QualcoDuna jártassági vizsgálatok WESSLING Közhasznú Nonprofit Kft. Jártassági Vizsgálati Osztály 1047 Budapest, Fóti út 56. Tel: (+36)-1-872-3628 Fax: (+36)-1-872-3806 E-mail: info@qualcoduna.hu Web: www.qualcoduna.hu 2015. évi jártassági vizsgálati program FELSZÍNI VÍZ - BIOLÓGIA Báskay Imre Budapest, 2016. január 27. 1
2015-ben meghirdetett biológiai vizsgálatok: Hidrobiológia (II. n. év) a-klorofill koncentráció meghatározása fitoplankton vizsgálat (összes algaszám, alga biomassza, domináns taxonok meghatározása) szaprobitási index meghatározása (Sok év után 2015-ben elegendő jelentkező hiányában nem indult) Ökotoxikológia (III. n. év) Daphnia-teszt Csíranövény-teszt Fitobenton (Új paraméterként elegendő jelentkező hiányában nem indult) Budapest, 2016. január 27. 2
Minták: Hidrobiológia A minták két különböző felszíni vízből származtak. (Duna; Horgásztó-Gyál) A szabványos mintavételi eljárással vett vizeket 60 literes műanyag ballonokban szállítottuk a Jártassági Vizsgálati Osztály telephelyére, s itt végeztük a tartályokból a vizsgálandó minták komponensenkénti kiszerelését, amely folytonos homogenizálás közben történt. A minták homogenitás vizsgálatát mindkét mintapárra elvégeztük, és az alábbi módszerrel igazoltuk: M. THOMPSON, S.L.R. ELLISON, AND R. WOOD, THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOLFOR THE PROFICIENCY TESTING OF ANALYTICALCHEMISTRY LABORATORIES (IUPAC Technical Report), Pure Appl. Chem., Vol. 78, No. 1, pp. 145 196, 2006. Ökotoxikológia A vizsgálati mintákat a WESSLING Közhasznú Nonprofit Kft. Jártassági Vizsgálati Osztály munkatársai készítették. A koncentrációszintek kiválasztása a vonatkozó határértékek, valamint korábbi évek vizsgálati tapasztalatainak a figyelembevételével történt. A kiosztott toxikológiai minták mesterségesen előállított vizsgálati minták voltak, melyek analitikailag tiszta (a.r.) vegyszerek bemérésével és azok desztillált vizes oldásával készültek. Budapest, 2016. január 27. 3
Értékelés: Hozzárendelt érték, elfogadható hibahatár, minősítés Hozzárendelt értéknek a résztvevők konszenzusos statisztikai jellemzőjét tekintettük az MSZ EN ISO/IEC 17043:2010 és az ISO 13528:2005 előírásának megfelelően, a következők szerint. Hozzárendelt érték: robusztus átlag ( Xrob, ISO 13528 A algoritmus alapján számolva). Kivétel: FSZ-TOX-1. Egyéb számolt statisztikai jellemzők: robusztus szórás (Srob, ISO 13528 A algoritmus) medián (m) minimum (min) maximum (max) Budapest, 2016. január 27. 4
Értékelés: z-score (z), vagy z -score (z ) alapú értékelési rendszer A z- és a z -score abszolút értékének kritikus értéke a 2,0 és a 3,0. z: ha a hozzárendelt érték standard bizonytalansága 0,3 célszórás; z : ha 0,3 célszórás < a hozzárendelt érték standard bizonytalansága <1,2 célszórás; ha a hozzárendelt érték standard bizonytalansága >1,2 célszórás, nem értékelhető. Ha a laboratóriumnál a z vagy z -score abszolút értéke kisebb, vagy egyenlő, mint 2,0,akkor az illető laboratórium tevékenysége nem igényel beavatkozást (megfelel). /1.0 pont/ Ha z vagy z -score abszolút értéke 2,0 és 3,0 közé esik, akkor az illető laboratórium tevékenysége figyelmeztető jelzéssel rendelkezik (megkérdőjelezhető), nem igényel feltétlenül beavatkozást. /0,5 pont/ Ha z vagy z -score abszolút értéke nagyobb, vagy egyenlő, mint 3,0, akkor az illető laboratórium tevékenysége beavatkozást igényel (nem felel meg). /0 pont/ Budapest, 2016. január 27. 5
