Mezıgazdasági Szakigazgatási Hivatal Élelmiszer- és Takarmánybiztonsági Igazgatóság Mőszaki-technológiai Laboratórium 095 Budapest, Mester u. 8. ; 44 Budapest, Remény u. 42. (+6)--8-90, (+6)--468-757; (+6)--467-046 mtl.ringtest@ommi.hu www.ringtest.hu
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata Oldal Tartalomjegyzék I. Bevezetés II. Általános információk III. A vizsgálati eredmények statisztikai kiértékelésnek módja 5 IV. A körvizsgálatban részt vett laboratóriumok 9 V. Az. számú mőtrágya minta eredményei 0 Mérési eredmények táblázata Nedvesség kiértékelés 2 Összes nitrogén kiértékelés 4 Ásványi savakban oldható P 2 O 5 kiértékelés 6 2 %-os citromsavban oldható P 2 O 5 kiértékelés 8 Vízoldható P 2 O 5 kiértékelés 20 Vízoldható K 2 O kiértékelés 22 VI. A 2. számú mőtrágya minta eredményei 24 Mérési eredmények táblázata 25 Nedvesség kiértékelés 26 Összes nitrogén kiértékelés 28 Ásványi savakban oldható P 2 O 5 kiértékelés 0 2 %-os citromsavban oldható P 2 O 5 kiértékelés 2 Vízoldható P 2 O 5 kiértékelés 4 Vízoldható K 2 O kiértékelés 6 Összes kadmium kiértékelés 8 VII. A. számú komposzt minta eredményei 40 Mérési eredmények táblázata 4 ph kiértékelés 4 I
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata Oldal Szárazanyag kiértékelés 45 Szerves anyag kiértékelés 47 Összes só kiértékelés 49 Összes nitrogén kiértékelés 5 Összes foszfor kiértékelés 5 Összes kálium 55 Összes nátrium kiértékelés 57 Összes kalcium kiértékelés 59 Összes vas kiértékelés 6 Összes mangán kiértékelés 6 Összes bór kiértékelés 65 Összes cink kiértékelés 67 Összes molibdén kiértékelés 69 Összes réz kiértékelés 7 Összes ólom kiértékelés 7 Összes nikkel kiértékelés 75 Összes króm kiértékelés 77 Összes kobalt kiértékelés 79 Összes arzén kiértékelés 8 Összes higany kiértékelés 8 VIII. A 4. számú termesztı közeg minta eredményei 85 Mérési eredmények táblázata 86 ph kiértékelés 88 Szárazanyag kiértékelés 90 Szerves anyag kiértékelés 92 Összes só kiértékelés 94 Összes nitrogén kiértékelés 96 II
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata Oldal Összes foszfor kiértékelés 98 Összes kálium 00 Összes nátrium kiértékelés 02 Összes kalcium kiértékelés 04 Összes vas kiértékelés 06 Összes mangán kiértékelés 08 Összes bór kiértékelés 0 Összes cink kiértékelés 2 Összes molibdén kiértékelés 4 Összes réz kiértékelés 6 Összes ólom kiértékelés 8 Összes nikkel kiértékelés 20 Összes króm kiértékelés 22 Összes kobalt kiértékelés 24 Összes kadmium kiértékelés 26 Összes arzén kiértékelés 28 Összes szelén kiértékelés 0 IX. Statisztikai eredmények összefoglalása 2 Az. számú mőtrágya minta mérési eredményeinek statisztikai összefoglalása A 2. számú mőtrágya minta mérési eredményeinek statisztikai összefoglalása 4 A. számú komposzt minta mérési eredményeinek statisztikai összefoglalása 5 A 4. számú termesztı közeg minta mérési eredményeinek statisztikai összefoglalása 7 Vizsgáló-teljesítmény értékek laboratóriumonként (. sz. mőtrágya minta) 9 Vizsgáló-teljesítmény értékek laboratóriumonként (2. sz. mőtrágya minta) 40 Vizsgáló-teljesítmény értékek laboratóriumonként (. sz. komposzt minta) 4 Vizsgáló-teljesítmény értékek laboratóriumonként (4. sz. termesztı közeg minta) 4 III
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata I. Bevezetés Tisztelt Résztvevık, A termésnövelı anyagok (mőtrágyák, komposztok és termesztı közegek) tápanyag és toxikus elem tartalmának meghatározására irányuló jártassági körvizsgálatot az élelmiszerlánc körvizsgálatok részeként szerveztük. Az MGSZH Központ két Igazgatósága az Élelmiszer- és Takarmánybiztonsági Igazgatóság (ÉTbI) Mőszaki-technológiai Laboratórium, valamint a Növény- és Talajvédelmi Igazgatóság (NTI) Talajvédelmi Osztály, közös munkájának eredményeként valósítottuk meg. Az élelmiszerlánc jártassági körvizsgálatok célja mint minden más körvizsgálaté a részvevık vizsgálóteljesítményének független becslése objektív módszerekkel. Ezért a következı szempontok érvényesülésére és betartására törekedtünk:. A körvizsgálat szervezése és megrendezése során messzemenıen figyelembe vettük a nemzetközi elıírásokat*. 2. A résztvevık egyértelmő tájékoztatókat, jelentkezési lapokat, majd útmutatókat kaptak azért, hogy a laboratóriumok fel tudják mérni, milyen szakmai-, gazdasági- és idıterhelést jelent számukra a körvizsgálatban való részvétel. A kommunikációt a körvizsgálat lebonyolítása során igyekeztünk folyamatosan fenntartani. (Az ISO/IEC 704:200 és az MSZ EN ISO/IEC 7025:2005 elıírásokat betartva.). A kiadott minták homogenitás vizsgálatait az IUPAC és a FAPAS elıírásoknak* megfelelıen végeztük el. 4. A laboratóriumok vizsgáló-teljesítményének becslését a következı módszerekkel végeztük el: a. Alapvetıen a z-score és a z score értékeket számoltuk. b. Meghatároztunk még további teljesítmény jellemzıt az E n - számokat is. (Lásd bıvebben A vizsgálati eredmények statisztikai kiértékelésének módja -nál.) Ezért az eredménylapokon nem csak a mérési eredményeket kellett megadni, hanem kértük a résztvevıket, hogy tüntessék fel a mérési eredményeik bizonytalanságát is. c. A vizsgáló-teljesítmény becslésénél plusz adalék, hogy az EU konform az un. EK mőtrágyák estében AZ EURÓPAI PARLAMENT ÉS A TANÁCS 200/200/EK RENDELETE meghatározza a tőréshatárokat is. E rendeletet figyelembe véve értékeltük a laboratóriumok eltéréseit a referencia értékektıl. A referencia értéket tekintettük az un. garantált értéknek. A körvizsgálatban részt vett néhány laboratóriumnak jogosultsága van az EK mőtrágyák vizsgálatára, mert az Európai Unió Hivatalos Lapjában a közzétételük megtörtént, ezért célszerő az értékelésnél figyelembe venni a fenti rendelet tőréshatárait is. 5. Az eredménylapokon részletes módszer-információt kértünk a résztvevıktıl a vizsgálat során alkalmazott minta elıkészítésrıl és a mérési körülményekrıl is. Errıl egy módszer-összesítı Excel táblázatot (adatbázist) készítettünk. Reméljük, hogy ennek a tartalmát a megfelelı szőrıfeltételek alkalmazásával jól tudják a laboratóriumok használni a továbbfejlıdésükhöz.
