BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM Szerves Kémia és Technológia Tanszék. Heterogén katalizátorok alkalmazása szerves kémiai reakciókban
|
|
- Borbála Júlia Vass
- 6 évvel ezelőtt
- Látták:
Átírás
1 BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDMÁYI EGYETEM Szerves Kémia és Technológia Tanszék eterogén katalizátorok alkalmazása szerves kémiai reakciókban Doktori értekezés tézisfüzet Dr ell Zoltán egyetemi docens
2 1. Bevezetés A vegyipari termelő eljárások nagy részében egyes adatok szerint több, mint 90%-ában a megfelelő konverzió eléréséhez valamilyen katalizátor hatású anyagot kell a reakcióelegyhez adni 1. A hagyományos katalizátorok nagy része, például az ásványi savak, lúgok, számos fémsó és fémkomplex mérgező, korrozív, ártalmas a környezetre, vagy ipari szintézisekben nem használható magas áruk, vagy a megfelelő működésükhöz szükséges reakciókörülmények miatt. A katalizátor, vagy valamilyen bomlásterméke szennyezheti a terméket, ezért például gyógyszeripari szintézisekben az adott eljárás nem alkalmazható. E hátrányok nagy része heterogén katalizátorok alkalmazásával kiküszöbölhető. A reakcióelegyek egyszerűbb feldolgozhatósága, a kevesebb szennyvíz, illetve egyéb hulladék, a nem korrozív, környezetre kevésbé ártalmas, legtöbbször nem mérgező katalizátorok, az újrahasználhatóság/visszaforgathatóság, valamint az egyes típusokkal elérhető regio- vagy sztereoszelektivitás, továbbá a reakciók atomhatékonyságának növelése a heterogén katalitikus eljárásokat a zöld kémiai irányelvek által is preferált módszerré tette. Manapság az ipari katalitikus eljárások 80-85%-a heterogén katalitikus folyamat 2. A számos kifejlesztett katalizátorcsalád között természetes és mesterséges ásványi típusú anyagok is szerepelnek. Kutatásaimat a BME Szerves Kémia és Technológia Tanszékén végeztem, ahol több évtizede foglalkoznak szilárd savas és bázikus katalizátorok, valamint hordozós fémkatalizátorok kifejlesztésével, és szerves kémiai reakciókban történő alkalmazhatóságuk vizsgálatával, illetve katalitikus módszerek fejlesztésével is. A kutatócsoport három fő területen végzett kísérleteket. Vizsgáltuk mikropórusos, enyhén savas karakterű zeolitok alkalmazhatóságát szerves kémiai reakciókban, tanulmányoztuk réteges kettős hidroxidok, ezen belül a magnézium-alumínium hidrotalcit jelenlétében végrehajtott reakciókat, valamint vizsgáltuk ásványi típusú hordozóra felvitt fémek katalitikus hatását szerves kémiai szintézisekben. Alapvetően a sikeres reakciók optimálását, gyakorlati célra is alkalmas reakciókörülmények kidolgozását tartottuk fontosnak, a katalizátorok szerkezetének vizsgálatával kevesebbet foglalkoztunk. 2. Mikropórusos, enyhén savas karakterű zeolitok vizsgálata A zeolitokat széleskörűen használják heterogén katalitikus reakciókban, ipari méretű eljárásokban is. Az alkalmazhatóságukkal kapcsolatos kutatások során régebben elsősorban a nagyobb pórusméretű (mezo- és makropórusos) zeolitokat vizsgálták, melyek pórusmérete elég nagy ahhoz, hogy nagyobb szénatomszámú szerves molekulák - például aromás vegyületek - beleférjenek. A mikropórusos zeolitok nem képesek nagyobb méretű szerves molekulákat adszorbeálni, így tehát a reakciók gyakorlatilag a katalizátorszemcsék felületén játszódnak le. Kisebb molekulák (víz, sósav) azonban adszorbeálódhatnak a pórusokban, így kondenzációs típusú reakciókban a mikropórusos zeolitok a reakciókban keletkező kis (szervetlen) molekulák megkötésével segíthetik a reakció előrehaladását. Vizsgáltuk egy klinoptilolit