Értékelés: A z-score (z), vagy z -score (z ) alapú értékelési rendszer Ezeket a teljesítmény-mutatókat a hozzárendelt érték bizonytalanságától függően a következő séma szerint számoljuk: ahol: Budapest, 2016. január 27. 6
Értékelés 2: Az En számon alapuló teljesítményértékelés Az En számok számítása a Résztvevő által beküldött vizsgálati eredményhez tartozó kiterjesztett mérési bizonytalanság felhasználásával történik a következők szerint: ahol: Budapest, 2016. január 27. 7
Értékelés 2: A kiterjesztési faktor (k) értéke k = 2. Tehát az U(x)=2*u(x), ahol u(x) a hozzárendelt érték standard bizonytalansága. A teljesítményértékelés során a Résztvevő vizsgálati eredményeiből és kiterjesztett mérési bizonytalanságaiból számított En számok abszolút értékeit összehasonlítjuk a kritikus 1,0 szinttel a következők szerint: ha En 1,0 a Résztvevő tevékenysége nem igényel beavatkozást (megfelel), ha En > 1,0 a Résztvevő tevékenysége beavatkozást igényel (nem felel meg). Budapest, 2016. január 27. 8
Értékelés: Célszórás (SDPA) a hozzárendelt érték %-ában: a-klorofill (µg/dm 3 ) 15 fitoplankton (ind/cm 3 ) 25 Daphnia-teszt (FSZ-TOX-2) 15 Csíranövény-teszt 15 Budapest, 2016. január 27. 9
Értékelés: A fentiektől eltérő az FSZ-TOX-1. minta értékelése és ehhez tartozó minősítés: Daphnia-teszt érzékenységi teszt, ahol a hozzárendelt érték egy megadott értéktartomány (0,6-2,1 K 2 Cr 2 O 7 mg/l), az MSZ EN ISO 6341: 2013: Vízminőség. A mobilitásgátlás meghatározása Daphnia magna Straus-on (Cladocera, Crustacea). Akut toxicitási teszt (ISO 6341:2012). című dokumentum alapján. Ha a teljesítménymutató értéke a megadott értéktartományon belül van, akkor az eredmény minősítése MEGFELELŐ (1 pont), ha a megadott értéktartományon kívül van, akkor az eredmény minősítése NEM MEGFELELŐ (0 pont). Budapest, 2016. január 27. 10
Teljesítmény alakulása 2009-2015 Hidrobiológiai paraméterek: résztvevő laborok száma résztvevő laborok száma résztvevő laborok száma Vizsgált időszak a-klorofill összes algaszám S-index 2015 90,00 20 89,58 12 ~ 0 2014 82,35 17 77,77 9 97,22 9 2013 91,18 17 75,00 17 95,50 11 2012 89,29 21 77,08 21 100,00 14 2011 81,00 25 73,20 25 98,40 16 2010 93,94 22 76,67 22 97,77 15 2009 92,35 24 73,51 24 91,66 14 Átlag (7 év) 88,59 20,86 77,54 18,57 96,76 13,17 % (2015) 101,59 115,52 100,48 Budapest, 2016. január 27. 11
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása a-klorofill (µg/dm 3 ) Budapest, 2016. január 27. 12
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása a-klorofill (µg/dm 3 ) Budapest, 2016. január 27. 13
FSZ-HB-1 Hidrobiológiai eredmények összefoglalása a-klorofill (µg/dm 3 ) FSZ-HB-2 Budapest, 2016. január 27. 14
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton (ind/cm 3 ) Budapest, 2016. január 27. 15
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton (ind/cm 3 ) Budapest, 2016. január 27. 16
FSZ-HB-3 Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton (ind/cm 3 ) FSZ-HB-4 Budapest, 2016. január 27. 17