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata A körvizsgálat értékelésébıl a következı következtetések vonhatók le: Az elemek és a minták többségére a körvizsgálat jól sikerült, elérte célját. Az E n számokon alapuló teljesítmény-értékelés rámutatott arra, hogy a laboratóriumok egy része nem jól állapította meg a mérési bizonytalanságait. A 200/200 EK rendeletben leírt tőréshatárokat (referencia érték eredmény) a résztvevı laboratóriumok nagy része teljesítette. Azonban az ilyen típusú mőtrágyák (NPK 5:5:5 és 4:0:20) vizsgálatára sok résztvevı laboratóriumnál elıforduló 0 rel %-os bizonytalanság túl nagy, mert ez abszolút %-ban -tıl 2-ig terjed. Ez a bizonytalanság az elıírt, %-os tőréshatárral összemérhetı, ill. nagyobb annál. Emiatt nem lehet korrekt döntést hozni a mőtrágya megfelelıségére. Azoknál a laboratóriumoknál, amelyek EK jelzéső mőtrágyát vizsgálnak és magas bizonytalansági szinteket adtak meg, ott felül kell vizsgálni a bizonytalanságokat. A 200/200 EK rendeletben szereplı módszerek (bár klasszikus analitikai módszerek) tudják az alacsony bizonytalanságot produkálni, mert a bemért vizsgálandó mintamennyiség nagy! Az egy kötetbıl álló körvizsgálati zárójelentést e-mailben (védett PDF formátumban) juttatjuk el a résztvevıkhöz és a honlapunkra is feltesszük (www.ringtest.hu ). A módszer-összesítı Excel táblázatot (adatbázist) amely rekordjainak a kitöltését ezúton is köszönjük a résztvevıknek nem tesszük fel a honlapunkra, ezt csak a résztvevık kapják meg e-mailben, hogy a további munkájuk során hasznosíthassák. Végül minden laboratóriumnak köszönjük a részvételt, a saját kiértékeléséhez jó munkát és a céljaik elérésében sok sikert kívánunk! Köszönjük, ha észrevételeivel hozzájárul a munkánk eredményességének javításához! Budapest, 06.2. Tisztelettel: a Szervezık * : a. ISO/IEC 704:200 Conformity assessment General requirements for proficiency testing (Megfelelıség értékelés - Általános követelmények jártassági vizsgálatokkal szemben.) b. MSZ EN ISO/IEC 7025:2005 Vizsgáló- és kalibráló laboratóriumok felkészültségének általános követelményei c. ISO 528:2005, Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons (Statisztikai módszerek a laboratóriumok közötti összehasonlításokban használt jártassági vizsgálatokhoz) d. ILAC-G:2007 Guidelines for the Requirements for the Competence of Providers of Proficiency Testing Schemes (Iránymutatások a jártasságvizsgálati programok szolgáltatóival szemben támasztott követelményekhez) [ILAC (International Laboratory Accreditation Cooperation)] e. The International Harmonised Protocol for the Proficiency Testing of (Chemical) Analytical Laboratories. (Nemzetközi Egyeztetett Protokoll [szabály] a Kémiai Analitikai Laboratóriumok Jártassági Vizsgálatára) (IUPAC Technical Report), Pure Appl. Chem., Vol. 78, No., pp. 45 96, (2006). f. FAPAS (FOOD ANALYSIS PERFORMANCE ASSESSMENT SCHEME) : Proficiency Testing, Protocol for Organisation and Analysis of Data (Jártassági vizsgálat, protokoll a szervezésre és az adatok elemzésére) (2002) 2
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata II. Általános információk A minták leírása: Légcsere-mentesen záródó polietilén mőanyag dobozokban a két vizsgálati csomagnak megfelelıen két-két darab légszáraz mintát kaptak postai úton a laboratóriumok:. A mőtrágya táp- és toxikus elem körvizsgálati csomagban: a. Mőtrágya. minta egy 5:5:5 %-os NPK mőtrágya volt. b. Mőtrágya 2. minta egy 4:0:20 %-os NPK mőtrágya volt. A minták szemcsemérete kisebb, mint 2,0 mm volt. 2. A komposzt és termesztı közeg tápanyag és toxikus elem körvizsgálati csomagban: a. Komposzt. minta egy letermett gombakomposzt volt. b. Termesztı közeg 4. minta egy palántaföld (tızegkészítmény) volt. A minták szemcsemérete kisebb, mint,0 mm volt. A résztvevık egy elküldött elektronikus őrlapon visszaigazolták a szervezıknek az átvett mintadobozok sérülés mentességét és a minták bruttó tömegét. Így gyızıdtünk meg arról, hogy a mintacsomagok a szállítás során sértetlenek maradtak. Homogenitás: A mintákat légszáraz állapotban, darálás és nagyon alapos keverés után szereltük ki. A minták homogenitását a mőtrágyák esetében a foszfor és a kálium tartalom mérésével, komposzt és termesztı közegnél pedig a foszfor, a kálium, a vas és a cink mérésével igazoltuk, 0 db véletlenszerően kivett, majd kettéosztott minta véletlenszerő sorrendben történı vizsgálatával, az elıírásoknak megfelelıen. A kiadott minták az elıírt statisztikai próbák szerint megfelelı homogenitásúak voltak, mert a mintán belüli és minták közötti inhomogenitás nem haladta meg az elıírt - a célszórásokból számolt - kritikus értékeket. Köszönjük a jó tulajdonságú körvizsgálati termésnövelı mintákat a mintavevıknek, a szárítóknak és a darálóknak, homogenizálóknak, a kiszerelıknek és a homogenitást vizsgáló laboratóriumnak! A homogenitás vizsgálatok eredményeit terjedelmi okok miatt ebbe a kiadványba nem tettük bele, de a honlapunkon (www.ringtest.hu) meg lehet tekinteni. Stabilitás: A tapasztalatok szerint a fent részletezett összetételő légszáraz termésnövelı minták zárt edényben, szobahıfokon a vizsgálandó komponensek vonatkozásában három hónapig biztosan stabilak, ezért a jártassági körvizsgálat lebonyolításának gyorsítása érdekében a stabilitásvizsgálatoktól eltekintettünk.