alapú, mikropórusos zeolit adszorbenscsalád tagjainak katalizátorként történő alkalmazhatóságát elsősorban heterociklusos vegyületeket eredményező kondenzációs reakciókban. Az alaptípus Ersorb-4 (E4) gyengén savas karakterű, az Ersorb-4a (E4a) valamivel erősebb sav. Vizes szuszpenziójuk p-ja ~5, illetve ~4. Gyűrűzárás karbonsavakkal Az E4 segítségével jó termeléssel állítottuk elő aromás karbonsavakból és 2-aminoetanol-származékokból forró xilolban, 5 órás reakcióidővel 6 2-ariloxazolinokat (70-90%) (1. ábra). A karbonsavakat etán-1,2- diaminnal reagáltatva 8 2-arilimidazolinok keletkeztek (40-70%). Alifás karbonsavakkal a várt gyűrűzárási reakciók nem mentek végbe, a savak károsították a zeolit szerkezetét. Aromás karbonsavak és 2-amino-fenol reakciójában a megfelelő 13 2-arilbenzoxazolokat nyertük szintén jó termeléssel (65-90%). A reakciók egy lépésben, a klasszikus savkatalizált eljárásoknál egyszerűbben játszódtak le, és nem keletkeztek a környezetet károsító melléktermékek. A katalizátor különösebb regenerálás nélkül újrafelhasználható volt aktivitásának jelentős csökkenése nélkül. Benzol-1,2-diaminnal a karbonsavak nem adták a várt 21 benzimidazolokat, aromás és alifás aldehidekkel viszont forró xilolban, 8 órás reakcióidő alatt 21 vegyületek jó termeléssel (60-90%) keletkeztek. A reakcióban a klasszikus katalizátorok jelenlétében végrehajtott reakcióknál leírt benzimidazolin intermediereket nem lehetett kimutatni, az alkalmazott reakciókörülmények között, még inert atmoszférában is spontán továbboxidálódtak az imidazolszármazékokká. 1 Armor, J.. Catal. Today 163, 2011, 3 2 Ertl, G.; Knözinger,.; Schüth, F.; Weitkamp, J. andbook of eterogeneous Catalysis, 2 nd Ed., Wiley, Weinheim,
3 ábra. Az E4 segítségével előállított heterociklusok További heterociklusok előállítása Vizsgáltunk további gyűrűzárási reakciókat is. Az E4-nél erősebben savas Ersorb-4a alkalmas katalizátornak bizonyult a benzol-1,2-diamin és ketonok között lejátszódó, 1,5-benzodiazepin-származékokat (2. ábra, 23) eredményező gyűrűzárási reakcióban (etanol, 80 C, 6 h). em szimmetrikus alifás ketonok esetén a reakció regioszelektívnek bizonyult, 3-szubsztituált termék nem keletkezett. Ebben az esetben a katalizátor az újrafelhasználás előtt komolyabb előkezelést (5 óra acetonos forralás) igényelt a benzol-1,2-diamin kátrányosodása miatt. A Pictet-Spengler-reakció 3 vizsgálata során 2-aril-etil-aminokat reagáltattunk aromás, illetve alifás aldehidekkel és ketonokkal E4a jelenlétében. A várt 1-szubsztituált tetrahidroizokinolin-származékok (26) jó termeléssel keletkeztek. A reakcióidő a klasszikus erősen savas katalizátorokra leírtakhoz képest jelentősen rövidebb volt (etanol, 80 C, aldehidek esetén 20 óra, ketonok esetén 40 óra). Feniletanolok és karbonilvegyületek reakciójában, az oxa-pictet-spengler- reakcióban 4 E4a jelenlétében, forró toulolban 1-szubsztituált izokromán-származékokat (28) nyertünk jó termeléssel (15-48 óra reakcióidő). Megállapítottuk, hogy a heterogén katalizátor jelenlétében a reakció más mechanizmussal megy végbe, mint amit a klasszikus savkatalizátorokra leírtak. Anilint reagáltatva aromás és alifás ketonokkal, az E4a zeolit jelenlétében, forró toluolban, illetve az alifás aldehid forráspontján kiváló-jó termeléssel (75-95%) keletkeztek a megfelelő 1,2-dihidrokinolin-származékok (30). A jó termelés eléréséhez 5 ekvivalens ketont kellett a reakcióelegyhez adni. C C % % % % 1 X , 37 X =, S 75-95% 75-98% 65-95% 2. ábra. Az Ersorb katalizátorok segítségével előállított további heterociklusok