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton - domináns taxonok (%) FSZ-HB-3 Budapest, 2016. január 27. 18
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton - domináns taxonok (%) FSZ-HB-4 Budapest, 2016. január 27. 19
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása Fitoplankton - biomassza (mg/dm 3 ) Budapest, 2016. január 27. 20
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása: Az a-klorofill vizsgálat az idén kedvezőbben alakult, mint tavaly. A 20 résztvevő közül az FSZ-HB-1jelű mintát 18, az FSZ-HB-2-t 17 résztvevő mérte az elfogadható határon belül. Az első minta eredményei között 1 volt kérdőjelesen elfogadható, tehát beavatkozást nem feltétlenül igénylő, 1pedig nem megfelelő. A második mintánál 1 kérdőjeles, és 2 nem megfelelő eredmény született. Az összes algaszám meghatározásánál a laborok igen jó eredményt értek el. A 12 résztvevő közül 10, ill. 11 ért el megfelelő eredményt. Kérdőjeles teljesítmény az FSZ-HB-3 minta esetében 1 volt, és 1 volt nem megfelelő. Az FSZ-HB-4 minta esetében csak egy volt nem megfelelő, beavatkozást igénylő eredmény, a többi megfelelt. A nem megfelelő eredmények 2015-ben is felülmérés miatt következtek be. Kizárni az értékelésből egyetlen eredményt sem kellett, amelyhez az is hozzájárult, hogy a tavalyi esettel szemben algában gazdagabb élővízből származott a második minta. Budapest, 2016. január 27. 21
Hidrobiológiai eredmények összefoglalása: A domináns taxonok meghatározásánál a korábbi évekhez hasonlóan nagy szórás volt, de a két vízminta jól elkülöníthető volt gyakorlatilag minden résztvevőnél. Az FSZ-HB-3 minta esetében a kovaalgák domináltak, az FSZ- HB-4-nél a zöldalgák is jelentősebb arányban voltak jelen. A laboratóriumok fajismeretében lévő különbségek is eredményezték, hogy gyakran csak fajnál magasabb taxont határoztak meg, de természetesen a rutin módszer nem is teszi többnyire lehetővé a pontosabb faji azonosítást. Néhányan nem adták meg a domináns taxonok %-os arányát és volt olyan laboratórium, amely gyakorisági értéket adott meg. Az alga biomassza becslést csak két laboratórium végezte el. Így ennek a statisztikai értékelése nem volt lehetséges. Budapest, 2016. január 27. 22
Ökotoxikológia: Daphnia-teszt Vizsgálati módszer: MSZ EN ISO 6341:2013 Vízminőség. A mobilitásgátlás meghatározása Daphnia magna Straus-on (Cladocera, Crustacea). Akut toxicitási teszt (ISO 6341:2012). (A visszavont MSZ EN ISO 6341:1998 szabvány alapján is elvégezhető volt a vizsgálat!) Részt vett: 14 laboratórium (2014-ban 13.) FSZ-TOX-1 minta: érzékenységi teszt végzése K 2 Cr 2 O 7 oldatból FSZ-TOX-2 minta: 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása ismeretlen összetételű mintából (24 + 48 h) Budapest, 2016. január 27. 23
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása : Daphnia-teszt FSZ-TOX-1. minta Daphnia magna érzékenységi teszt Kiadott törzsoldat koncentrációja: 1,15 g/l K 2 Cr 2 O 7 (2014: 53,85!) Budapest, 2016. január 27. 24
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Daphnia-teszt FSZ-TOX-2. minta - 24 h 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása ismeretlen oldatból Budapest, 2016. január 27. 25