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata Mérési feladat: A kiadott minták következı jellemzıinek vizsgálatát vártuk el: I. A mőtrágya minták esetén: VIZSGÁLAT Nedvesség MÉRTÉKEGYSÉG % m/m (eredeti anyag) Összes nitrogén % m/m (eredeti anyag) Ásványi savakban oldható P 2 O 5 % m/m (eredeti anyag) 2 %-os citromsavban oldható P 2 O 5 % m/m (eredeti anyag) Vízoldható P 2 O 5 % m/m (eredeti anyag) Vízoldható K 2 O % m/m (eredeti anyag) Összes Cd (eredeti anyag) II. A komposztnál és a termesztı közegnél: VIZSGÁLAT MÉRTÉKEGYSÉG ph ph egység Szárazanyag % m/m eredeti anyag Szerves anyag % m/m sz.a. (száraz anyag) só % m/m sz.a. nitrogén % m/m sz.a. foszfor % m/m sz.a. kálium % m/m sz.a. nátrium sz.a. kalcium sz.a. vas sz.a. mangán sz.a. bór sz.a. cink sz.a. molibdén sz.a. Toxikus, vagy toxikussá váló elemek: réz sz.a. ólom sz.a. nikkel sz.a. króm sz.a. kobalt sz.a. kadmium sz.a. arzén sz.a. szelén sz.a. higany sz.a. A laboratóriumoknak megadtuk a javasolt módszereket és a szabványokat: (Azért nem tettük kötelezıvé, csak javasoltuk, mert ez a körvizsgálat nem módszertani, hanem jártassági körvizsgálat volt.) Mőtrágya vizsgálatoknál: Nedvesség: az MSZ 5996:986 Összes nitrogén: az MSZ 642-9:986; 2. (ureázos és Dewarda-s) vagy a 200/200/EK rendelet IV. melléklet B/2.6.2 módszer (7.2.2.) 4
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata Ásványi savakban oldható P 2 O 5 : MSZ 7240:986;., 2. vagy a 200/200/EK rendelet IV. melléklet B/... + B/.2. módszer 2%-os citromsavban oldható P 2 O 5 : MSZ 7240:986; 7., 2. vagy a 200/200/EK rendelet IV. melléklet B/... + B/.2. módszer Vízoldható P 2 O 5 : az MSZ 7240:986; 9., 2. vagy a 200/200/EK rendelet IV. melléklet B/..6. + B/.2. módszer Vízoldható K 2 O: MSZ 7242:988;.,2. vagy a 200/200/EK rendelet IV. melléklet B/4.. módszer Összes Cd: MSZ EN 4888:2006 A komposzt és termesztı közeg (tızegkészítmény) vizsgálatoknál: Az MSZ-08-744- 20:988 szabványsorozat és a MSZ-08-002-5 22:987 szabványsorozat szabványai. Nem volt kötelezı minden paraméter mérése, de a résztvevıkkel közöltük, hogy korrekt statisztikai értékelést csak akkor tudunk végezni, ha az értékelhetı eredmények száma hét vagy ennél több. Emiatt az. sz. mőtrágya minta kadmium, a. sz. komposzt minta kadmium és a szelén, a 4. sz. termesztı közeg higany vizsgálatára a körvizsgálat nem volt eredményes. (Értékelhetetlen eredménynek tekintettük a 0 (nulla) a < és a > jelöléső értékeket.) A körvizsgálat résztvevıinek száma: Összesen 2 laboratórium vett részt a körvizsgálatban. A mőtrágya táp- és toxikus elem körvizsgálati csomagban laboratórium, a komposzt és termesztı közeg tápanyag és toxikus elem körvizsgálati csomagban: 0 laboratórium vizsgált. A minták postázásának idıpontja: 05.0. A végrehajtási határidı: 06.08. (Az utolsó eredmény engedéllyel 06.7-én érkezett meg.) Ezután kezdhettük el a statisztikai kiértékelést. III. A vizsgálati eredmények statisztikai kiértékelésének módja A minták természetes minták voltak, a meghatározandó elemekkel nem voltak spike-olva (adalékolva). Nem ismertük elızetesen a meghatározandó jellemzık valódi, vagy referencia értékeit. Gazdasági és idıbeli korlátok miatt, a mintákat nem mérettük meg elızetesen több nemzetközileg elismert nagy jártasságú laboratóriummal a referencia vagy valódi értékékek és az elfogadható szórások (célszórások) meghatározása céljából. Ezért a résztvevık mérési eredményeire támaszkodtunk a referencia vagy valódi értékek becslése során. 5
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata A laboratóriumok vizsgáló teljesítmény- értékelését az ISO 528:2005 szabvány elıírásai szerint végeztük el, amely során a következı értékelési módszereket alkalmaztuk:. z-score alapú értékelési módszer: A z-score értékeket, vagy z -score értékeket számoltuk a valódi koncentráció, ill. referencia érték meghatározásának bizonytalanságától függıen a következı séma szerint: vagy, ha u(x) > 0,s p akkor ahol x i : a résztvevı laboratórium mérési eredménye X: a meghatározandó komponens valódi koncentrációja, vagy referencia érték s p : a választott szórás, a szórás célértéke u(x): a valódi koncentráció vagy referencia érték meghatározásának bizonytalansága Az egyenletekbıl az ismeretleneket, az X-et, s p -t és az u(x)-et a következı módon számoltuk: a. A valódi koncentráció vagy referencia érték (X) becslése az eredmények robusztus átlagának meghatározásával történt. Ehhez az ISO 528:2005 szabvány Annex C részének A algoritmusát alkalmaztuk. Ekkor adódik a robusztus szórás (s*) értéke is. A módszer elınye, hogy a kiugró eredményeket nem egyszerően elhagyjuk (Dixon-próba és a Grubbteszt), hanem a medián (középsı érték) egy bizonyos távolságába visszahúzzuk. Ezzel a kiugró eredmények eltérési iránya megmarad, de a közös átlag értékébe nem hatnak számottevıen és így nem torzítják azt. b. A referencia vagy valódi érték bizonytalansága [u(x)] robusztus átlag bizonytalanságával egyenlı, amelyet szintén az ISO 528:2005 szabvány szerint az összefüggéssel határoztuk meg, ahol a p a résztvevık száma, az s* pedig a robusztus szórás. c. A szórás célértékét (s p ) a Horwitz-féle egyenletekbıl számoltuk az ISO 528:2005 szabvány és a FAPAS (pontos hivatkozást lásd a 2. oldalon) elıírásainak megfelelıen. Kivétel a ph meghatározás. Ezt a kivételt azért tettük, mert a ph mértékegysége nem egyszerően a kémiai koncentráció, hanem annak negatív logaritmusa. Ennél a paraméternél a célszórást a résztvevık eredményeibıl számított robusztus szórással tettük egyenlıvé. A Horwitz- egyenletek használatának legfıbb elınye, hogy kívülrıl írjuk elı a szórás célértékét a résztvevık számára, nem pedig a résztvevık eredményébıl, szórásából számított, a résztvevık képességeitıl függı érték lesz, másrészt a homogenitás vizsgálatokat is e célszórások felhasználásával tudjuk elızetesen értékelni. A Horwitz-féle egyenletek szerint a koncentrációtól függıen három egyenlet használható a szórás célértékének (s p ) meghatározására: 6