A Bischler-apieralski gyűrűzárás 5 megvalósítására alkalmas módszert dolgoztunk ki, amelyben 2-feniletán-1-aminokat karbonsavakkal reagáltattunk Ersorb-4 jelenlétében (toluol, 110 C, 6 óra). Az egyszerű, egy lépéses, környezetkímélő eljárásban a 3,4-dihidroizokinolin-származékokat ( 31) jó hozammal nyertük. A fenolok (naftolok) és acetecetészter között lejátszódó kondenzációs reakcióban (Pechmann-reakció 6 ) szintén a savasabb karakterű E4a zeolit bizonyult jó katalizátornak. A forró toluolban végrehajtott reakciókban a megfelelő kumarinszármazékok (34) 75-98%-os termeléssel keletkeztek. Fenolok helyett naftolokat használva a benzokumarin-származékokat 75-85%-os termeléssel sikerült kinyerni. 3 Pictet, A.; Spengler, T. Berichte 44, 1911, Wunsch, B.; Zott, M. Justus Liebigs Ann. Chem. 1992, 39 5 Bischler, A.; apieralski, B. Chem. Ber. 1893, von Pechmann,.; Duisberg, C. Chem. Ber. 17, 1884, 929 3
4 A többkomponensű reakciók segítségével egyszerűen, egy lépésben lehet előállítani gyógyszeripari vagy finomkémiai szempontból fontos vegyületeket, például funkcionalizált heterociklusokat. Az egyik ilyen reakció a dihidropirimidinek előállítására szolgáló Biginelli- reakció 7. Az E4a zeolit segítségével az etanol forráspontján 65-95%-os valósítottuk meg dihidropirimidinonok (36) és dihidropirimidin-tionok (37) előállítását acetecetészterből, aromás és alifás aldehidekből, valamint karbamidból, illetve tiokarbamidból, többkomponensű egyedényes reakcióban. A katalizátor a legtöbb reakcióban egyszerű kiszűrés, acetonos mosás és szárítás után többször újrafelhasználható volt aktivitásának jelentős csökkenése nélkül. 3. Báziskatalizált reakciók hidrotalcitok jelenlétében Az anionos agyagásványokat a legismertebb képviselőjük, a hidrotalcit ásvány után hidrotalcitoknak nevezik. Bázikus karakterük és speciális lemezes szerkezetük számos alkalmazási területen teszi hasznossá ezeket az anyagokat. A bázicitásuk függ az alkotó fémionoktól és az anyag kezelésétől, a lemezes szerkezet pedig a reakciók regio- vagy sztereoszelektivitásában játszhat szerepet. Ennek alapján számos reakcióban használhatók sikeresen bázikus katalizátorként. Ciklopropánkarbonsav-származékok szintézisének vizsgálata Korábbi kutatásaim során a BME Szerves Kémiai Technológia Tanszéken kifejlesztettünk egy új szilárdfolyadék fázistranszfer katalitikus reakciót, melyben olefinekből és C-savas vegyületekből ciklopropánkarbonsav-származékokat állítottunk elő jó termeléssel. Malonsav-allilészterek esetén a reakció terméke 39 biciklusos ciklopropánkarbonsav-lakton. A reakció sztereoszelektívnek bizonyult, a keletkező diasztereomerek aránya függött az - szubsztituensek szerkezetétől, valamint a reakció hőmérsékletétől (3. ábra). 8 X C '' ' I 2, K 2 C 3 PTC toluol ' '' ábra: Ciklopropánkarbonsav-származékok előállítása fázistranszfer katalitikus eljárással Megvizsgáltuk a nem aktivált magnézium-alumínium 3:1 hidrotalcit (T) hatását a gyűrűzárási reakcióra. A gyűrűzárás jó termeléssel végbement fázistranszfer katalizátor (FTK) jelenlétében, és nélküle is. A termékek vizsgálata során azt tapasztaltuk, hogy FTK jelenlétében a reakcióban keletkezett diasztereomerek (39) aránya megegyezett a kálium-karbonáttal végzett reakciókban kapottal. FTK nélkül viszont a vizsgált fahéjalkoholszármazékok esetén az exo-izomer mennyisége magasabb volt, mint a kálium-karbonáttal végrehajtott reakcióban. A növekedés mértéke az -csoport méretétől függött; az exo-szelektivitás fordított arányban állt a szubsztituensek méretével (4. ábra). X + CEt C DCC éter CEt I 2, toluol T 110 C Ph CEt + Ph CEt exo-39 endo-39 Katalizátor Exo:endo arány ( 1 M alapján) 39a (=) 39b (= Me) 39c (= Ph) K 2C 3+FTK 60:40 62:38 65:35 T+FTK 62:38 63:37 64:36 T 80:20 70:30 72:28 4. ábra. A gyűrűzárási reakció diasztereoszelektivitása 7 Biginelli, P. Gazz. Chim. Ital. 23, 1893, (a) Tőke, L.; ell, Z.; Szabó, G. T.; Tóth, G.; Bihari, M.; ockenbauer, A. Tetrahedron 49, 1993, 5133; (b) ell, Z.; Finta, Z.; Grünvald, T.; Böcskei, Zs.; Balán, D.; Keserű, Gy. M.; Tőke, L. Tetrahedron 55, 1999,
