomású Folyadékkromatográf HPLC (SHIMADZU : UV-VIS, Diode Array, Fluorescens, Refractive Index, Condoctometry Detector) Glükóz, fruktóz meghatározás Szintetikus színezékek Természetes színezékek mesterséges édesítőszereket Borkősav Citromsav Tejsav Almasav 10
Glükóz- fruktóz arány: Nagynyomású Folyadékkromatográf (HPLC) Glükóz, fruktóz meghatározás Édesítés nem megengedett mértékben Kései szüretelés, jégbor, töppedt szőlőből készült borok 11
Természetes színanyagok: 9 antocianin meghatározása delphinin-3-glükozid, cianidin-3-glükozid, petunidin-3-glükozid, peonidin-3-glükozid, malvidin-3-glükozid, peonidin-3-acetylglükozid, malvidin-3-acetylglükozid, peonidin-3-coumarylglükozid, malvidin-3-coumarylglükozid Relatív mennyiség és egymáshoz való viszonyuk alapján Ac% Cu% Termőhely évjárat fajtafüggés 12
A laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen : Gázkromatográf /GC (Shimadzu 17A, FID Detector) Metil-alkohol, Dietilén-glikol sec-butanol, n-propanol, izo-butanol, allilalkohol, n-butanol, i-amilalkohol 13
A laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen : Gázkromatográf-tömegspektrométer GC-MS (SHIMADZU GCMS-QP5050A) 2 Metoxi-propándiol(MPD) Ciklikus diglicerinek Szintetikus glicerin hozzáadása 14
A laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen : 2676/90 EK rendelet 8. Must, mustsűrítmény, finomított mustsűrítmény és bor javításának kimutatása a deutérium-hidrogén arány mágneses magrezonanciás mérésével (SNIF-NMR /Site specific Natural Isotopic Fractionation Nuclear Magnetic Resonance/) Desztilláló rendszer 15
A laboratórium fegyverei a borhamisítások ellen : SNIF-NMR SYSTEM 16
SNIF-NMR NMR spektrum Háttér x 10 17
Boradatbank létrehozása Uniós együttműködés keretében részvétel az EU Wine DB. Európai Unió 2120/2004/EK rendelete szerint kiterjesztett adatbank készítésére a 2005. évi szürettől kezdve Magyarország számára évente 50 autentikus szőlőminta begyűjtését és borrá való feldolgozását tette kötelezővé Hozzáférés más Uniós tagállam boraira vonatkozó stabil izotóp értékekhez 18
19 0,04 2,54 1,65 127,94 1,39 100,57 51 2007 0,04 2,55 1,42 127,63 1,09 100,20 51 2006 0,04 2,54 2,02 127,56 1,01 100,62 53 2005 0,03 2,52 1,39 126,93 0,80 100,82 49 2004 0,04 2,54 1,60 128,13 1,03 100,81 52 2003 0,04 2,55 1,38 127,96 1,12 100,56 53 2002 0,04 2,51 1,54 126,73 1,06 100,84 69 2001 0,04 2,54 1,76 128,20 0,99 100,98 66 2000 0,03 2,54 1,67 128,39 0,95 101,19 30 1999 0,04 2,50 0,98 124,94 1,04 100,07 24 1998 0,03 2,50 1,22 126,52 0,74 101,26 6 1997 sd R sd (D/H)2 (ppm) sd (D/H)1(ppm) Minta szám Évjárat 11évjárat autentikus borainak SNIF-NMR mérési eredménye:
SNIF-NMR mérési eredmények (autentikus borok, répacukor vagy kukoricacukor hozzáadása után mért értékek összehasonlítása) 134 132 130 128 Répacukor hozzáadás kukorica cukor hozzáadás (D/H)2 ppm 126 124 122 Autentikus borok 120 118 116 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 (D/H)1 ppm 20
Egyéb b stabilizotóp p vizsgálati módszerekm Keverék cukrok kimutatása esetén 13C/12Cizotóparány vizsgálata IR-MS módszerrel Hozzáadott víz kimutatása 18O/16O izotóparány vizsgálata IR-MS módszerrel 21
Hazai tapasztalatok 2006 évben megvizsgált 2101 ellenőrzési mintából szintetikus színanyag 4 esetben malvidin diglükozid 16 esetben alkoholeredet (SNIF-NMR módszer) 64esetben nem felelt meg az előírásoknak 2007 évben megvizsgált 1561 ellenőrzési mintából szintetikus színanyag 10 esetben malvidin diglükozid 11 esetben alkoholeredet (SNIF-NMR módszer) 51 esetben nem felelt meg az előírásoknak 22
Összefoglalás: s: A borhamisításokkal a lépést folyamatosan tartani szükséges Megfelelő indikátor paraméterek használata szükséges A hamisítások kimutatása mindig a laboratórium által mért paraméterek komplex analitikai értékelését igénylik (klasszikus és műszeres paraméterek) Az igazgatóság technikai felszereltsége megfelel a legkorszerűbb európai követelményeinek 23