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata. Ha X <20 µg/kg (ppb) akkor 0, 22X s p = ta 2. Ha 20 µg/kg (ppb) <= X <=,8% akkor 0,02 X ta 0, 8495 s p =. Ha X >,8% akkor 0,0 X ta 0, 5 s p =, Ahol: X: A valódi koncentráció becsült értéke mint számadat, dimenzió nélküli tömegarányban kifejezve (pl. ppb (µg/kg ) *0-9, 4 ppm () 4*0-6 vagy 9% 9*0-2 ). ta: dimenzió nélküli tömegarány, pl. ha a mértékegység ppm 0-6 vagy % 0-2. A z-score és a z -score meghatározásának folyamatábrája a termésnövelı anyagok körvizsgálatára, a referencia érték vagy valódi érték, annak bizonytalansága és a szórás célérték meghatározásán keresztül: Valódi érték (X) becslése: Szórás célérték (S p ) meghatározása: START START Paramétert egyszerő mértékegységben mérjük? I N S p = robusztus szórás (s*) Számolni: Sp= Ha X <20 ppb akkor az. egyenlet. = Valódi érték(x) Ha 20 ppb <= X <=,8% akkor 2. egyenlet 2. Robusztus szórás =s* Ha X >,8% akkor a. egyenlet. ( valódi érték) bizonytalansága: u(x) 0, S p N z -score számolás: I z-score számolás: STOP STOP 7
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata Minısítés a z- vagy z -score (pontok) alapján: Ha az illetı laboratóriumnál a z vagy z -score abszolút értéke kisebb, vagy egyenlı, mint 2, akkor az illetı laboratórium tevékenysége nem igényel beavatkozást és az értékelı lapon NIB jelet adtunk. Ha z vagy z -score abszolút értéke 2 és közé esik, akkor az illetı laboratórium tevékenysége figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles, de nem igényel feltétlenül beavatkozást és az értékelı lapon NIFB jelet adtunk. Ha z vagy z -score abszolút értéke nagyobb, mint akkor az illetı laboratórium tevékenysége beavatkozást igényel és az értékelı lapon BI jelet adtunk. 2. E n számon alapuló értékelési módszer: Az eredmény megadásakor bekértük a mérési bizonytalanságokat is a vizsgált paraméterekre, amelynek a segítségével az E n számot határoztuk meg a következı összefüggés segítségével: ahol: x i : a résztvevı laboratórium mérési eredménye X: a meghatározandó komponens valódi koncentrációja, vagy a referencia érték U(lab): a laboratórium által megadott, a minıségirányítási kézikönyvében szereplı bizonytalanság (kiterjesztett bizonytalanság). U(x): a valódi koncentráció, vagy referencia érték meghatározásának kiterjesztett bizonytalansága. A kiterjesztési faktor = 2. Tehát az U(x)=2*u(x), ahol u(x) a referencia, vagy valódi érték meghatározásának bizonytalansága. Minısítés az E n szám alapján: Az E n szám abszolút értékének kritikus értéke az,0. Tehát a követelmény az E n szám vonatkozásban az, hogy a ± intervallumon belül legyen. Az ezen kívüli értékeket az értékelı lapokon a számadat piros színnel történı írásával tettük hangsúlyosabbá. Az E n szám meghatározásának elınye, hogy a követelmény az illetı laboratórium saját - a minıségirányítási kézikönyvében rögzített - képességeihez igazodik. Az E n számon alapuló értékelések elvégzését a Nemzeti Akkreditáló Testület is elıírja. Az eredményekbıl az látszik, hogy néhány laboratóriumnak a mérési bizonytalanságait felül kell vizsgálnia a hibajavító, illetve megelızı tevékenysége során.. Jogszabályi elıíráson alapuló értékelési módszer: Az EU konform az un. EK mőtrágyák estében AZ EURÓPAI PARLAMENT ÉS A TANÁCS 200/200/EK RENDELETE meghatározza a tőréshatárokat is. Eszerint (II. melléklet) az összetett (pl. NPK mőtrágyák) mőtrágyáknál a tőréshatár, azaz a garantált értéktıl való eltérés a N; a P 2 O 5 ; és a K 2 O 8
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata vonatkozásában külön-külön, m/m %. Elıírja még azt is ez a rendelet, hogy a megengedett összes eltérés a garantált értéktıl háromkomponenső mőtrágyáknál,9 m/m % lehet. E rendeletet alapján is értékeltük a laboratóriumok eltérését a referencia értéktıl zöld, ill. piros szín használatával. (A referencia értéket tekintettük garantált értéknek). Az értékelés informatikai módszere: A körvizsgálati eredmények érékelésére, a vizsgáló teljesítmények becslésére és a zárójelentés készítésére használt számítástechnikai módszer a Mőszaki Technológiai Laboratórium saját fejlesztése. A számítási módszerek, algoritmusok az ISO 528:2005, a IUPAC és a FAPAS elıírások szerint valósulnak meg. (A pontos hivatkozások az 2. oldalon találhatók). A számítástechnikai módszerünk végeredményeit az elıbbi leírások gyakorlati példáin keresztül több lépcsıben is teszteltük. IV. A körvizsgálatban részt vett laboratóriumok Szervezet neve AGROLABOR Kft. Mezıg. Vizsg. és Termékmin. Laboratóriuma AGROLABOR-Z Kft. Bálint Analitika Kft. Bóly Zrt. Mezıgazdasági Laboratórium Debreceni Egyetem AMTC MTK Agrármőszerközpont Fejér m.-i MgSzH NTI Talajvédelmi Laboratórium Jász-Nagykun-Szolnok m.-i MgSzH NTI Talajvédelmi Laboratórium MINERÁG Kft. Nitrogénmővek Zrt. SGS Hungária Kft. Debreceni Talajvédelmi Laboratórium SGS Hungária Kft. Kecskeméti Talajvédelmi Laboratórium Vas m.-i MgSzH NTI Talajvédelmi Laboratórium Helység Szolnok Zalaegerszeg Budapest Mohács Debrecen Velence Szolnok Szekszárd Pétfürdı Debrecen Kecskemét Tanakajd 9
V. A z. szám ú mőtrágya m inta eredm ényei VIZSGÁLAT Nedvesség Összes nitrogén Ásványi savakban oldható P 2 O 5 2 %-os citromsavban oldható P 2 O 5 Vízoldható P 2 O 5 Vízoldható K 2 O Összes Cd 0
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata. szám ú Mőtrágya m inta Mérési eredmények Laboratórium kódja Nedvesség % m/m (eredeti anyag) Összes nitrogén % m/m (eredeti anyag) Ásványi savakban oldható P 2 O 5 % m/m (eredeti anyag) 2 %-os citromsavban Vízoldható P 2 O 5 Vízoldható K 2 O Összes Cd oldható P 2 O 5 % m/m (eredeti anyag) % m/m (eredeti anyag) % m/m (eredeti anyag) (eredeti anyag) 2 0,700 5,0 5, 5, 4, 4,0 <0,20 0,699 5,4 4,7 4,6 4, 4,0 <0, 4 0,680 5, 4,8 4,9,8 4,0 < 0,2 5 0,720 5,4 5, 5, 4,0 4, < 0,25 6,200 5,4 4,8 4,6 4,0,0 0,02 7,000 5,6 4,4 4,2,4, <0, 8 0,70 5,2 4,9 5, 4,7 4, <,00 9 0,940 4,8 4,4 4,5,8 6,0 0,8 0 0,870 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. 0,0 0,840 5,4 4,9 4,8 4,5 4,5 <0,5 0,760 5,4 4,7 4,9 4,2 4, <0,5 Értékelhetı eredmények száma 0 0 0 0 0 A kadmium (Cd) elemnél az értékelhetı eredmények száma kisebb mint 7. Ezért a statisztikai értékelés nem végezhetı el.