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Daphnia-teszt FSZ-TOX-2. minta - 48 h 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása ismeretlen oldatból Budapest, 2016. január 27. 26
FSZ-TOX-2 24h Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Daphnia-teszt FSZ-TOX-2 48h Budapest, 2016. január 27. 27
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Daphnia-teszt A Daphnia-teszt vizsgálat során az FSZ-TOX-1. minta esetében az érzékenységi teszt elvégzése, míg a FSZ-TOX-2. minta esetében az 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása volt a feladat,nemcsak 24, hanem 48 órás expozíció után is. (A 14 résztvevő közül 13 ez utóbbi értéket is megadta.) Az FSZ-TOX-1 minta referencia-tesztje valamennyi résztvevőnél megfelelő volt, vagyis a Daphniák érzékenysége a kívánt tartományban volt. Ez rendkívül jó eredmény, különösen a tavalyi alig 50 %-os teljesítéshez képest. Az ismeretlen anyagra vonatkozó mobilitásgátlás meghatározása (FSZ-TOX-2) is lényegesen jobban sikerült (közel 90%, mind a 24, mind a 48 órás eredmények esetében), mint tavaly, ami nyilvánvalóan összefügg a megfelelő Daphnia-állománnyal. (Egy laboratóriumnál volt csak ellentmondás az eredmények között, a jó referencia teszt ellenére az ismeretlen anyag toxicitásának meghatározása nem volt sikeres.) Budapest, 2016. január 27. 28
Ökotoxikológia: Csíranövény-teszt Vizsgálati módszer: MSZ 22902-4:1990 Víztoxikológiai vizsgálatok. Csíranövényteszt. Részt vett: 19 laboratórium (2014-ban 20.) FSZ-TOX-3 minta: FSZ-TOX-4 minta: A kontrollhoz viszonyított gyökérnövekedés 50 %- os gátlásának meghatározása ismeretlen összetételű mintából, saját és a vizsgálathoz adott Wessling-maggal. (Wessling-mag: Lucullus egész fehér mustármag 20g. Gy.: Szilasfood Kft. Lejárat: 2017.08.03. L1504926) Budapest, 2016. január 27. 29
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-3. minta SAJÁT MAG Budapest, 2016. január 27. 30
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-3. minta WESSLING MAG Budapest, 2016. január 27. 31
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-3 SAJÁT MAG FSZ-TOX-3 WEESSLING MAG Budapest, 2016. január 27. 32
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-4. minta SAJÁT MAG Budapest, 2016. január 27. 33
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-4. minta WESSLING MAG Budapest, 2016. január 27. 34
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt FSZ-TOX-4 SAJÁT MAG FSZ-TOX-4 WEESSLING MAG Budapest, 2016. január 27. 35
Ökotoxikológiai eredmények összefoglalása: Csíranövény-teszt A csíranövény-teszt vizsgálat is összességében jó eredményt hozott, nagyjából a korábbiakhoz hasonlóakat. saját mag Wessling mag 2014. évi FSZ-TOX-3 78,90 81,60 80,25 80,00 FSZ-TOX-4 78,90 81,60 80,25 75,00 78,90 81,60 80,00 75,00 Idén a WESSLING maggal kapott eredmények bizonyultak valamivel jobbnak, közel 3 százalékkal, a saját maggal elért eredményeknél. Meglepő, hogy a két minta adott magra vonatkozó átlagai azonosak voltak. 19 résztvevőből 10 laboratórium nyújtott 100 %-os megfelelő eredményt a csíranövény-teszteknél. Az FSZ-TOX-3 mintánál csak 1 nem megfelelő eredmény lett, WESSLINGmaggal, az FSZ-TOX-4 esetében 2 nem megfelelő eredmény lett SAJÁT, és 1 WESSLING-maggal. Ezekben az esetekben a vizsgálati környezet teljes felülvizsgálata szükséges. Budapest, 2016. január 27. 36