5 Az eredmények arra utaltak, hogy a T réteges szerkezete fontos szerepet játszott a gyűrűzárás során a diasztereoszelektivitás kialakulásában. Fázistranszfer katalizátor jelenlétében döntően a T felületén játszódott le egy gyors reakció, így a kálium-karbonátnak megfelelő sztereokémiai kontroll érvényesült. Fázistranszfer katalizátor nélkül viszont a reakció a T rétegei között is végbemehetett, ahol az exo-izomer kialakulása sztérikusan kedvezőbb. Izoxazolszármazékok előállítása Megvizsgáltuk, hogy hasonló reakcióban etil-nitroacetát és olefinek ciklizációjával nyerhetünk-e nitrociklopropán-származékokat, az aminociklopropánkarbonsav-származékok lehetséges intermedierjeit. Az etil-nitroacetát és olefinek reakciójában, rehidrált Mg:Al 3:1 hidrotalcit és jód jelenlétében azonban nem a várt ciklopropánszármazékok, hanem 5-szubsztituált izoxazol-3-karbonsav-etilészter származékok (5. ábra, 45) keletkeztek elfogadható termeléssel. CEt 2 + T I 2 toluol 110 C EtC 20 h ábra: A nitroecetsav-etilészter és olefinek reakciója hidrotalcit jelenlétében -hidroxietil-karbamátok gyűrűzárása Jó termeléssel (85-95%) valósítottuk meg -hidroxietil-karbamátok gyűrűzárását oxazolidin-2-onszármazékokká (48) rehidrált Mg:Al 3:1 hidrotalcit jelenlétében. A katalizátor újrafelhasználható volt aktivitásának számottevő változása nélkül. CEt ' T toluol reflux, 5 óra ' ábra: -hidroxietil-karbamátok gyűrűzárása Arilpiperidinek előállítása Azt találtuk, hogy a nem aktivált Mg:Al 2:1 hidrotalcit alkalmas bázis bisz-mannich bázisok 4-arilpiperidinszármazékokká történő gyűrűzárási reakciójához. A reakció diasztereoszelektív volt, a termékekben a négyes helyzetű hidroxicsoport és a hármas helyzetű arilketon csoport cisz térállásban helyezkedett el (7. ábra). A gyűrűzárás során a szabad bázisok keletkeztek, a hidrotalcit pedig újrafelhasználható volt. Korábban nem írtak le Mg:Al 2:1 hidrotalcit által katalizált reakciót.. Cl T etanol reflux (+/-)-53 C 50-75% 7. ábra: Bisz-Mannich bázisok diasztereoszelektív gyűrűzárása A nitroaldol-addíció (enry- reakció 9 ) vizsgálata Vizsgáltuk a nitrometán és aldehidek báziskatalizált reakcióját. Megállapítottuk, hogy a nem aktivált Mg:Al 2:1 hidrotalcit jelenlétében aldehidek nitrometánnal, a nitrometán feleslegében, szobahőmérsékleten reagáltatva jó termeléssel adják a megfelelő nitroalkoholokat (8. ábra). Szobahőmérséklet helyett 100 C-on végezve a reakciót, a nitroalkoholok mellett a megfelelő 1,3-dinitropropánok is keletkeztek. Bebizonyítottuk, 9 enry, L. Compt. end. 120, 1895,