. számú Mőtrágya minta Nedvesség kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Nedvesség Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z'-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 0,700 0,07-0,099 -,069 -,76 NIB 0,699 0,020-0,00 -,07 -,779 NIB 4 0,680 0,020-0,9 -,276-2,6 NIFB 5 0,720 0,00-0,079-0,86 -,407 NIB 6,200 N.A. 0,40 N.A. 7,0 BI 7,000 0,00 0,20,48,557 BI 8 0,70 0,07-0,089-0,772 -,584 NIB 9 0,940 0,094 0,4,07 2,494 NIFB 0 0,870 N.A. 0,07 N.A.,25 NIB 0,840 0,02 0,04 0,4 0,72 NIB 0,760 0,09-0,09-0,422-0,698 NIB eredmények száma: átlag: 0,8 Robusztus szórás (s.d.): 0,2 szórás: 0,64 Robusztus r.s.d. %: 5,7 CV%: 9,7 medián: 0,76 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,799 0,0457 0,0 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,0564 ) A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: A referencia érték (robusztus átlag) bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 0 %-a! (z'-score számolás) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel,400 %,200,000 0,800 0,600 0,400 0,200 Nedvesség Ref. érték +2s -2s +s -s 0,000 2 4 5 6 7 8 9 0 2
. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Nedvesség z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 4 2 8 5 0 9 7 6 Nedvesség 4 Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték
. számú Mőtrágya minta Összes nitrogén kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Összes nitrogén Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 5,00 0,60-0,65-2,2-0,90 NIB 5,40 0,70 0,05 0,96 0,090 NIB 4 5,0 0,800-0,065-0,08-0,65 NIB 5 5,40 0,50 0,05 0,29 0,090 NIB 6 5,40 N.A. 0,05 N.A. 0,090 NIB 7 5,60,560 * 0,25 0,5 0,600 NIB 8 5,22,522 * -0,45-0,095-0,69 NIB 9 4,80,480 * -0,565-0,8 -,44 NIB 5,40 0,770 0,05 0,046 0,090 NIB 5,40 0,770 0,05 0,046 0,090 NIB eredmények száma: 0 5,65 átlag: 5,29 Robusztus szórás (s.d.): 0,077 szórás: 0,22 Robusztus r.s.d. %: 0,50 CV%:,52 medián: 5,40 A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: 4 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,00 0,920 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,920 ) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a N tartalomra, m/m % 7,00 % 6,50 6,00 5,50 5,00 4,50 4,00,50 Összes nitrogén Ref. érték +2s -2s +s -s,00 2 4 5 6 7 8 9 4
. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Összes nitrogén z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 9 2 8 4 5 6 7 Összes nitrogén 7 6 Laboratóriumok száma 5 4 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 5
. számú Mőtrágya minta Ásványi savakban oldható P 2 O 5 kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Ásv.Sav. oldh. P 2 O 5 Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 5,4 0,60 0,42,586 0,889 NIB 4,70 0,20-0,098-0,84-0,255 NIB 4 4,80 0,700 0,002 0,00 0,005 NIB 5 5,0 0,50 0,02,449 0,785 NIB 6 4,80 N.A. 0,002 N.A. 0,005 NIB 7 4,40,440 * -0,98-0,275 -,05 NIB 8 4,88,488 * 0,082 0,055 0,2 NIB 9 4,40,440 * -0,98-0,275 -,05 NIB 4,90 0,745 0,02 0,4 0,265 NIB 4,70 0,75-0,098-0, -0,255 NIB eredmények száma: 0 4,798 átlag: 4,78 Robusztus szórás (s.d.): 0,8 szórás: 0,249 Robusztus r.s.d. %:,24 CV%:,69 medián: 4,80 A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: 4 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,072 0,847 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,847 ) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a P 2 O 5 tartalomra, m/m % % 6,50 6,00 5,50 5,00 4,50 4,00,50,00 2,50 2,00 2 4 5 6 7 8 9 Ásv.Sav. oldh. P2O5 Ref. érték +2s -2s +s -s 6
. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Ásv.Sav. oldh. P2O5 z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 7 9 4 6 8 5 2 Ásv.Sav. oldh. P2O5 4 Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 7
. számú Mőtrágya minta 2 %-os citromsavban oldható P 2 O 5 kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- 2% citr.s oldh.p 2 O 5 Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z'-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 5,08 0,60 0,286 0,96 0,708 NIB 4,60 0,20-0,94-0,59-0,479 NIB 4 4,90 0,700 0,06 0,4 0,26 NIB 5 5,0 0,50 0,06,047 0,757 NIB 6 4,60 N.A. -0,94 N.A. -0,479 NIB 7 4,20,420 * -0,594-0,42 -,467 NIB 8 5,4,54 * 0,46 0,226 0,856 NIB 9 4,50,450 * -0,294-0,200-0,726 NIB 4,80 0,740 0,006 0,008 0,06 NIB 4,90 0,745 0,06 0,5 0,26 NIB eredmények száma: 0 4,794 átlag: 4,78 Robusztus szórás (s.d.): 0,8 szórás: 0,04 Robusztus r.s.d. %: 2,5 CV%: 2,06 medián: 4,85 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,257 0,846 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,4046 ) A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: A referencia érték (robusztus átlag) bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 0 %-a! (z'-score számolás) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a P 2 O 5 tartalomra, m/m % % 6,50 6,00 5,50 5,00 4,50 4,00,50,00 2,50 2,00 2 4 5 6 7 8 9 2% citr.s oldh.p2o5 Ref. érték +2s -2s +s -s 8
. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja 2% citr.s oldh.p2o5 z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 7 9 6 4 2 5 8 2% citr.s oldh.p2o5 4 Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 9