Köszönjük a részvételt a 2015-ös jártassági vizsgálatokon! Idén folytatjuk: Budapest, 2016. január 27. 37
2016-ra meghirdetett biológiai jártassági vizsgálatok Budapest, 2016. január 27. 38
Minta kiosztási ütemterv 2016./II. Hidrobiológiai paraméterek 2016. 20. hét (május 17-19.) Személyesen vehetők át! 2016./III. Toxikológiai komponensek Fitobenton 2016. 36. hét (szeptember 5-7.) Minták küldése 24 órás gyorspostai szolgálattal. Budapest, 2016. január 27. 39
2016./II. A-klorofill FSZ-HB-1,-2 2 1500 cm 3 természetes felszíni víz tartósítás nélkül Ár: 22000,-Ft (nettó) Fitoplankton FSZ-HB-3,-4 Összes algaszám, domináns taxonok, biomassza-becslés 2 500 cm 3 természetes felszíni víz Lugol oldattal tartósítva Ár: 22000,-Ft (nettó) Szaprobitási index* FSZ-HB-5,-6 2 500 cm 3 természetes felszíni víz tartósítás nélkül Ár: 22000,-Ft (nettó) *Nem akkreditált jártassági vizsgálat. Budapest, 2016. január 27. 40
2016./III. Daphnia-teszt 2 20 cm 3 szintetikus koncentrátum Ár: 22000,-Ft (nettó) Csíranövény-teszt 2 20 cm 3 szintetikus koncentrátum Ár: 22000,-Ft (nettó) Fitobenton* FSZ-TOX-1,-2 FSZ-TOX-3,-4 FSZ-HB-7,-8 2 db tárgylemez - preparátum, gyantába ágyazva 400 valva meghatározása Ár: 60000,-Ft (nettó) *Nem akkreditált jártassági vizsgálat. Az oklevélen a %-os teljesítmény 2016-ban nem fog szerepelni, csak a Z vagy Z érték, illetve En-szám alapján elért eredmény. Budapest, 2016. január 27. 41
A paraméterek értékelése a-klorofill /µg/dm 3 / Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 15 Fitoplankton (összes algaszám) /ind/dm 3 / Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 25 Szaprobitási index Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 5 Daphnia-teszt Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 15 Változás: Nem lesz referencia teszt, mindkét minta esetében az 50 %-os mobilitásgátlás meghatározása a feladat, 24 és 48 óra után. A saját törzs K 2 Cr 2 O 7 -tal szembeni érzékenységét a környezeti paraméterekéhez hasonlóan tájékoztatásul fogjuk kérni. Csíranövény-teszt Hozzárendelt érték: robosztus átlag Tervezett célszórás(sdpa) a hozzárendelt érték %-ában: 15 Fitobenton az eredményeket többváltozós módszerekkel (főkoordináta- és klaszter analízis) értékeli a Szervező, teljesítménymutatóként minősítő indexet,fajszámot és dominanciát használva. Budapest, 2016. január 27. 42
A vizsgálati eredmények megküldése e-mailben: info@qualcoduna.hu címre, illetve idéntől a webes felületen keresztül. http://qualco.hu/index.php?lang=hu Budapest, 2016. január 27. 43
A jártassági vizsgálat indításához szükséges minimális létszám 10 résztvevő, amelytől a Szervező csak kivételesen indokolt esetben tér el. Amennyiben egy mintát tíznél kevesebb laboratórium rendel meg, a mintában levő paramétereket a jártassági vizsgálati programból a Szervező törölheti. S-index; Fitobenton A számlázás az adott fordulóban esedékes minták kiküldését követően történik. Weben keresztül történő eredmény megadása: 5 % kedvezmény. Szakmai kérdések küldhetők: baskayi@yahoo.com vagy baskayi@nebih.gov.hu Köszönöm a figyelmet és jó munkát kívánok 2016-ra! Budapest, 2016. január 27. 44