6 hogy ezeknek a dinitropropánoknak a keletkezése más mechanizmus szerint játszódik le, mint a klasszikus báziskatalizált reakciókban C 3 2 T, szh. -C 18 3 C 2 T, TF 60 C, 6 h 2 treo eritro-57 C 3 2 T, 100 C ábra: itroaldol addíció Mg:Al 2:1 T jelenlétében itrometán helyett nitroetánt használva, TF oldószerben, 60 C-on a várt nitroalkoholok több esetben kisebbnagyobb diasztereoszelektivitással keletkeztek (8. ábra). A szelektivitás magyarázata az lehet, hogy a reakció a T lemezei között is lejátszódhat. 4. ordozós fémkatalizátorok vizsgálata Számos olyan szerves kémiai reakció ismert, amelynek lejátszódásához különböző fémek szükségesek. A fémkatalizált reakciók nagy részét kivéve számos katalitikus oxidációs és redukciós eljárást homogén fázisban lejátszódó folyamatként fejlesztették ki. A homogén katalizátorok használatának közismert hátrányai (komplexképző ligandumok szükségessége, elválasztási, visszanyerhetőségi problémák, szennyvíz és más melléktermékek, az ezekből adódó költségek) miatt azonban előtérbe került a reakciók heterogén katalitikus megvalósítása. A hordozós fémkatalizátorok fejlesztése során az egyik legfontosabb szempont a megfelelő hordozó kiválasztása. A hordozókkal szemben eleinte általában az volt a követelmény, hogy semlegesek legyenek, ne vegyenek részt a reakcióban. Később azonban felismerték, hogy a nagy fajlagos felület, valamint a fém felületi diszperzitása mellett a hordozó savas vagy bázikus tulajdonsága is kedvezően befolyásolhatja a katalitikus hatást. A homogén katalitikus folyamatokkal szemben a heterogének esetén általában nincs szükség ligandumokra, ami növeli a folyamat atomhatékonyságát, és megkönnyíti a reakcióelegy feldolgozását Palládiumkatalizált reakciók vizsgálata A palládium régóta igen fontos katalizátor heterogén katalitikus hidrogénezésekben. A palládiumkatalizált keresztkapcsolási reakciók felfedezésével azonban jelentősége tovább nőtt, hiszen e reakciókban olyan szénszén kötéseket lehet létrehozni, amelyekre korábban nem volt gazdaságos, vagy egyáltalán ismert eljárás. em véletlen tehát, hogy az ebben a témakörben dolgozó kutatók közül három, ichard F. eck, Akira Suzuki és Eiichi egishi kapta 2010-ben a kémiai obel-díjat. Az elsőként leírt eljárások homogén palládiumkatalízist írtak le, ahol a palládiumot komplex formában, legtöbbször valamilyen foszfortartalmú ligandum segítségével vitték a reakcióba. Később azonban, a homogén katalizátorok ismert hátrányai miatt előtérbe került a heterogén palládiumkatalizátorok használata. Kutatócsoportunk több éven át működött együtt a lyoni Institut de echerche sur la Catalyse kutatócsoportjával. Ennek során vizsgáltuk, hogy a magnézium-lantán vegyes oxid (MgLa) hordozóra felvitt palládium(0) (Pd 0 /MgLa) használható-e szén-szén keresztkapcsolási reakciókban. Megállapítottuk, hogy a katalizátor jó eredménnyel használható a eck-reakcióban 10 (9. ábra). Sztirol és aril-halogenidek reakciójában (DMF, trietilamin, 80 C) kizárólag az E-konfigurációjú 1,2-diszubsztituált olefint kaptuk termékként, sem a Z izomer, sem az 1-szubsztituált olefin, sem pedig a konkurrens önkapcsolási reakcióban keletkező bifenil nem volt kimutatható a reakcióelegyből. Alifás olefinekkel néhány esetben az E és Z izomerek elegye keletkezett, de a másik két melléktermék itt sem volt kimutatható. A különböző halogenidek reaktivitása megfelelt a vártnak, vagyis a jódbenzol volt a legaktívabb, aril-bromidok esetén hosszabb reakcióidő volt szükséges, és igazán jó termelést aktivált bromidokkal (pl. 4-bróm-acetofenon) kaptunk. Aktivált aril-kloridokkal közepes-jó termelést értünk el. A katalizátor többször újrafelhasználható volt aktivitása jelentős csökkenése nélkül. A forró szűrés teszt segítségével megállapítottuk, hogy a reakció valóban heterogén fázisú. 10 eck,. F.; olley, J. P. J. rg. Chem. 37, 1972,