. számú Mőtrágya minta Vízoldható P 2 O 5 kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Vízoldható P 2 O 5 Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z'-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 4,26 0,60 0,84 0,56 0,458 NIB 4,0 0,20 0,024 0,068 0,060 NIB 4,80 0,700-0,276-0,65-0,687 NIB 5 4,00 0,40-0,076-0,28-0,89 NIB 6 4,00 N.A. -0,076 N.A. -0,89 NIB 7,40,40 * -0,676-0,49 -,68 NIB 8 4,72,472 * 0,644 0,429,604 NIB 9,80,80 * -0,276-0,96-0,687 NIB 4,50 0,725 0,424 0,544,056 NIB 4,20 0,70 0,24 0,62 0,09 NIB eredmények száma: 0 4,076 átlag: 4,08 Robusztus szórás (s.d.): 0,62 szórás: 0,75 Robusztus r.s.d. %: 2,57 CV%: 2,66 medián: 4,05 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,42 0,752 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,406 ) A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: 2 A referencia érték (robusztus átlag) bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 0 %-a! (z'-score számolás) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a P 2 O 5 tartalomra, m/m % 5,50 % 5,00 4,50 4,00,50,00 2,50 2,00 Vízoldható P2O5 Ref. érték +2s -2s +s -s,50 2 4 5 6 7 8 9 20
. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Vízoldható P2O5 z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 7 4 9 5 6 2 8 Vízoldható P2O5 4 Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 2
. számú Mőtrágya minta Vízoldható K 2 O kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Vízoldható K 2 O Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2,99 0,50-0,06-0,4-0,6 NIB 4,00 0,250-0,05-0,9-0,6 NIB 4 4,00,000-0,05-0,05-0,6 NIB 5 4,0 0,40 0,049 0,289 0, NIB 6,00 N.A. -,05 N.A. -2,804 NIFB 7,0,0 * -0,75-0,56-2,00 NIFB 8 4,2,42 * 0,069 0,049 0,84 NIB 9 6,00,600 *,949,26 5,99 BI 4,50 0,725 0,449 0,64,98 NIB 4,0 0,705 0,049 0,069 0, NIB eredmények száma: 0 4,05 átlag: 4, Robusztus szórás (s.d.): 0,2 szórás: 0,792 Robusztus r.s.d. %: 0,86 CV%: 5,62 medián: 4,05 A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: 4 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,0477 0,748 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,748 ) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a K 2 O tartalomra, m/m % % 6,50 6,00 5,50 5,00 4,50 4,00,50,00 2,50 2,00 2 4 5 6 7 8 9 Vízoldható K2O Ref. érték +2s -2s +s -s 22
. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Vízoldható K2O z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 6 7 2 4 5 8 9 Vízoldható K2O 7 6 Laboratóriumok száma 5 4 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 2
VI. A 2. szám ú mőtrágya m inta eredm ényei VIZSGÁLAT Nedvesség Összes nitrogén Ásványi savakban oldható P 2 O 5 2 %-os citromsavban oldható P 2 O 5 Vízoldható P 2 O 5 Vízoldható K 2 O Összes Cd 24
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata 2. szám ú Mőtrágya m inta Mérési eredmények Laboratórium kódja Nedvesség % m/m (eredeti anyag) Összes nitrogén % m/m (eredeti anyag) Ásványi savakban oldható P 2 O 5 % m/m (eredeti anyag) 2 %-os citromsavban Vízoldható P 2 O 5 Vízoldható K 2 O Összes Cd oldható P 2 O 5 % m/m (eredeti anyag) % m/m (eredeti anyag) % m/m (eredeti anyag) (eredeti anyag) 2 0,580,9 0,8 0,5 0,6 20,0 4,8 0,628 4,0 0,7 0,7 9,60 20,8 4,2 4 0,660 4,2 0,8,0 0,0 20,7 4,25 5 0,700 4, 0,8 0,8 0,0 20,6 4,02 6,00,9 0,6 0,5 9,80 9,9,80 7 0,900 4,7 0, 0, 9,0 2,2,74 8 0,680,9 0,9, 0,4 2,,76 9 0,90,6 0,9 0,8 9,80 9,,48 0 0,90 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A.,99 0,800,7 0,8 0,5 0,0 2,0,94 0,720,9 0,7 0,9 0,0 20,9,94 Értékelhetı eredmények száma 0 0 0 0 0 25
2. számú Mőtrágya minta Nedvesség kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Nedvesség Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z'-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 0,580 0,04-0,86 -,662-2,906 NIFB 0,628 0,020-0,8 -,224-2,56 NIFB 4 0,660 0,020-0,06-0,940 -,657 NIB 5 0,700 0,00-0,066-0,59 -,02 NIB 6,00 N.A. 0,4 N.A. 5,22 BI 7 0,900 0,090 0,4 0,96 2,090 NIFB 8 0,680 0,068-0,086-0,66 -,44 NIB 9 0,90 0,09 0,44,002 2,246 NIFB 0 0,90 N.A. 0,64 N.A. 2,558 NIFB 0,800 0,020 0,04 0,00 0,529 NIB 0,720 0,08-0,046-0,40-0,720 NIB eredmények száma: átlag: 0,78 Robusztus szórás (s.d.): 0,47 szórás: 0,59 Robusztus r.s.d. %: 9,24 CV%: 20,7 medián: 0,72 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,766 0,0556 0,09 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,064 ) A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: 2 A referencia érték (robusztus átlag) bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 0 %-a! (z'-score számolás) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel,200 %,000 0,800 0,600 0,400 0,200 Nedvesség Ref. érték +2s -2s +s -s 0,000 2 4 5 6 7 8 9 0 26
2. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Nedvesség z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 2 4 8 5 7 9 0 6 Nedvesség Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 27
2. számú Mőtrágya minta Összes nitrogén kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Összes nitrogén Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2,90 0,50-0,044-0,87-0,7 NIB 4,00 0,70 0,056 0,228 0,5 NIB 4 4,20 0,700 0,256 0,55 0,686 NIB 5 4,0 0,40 0,56 0,687 0,49 NIB 6,90 N.A. -0,044 N.A. -0,7 NIB 7 4,70,470 * 0,756 0,5 2,025 NIFB 8,90,90 * -0,044-0,0-0,7 NIB 9,60,60 * -0,44-0,25-0,920 NIB,70 0,685-0,244-0,44-0,65 NIB,90 0,695-0,044-0,06-0,7 NIB eredmények száma: 0,944 átlag:,99 Robusztus szórás (s.d.): 0,227 szórás: 0,0 Robusztus r.s.d. %:,6 CV%: 2,7 medián:,90 A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: 2 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,0897 0,74 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,74 ) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a N tartalomra, m/m % 5,50 % 5,00 4,50 4,00,50,00 2,50 2,00 Összes nitrogén Ref. érték +2s -2s +s -s,50 2 4 5 6 7 8 9 28
2. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Összes nitrogén z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 9 2 6 8 5 4 7 Összes nitrogén 6 5 Laboratóriumok száma 4 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 29
2. számú Mőtrágya minta Ásványi savakban oldható P 2 O 5 kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Ásv.Sav. oldh. P 2 O 5 Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 0,8 0,20 0,050 0,20 0,67 NIB 0,70 0,20-0,060-0,256-0,99 NIB 4 0,80 0,600 0,040 0,066 0,4 NIB 5 0,80 0,0 0,040 0,269 0,4 NIB 6 0,60 N.A. -0,60 N.A. -0,5 NIB 7 0,0,00-0,460-0,444 -,527 NIB 8 0,9,09 0,50 0,7 0,499 NIB 9 0,90,090 0,40 0,28 0,466 NIB 0,80 0,540 0,040 0,07 0,4 NIB 0,70 0,55-0,060-0,0-0,99 NIB eredmények száma: 0 0,760 átlag: 0,7 Robusztus szórás (s.d.): 0,28 szórás: 0,78 Robusztus r.s.d. %:,9 CV%:,66 medián: 0,80 A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,0508 0,00 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,00 ) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a P 2 O 5 tartalomra, m/m % 2,00 %,50,00 0,50 0,00 9,50 9,00 Ásv.Sav. oldh. P2O5 Ref. érték +2s -2s +s -s 8,50 2 4 5 6 7 8 9 0
2. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Ásv.Sav. oldh. P2O5 z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 7 6 4 5 2 9 8 Ásv.Sav. oldh. P2O5 7 6 Laboratóriumok száma 5 4 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték
2. számú Mőtrágya minta 2 %-os citromsavban oldható P 2 O 5 kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- 2% citr.s oldh.p 2 O 5 Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z'-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 0,50 0,0-0,28-0,89-0,674 NIB 0,70 0,20-0,08-0,056-0,055 NIB 4,00 0,600 0,282 0,46 0,872 NIB 5 0,80 0,0 0,082 0,08 0,254 NIB 6 0,50 N.A. -0,28 N.A. -0,674 NIB 7 0,0,00-0,48-0,95 -,292 NIB 8,28,28 * 0,562 0,487,77 NIB 9 0,80,080 0,082 0,074 0,254 NIB 0,50 0,525-0,28-0,77-0,674 NIB 0,90 0,545 0,82 0,05 0,56 NIB eredmények száma: 0 0,78 átlag: 0,7 Robusztus szórás (s.d.): 0,06 szórás: 0,290 Robusztus r.s.d. %: 2,86 CV%: 2,7 medián: 0,75 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,2 0,000 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,25 ) A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: A referencia érték (robusztus átlag) bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 0 %-a! (z'-score számolás) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a P 2 O 5 tartalomra, m/m % 2,00 %,50,00 0,50 0,00 9,50 9,00 2% citr.s oldh.p2o5 Ref. érték +2s -2s +s -s 8,50 2 4 5 6 7 8 9 2
2. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja 2% citr.s oldh.p2o5 z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 7 2 6 5 9 4 8 2% citr.s oldh.p2o5 4 Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték
2. számú Mőtrágya minta Vízoldható P 2 O 5 kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Vízoldható P 2 O 5 Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z'-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 0,6 0,0 0,49 0,50 0,47 NIB 9,60 0,20-0,4 -,92 -,08 NIB 4 0,0 0,500 0,089 0,55 0,282 NIB 5 0,0 0,00 0,089 0,04 0,282 NIB 6 9,80 N.A. -0,2 N.A. -0,672 NIB 7 9,0 0,90-0,9-0,959-2,898 NIFB 8 0,4,04 0,99 0,70,267 NIB 9 9,80 0,980-0,2-0,208-0,672 NIB 0,0 0,55 0,289 0,495 0,98 NIB 0,0 0,55 0,289 0,495 0,98 NIB eredmények száma: 0 0,0 átlag: 9,97 Robusztus szórás (s.d.): 0,47 szórás: 0,99 Robusztus r.s.d. %:,46 CV%: 4,00 medián: 0,0 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,70 0,28 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,45 ) A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: A referencia érték (robusztus átlag) bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 0 %-a! (z'-score számolás) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a P 2 O 5 tartalomra, m/m %,50 %,00 0,50 0,00 9,50 9,00 8,50 Vízoldható P2O5 Ref. érték +2s -2s +s -s 8,00 2 4 5 6 7 8 9 4
2. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Vízoldható P2O5 z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 7 6 9 4 5 2 8 Vízoldható P2O5 4 Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 5
2. számú Mőtrágya minta Vízoldható K 2 O kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Vízoldható K 2 O Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z'-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 9,96 0,20-0,882 -,945 -,769 NIB 20,80 0,250-0,042-0,089-0,085 NIB 4 20,70,000-0,42-0,2-0,285 NIB 5 20,60 0,20-0,242-0,54-0,486 NIB 6 9,90 N.A. -0,942 N.A. -,889 NIB 7 2,20 2,20 * 0,58 0,66 0,77 NIB 8 2,4 2,4 * 0,498 0,229 0,998 NIB 9 9,0,90 * 8,458 4,672 7,00 BI 2,00,050 0,58 0,40 0,6 NIB 20,90,045 0,058 0,052 0,6 NIB eredmények száma: 0 20,842 átlag: 22,57 Robusztus szórás (s.d.): 0,509 szórás: 5,897 Robusztus r.s.d. %: 2,44 CV%: 26, medián: 20,85 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,20 0,4565 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,4988 ) A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: A referencia érték (robusztus átlag) bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 0 %-a! (z'-score számolás) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A 200/200/EK RENDELET szerint az összetett mőtrágyáknál a tőréshatár a K 2 O tartalomra, m/m % % 8,00,00 28,00 2,00 Vízoldható K2O Ref. érték +2s -2s +s -s 8,00 2 4 5 6 7 8 9 6
2. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Vízoldható K2O z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 6 2 5 4 7 8 9 Vízoldható K2O Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 7
2. számú Mőtrágya minta Összes kadmium kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Összes kadmium Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z-score Minısítés kód [ eredeti a.] [ eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 2 4,80 0,0 0,240 0,678 0,469 NIB 4,20 0,060 0,80 0,990 0,52 NIB 4 4,250 0,20 0,0,4 0,605 NIB 5 4,020 0,60 0,080 0,42 0,57 NIB 6,800 N.A. -0,40 N.A. -0,272 NIB 7,740 0,70-0,200-0,489-0,89 NIB 8,760 0,76-0,80-0,45-0,50 NIB 9,480 0,48-0,460 -,84-0,897 NIB 0,990 N.A. 0,050 N.A. 0,098 NIB,940 0,97 0,000 0,00 0,00 NIB,940 0,97 0,000 0,00 0,00 NIB eredmények száma: átlag:,9 Robusztus szórás (s.d.): 0,228 szórás: 0,22 Robusztus r.s.d. %: 5,79 CV%: 5,68 medián:,94 A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) :,940 0,0860 0,527 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,527 ) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel 6,000 % 5,000 4,000,000 2,000,000 Összes kadmium Ref. érték +2s -2s +s -s 0,000 2 4 5 6 7 8 9 0 8
2. számú Mőtrágya minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja Összes kadmium z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 9 7 8 6 0 5 2 4 Összes kadmium 5 4 Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 9
VII. A. szám ú kom posztm inta eredm ényei (leterm ett gom bakom poszt) Tápanyag vizsgálat: ph Szárazanyag Szerves anyag só nitrogén foszfor kálium nátrium kalcium vas mangán bór cink molibdén Toxikus, vagy toxikussá váló elemek vizsgálata: az un. összes Réz Ólom Nikkel Króm Kobalt Kadmium Arzén Szelén Higany 40
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata. szám ú K om poszt m inta Mérési eredmények Tápanyag vizsgálat ph Száraz anyag Szerves anyag só nitrogén foszfor kálium nátrium kalcium vas mangán bór cink molibdén Laboratórium kódja ph egység % m/m eredeti a. % m/m sz.a. % m/m sz.a. % m/m sz.a. % m/m sz.a. % m/m sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. 7,8 96,7 27,5,62,75,74 0,90 2 602 27 86 8 5 206 N.A. 208,50 2 7,9 96,7 25, 4,20,70,82 0,870 2 80 29 800 8 00 29 8,7 22,85 4 7,28 97,6 25,7 4,28,6,9 0,870 2 0 29 00 8 70 20 9,4 20,8 5 7, 96,8 25,6,97,6,8 0,870 2 276 0 0 8 42 222 8,9 222 < 2,00 6 7,4 96,6 28, 0,28,70,77 0,00 2 595 28 86 7 49 29 2,9 20 N.A. 8 7,5 97,6 25,6 4,5,68,82 0,875 2 400 29 600 8 50 25 9,7 28,67 9 7,25 96,7 28,6,8 0,70 9,72 2,496 980 27 250 4 02 240 N.A. 270 N.A. 0 7,24 98, 29,,4 N.A.,79 0,950 2 490 29 200 8 290 29 9, 28,88 7,25 96,8 26,5,68,78,79 0,880 2 45 27 0 8 764 28 9,5 26,89 7,27 96, 25,,9,69,75 0,90 2 40 29 700 8 70 29 8,9 25,82 Értékelhetı eredmények száma 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 0 8 0 7 4
Term ésnövelı anyagok tápanyag és toxikus elem körvizsgálata. szám ú K om poszt m inta Mérési eredmények Toxikus, vagy toxikussá váló elemek réz ólom nikkel króm kobalt kadmium arzén szelén higany Laboratórium kódja 2 4 5 6 8 9 0 Értékelhetı eredmények száma sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. sz.a. 26, 4,0 8,24 4,2,05 <0,5,89 <,00 <0,50 26,2 4,8 8,7,8,9 <0,20 4,48 <0,25 0,52 28,2,4 9,0 4,4,45 <0,20 4,20 <0,50 0,520 27, 4,2 8,84,8,20 < 0,50 4,20 < 0,25 0,480 22, 4, 9,40 8,9 2,60 0,50 4,40 0,70 0,780 27,5 5,2 8,8 4,,25 < 0,20 5,0 < 0,25 0,500 28, 5,44 8,28, N.A. 0,08 2,70 N.A. 0,500 27, 4,0 8,88,7,07 0,2 4,8 0,6 0,490 27,2 4,8 8,5 4,6,7 <0,5 4, <,00 <0,50 27,6,7 8,75,8,2 <0,0 4, <0,40 0,460 0 0 0 0 9 0 2 8 A kadmium (Cd) és a szelén (Se) elemeknél az értékelhetı eredmények száma kisebb mint 7. Ezért ezekre az elemekre a statisztikai értékelés nem végezhetı el. 42
. számú Komposzt minta ph kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- ph Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z'-score Minısítés kód [ph egység] [ph egység] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 7,80 0,050-0,0 -,4 -,89 NIB 2 7,90 0,070 0,00,098,262 NIB 4 7,280 0,050-0,00-0, -0,26 NIB 5 7,0 0,050 0,040 0,52 0,505 NIB 6 7,40 N.A. 0,40 N.A.,767 NIB 8 7,50 0,200 0,060 0,288 0,757 NIB 9 7,250 0,200-0,040-0,92-0,505 NIB 0 7,240 N.A. -0,050 N.A. -0,6 NIB 7,250 0,050-0,040-0,52-0,505 NIB 7,270 0,050-0,020-0,26-0,25 NIB eredmények száma: 0 átlag: 7,0 Robusztus szórás (s.d.): 0,074 szórás: 0,076 Robusztus r.s.d. %:,0 CV%:,05 medián: 7,28 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Rob.szórás.) : 7,290 0,029 0,077 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,0792 ) A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: 2 A referencia érték (robusztus átlag) bizonytalansága nagyobb, mint a célszórás 0 %-a! (z'-score számolás) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel 7,600 % 7,500 7,400 7,00 7,200 7,00 7,000 6,900 ph Ref. érték +2s -2s +s -s 6,800 2 4 5 6 8 9 0 4
. számú Komposzt minta A z-score vagy z'-score értékek és ezek hisztogramja ph z- vagy z'-score,00 2,00,00 0,00 -,00-2,00 -,00 0 9 4 5 8 2 6 ph 5 4 Laboratóriumok száma 2 0 <-,25 - -2,5-2 -,5 - -0,5 0 +0,5 + +,5 +2 +2,5 + >,25 z- vagy z'-score érték 44
. számú Komposzt minta Száraz anyag kiértékelı lap Eredmények Értékelések Labor- Száraz anyag Bizonytalanság(±) Eltérés E n szám z-score Minısítés kód [% m/m eredeti a.] [% m/m eredeti a.] a referencia z- v. z'-score értéktıl alapján 96,70 7,25 * -0,080-0,0-0,08 NIB 2 96,7 4,8 * -0,070-0,04-0,07 NIB 4 97,60 4,90 * 0,820 0,67 0,84 NIB 5 96,80 0,9 0,020 0,084 0,02 NIB 6 96,60 N.A. -0,80 N.A. -0,8 NIB 8 97,58 9,76 * 0,800 0,082 0,8 NIB 9 96,70 9,67 * -0,080-0,008-0,08 NIB 0 98,08 N.A.,00 N.A.,22 NIB 96,80 7,26 * 0,020 0,00 0,02 NIB 96,0 4,82 * -0,480-0,00-0,488 NIB eredmények száma: 0 96,780 átlag: 96,99 Robusztus szórás (s.d.): 0,88 szórás: 0,56 Robusztus r.s.d. %: 0,9 CV%: 0,58 medián: 96,76 A robusztus átlag számolás során elmozduló eredmények száma: 4 (referencia érték) : bizonytalansága : Célszórás (Horwitz-f.) : 0,0744 0,988 (z- vagy z'-score számítás nevezıje: 0,988 ) Magyarázat: Követelmény az En számra, hogy ± közé essen. A z-vagy z'-score alapú minısítés: NIB : Nem igényel beavatkozást NIFB : Nem igényel feltétlenül beavatkozást, de az eredmény figyelmeztetı jelzéssel rendelkezik, kérdıjeles. BI : Bevatkozást igényel *: A laboratóriumok túl nagy mérési bizonytalanságot adtak meg. % 0,00 00,00 99,00 98,00 97,00 96,00 95,00 94,00 9,00 92,00 9,00 90,00 2 4 5 6 8 9 0 Száraz anyag Ref. érték +2s -2s +s -s 45