7 eck Sonogashira 63 ' ''' '' Pd 0 /MgLa Et 3 DMF 80 C X ' 58 ''' '' Pd 0 /MgLa Et 3 DMF 80 C etanol Pd 0 /MgLa K 2 C 3 80 C ' '' Ar ''' ''' 60 Ar B() 2 65 '' Suzuki ' 9. ábra. Szén-szén kapcsolási reakciók Pd 0 /MgLa katalizátor jelenlétében asonlóan jó eredménnyel alkalmaztuk a katalizátort a Sonogashira-kapcsolásban. 11 A homogén katalitikus eljárásokkal szemben nem volt szükséges réz kokatalizátorra. A eck-reakcióra kidolgozott reakciókörülmények között, az acetilénkomponenst 20 mol% feleslegben alkalmazva a reakciók a várt eredményt hozták, a legjobb termelést aril-jodidokkal sikerült elérni (80-90%/10h). A brómvegyületek mérsékeltebb eredményt adtak (60-80%/20h). Klórvegyületek esetén még hosszabb reakcióidővel is gyengébb termelést kaptunk (30-60%/24h). A palládiumkatalizált szén-szén kapcsolási reakciók harmadik, igen gyakran használt típusa az arilhalogenidek és szerves bórsavak között lejátszódó Suzuki-Miyaura reakció. 12 A Pd 0 /MgLa katalizátor ez esetben is jó termeléssel adta a várt biarilszármazékokat aril-halogenidek és fenilboronsav reakciójában. A kálium-karbonát bázis jelenlétében, forró etanolban végrehajtott reakciókban a halogenidek reaktivitásbeli különbsége (jodid > bromid > klorid) itt is megmutatkozott, bár a különbség mértéke nem volt olyan jelentős. Mindhárom keresztkapcsolási reakcióban a katalizátorokat különösebb előkezelés nélkül újra fel lehetett használni. 4.2 A Kumada-kapcsolás Vizsgáltuk különböző arilmagnézium-halogenidek reakcióját aril-halogenidekkel különböző hordozós fémkatalizátorok jelenlétében, Kumada-típusú kapcsolási reakcióban. 13. A várakozásnak megfelelően a fémionok többsége katalizálta a reakciót különböző mértékben. A legaktívabbnak a nikkel bizonyult, Mg-La vegyes oxid hordozón. Eljárást dolgoztunk ki ezzel a katalizátorral nem szimmetrikus biarilvegyületek előállítására arilbromidokból. Az optimális reakciókörülmények kidolgozása során figyelembe kellett venni, hogy a Grignardvegyületek oldatban hajlamosak az önkapcsolásra. Az általunk kidolgozott eljárásban ennek a mellékterméknek a mennyiségét sikerült minimalizálni, és nem keletkezett a második aril-halogenidből származó önkapcsolt termék. 1 Br Mg dietiléter, reflux i 2+ -MgLa MgBr dietiléter, reflux Br ábra: A Kumada kapcsolás i 2+ -MgLa jelenlétében Megállapítottuk, hogy a termelést alapvetően befolyásolja az, hogy melyik halogenidből készítjük el a Grignard-reagenst, és melyiket használjuk kapcsolókomponensként. A p-bróm-anizol esetén például a Grignard-reagenst csak rossz hatásfokkal lehetett előállítani, vélhetően a metoxi-csoportok komplexképző hatása miatt. Az o-trifluormetil-brómbenzol kapcsolókomponensként általában gyenge eredményt adott. 11 Sonogashira, K.; Tohda, Y.; agihara,. Tetrahedron Lett. 16, 1975, Miyaura,.; Suzuki, A. Chem. Commun. 1979, Tamao, K.; Sumitani, K.; Kumada, M. J. Am. Chem. Soc., 94, 1972,
8 4.3 ézkatalizált reakciók vizsgálata Az elmúlt években egyre több rézkatalizált szerves kémiai reakciót írtak le, melyekkel szintén fontos szerves kémiai szintonokat lehet előállítani. A kidolgozott eljárások heterogén katalitikus megvalósítása e reakciók esetében is kedvező lehet mind gazdasági, mind pedig környezetvédelmi szempontból. Alkin-amin-adehid (A 3 )-kapcsolás A propargilaminok előállításának egyik lehetősége a többkomponensű reakciók közé tartozó A 3 (alkinamin-aldehid) kapcsolás. Megállapítottuk, hogy a 4 Å molekulaszita hordozóra felvitt réz(ii) (Cu 2+ -4A) alkalmas katalizátora a reakciónak. Fenilacetilén, paraformaldehid és szekunder aminok szobahőmérsékleten, oldószer nélkül 24 órás reakcióban 70-90%-os termeléssel adták a várt propargilaminokat (11. ábra). Aromás aldehidek esetén, forró toluol és 50%-os alkinfelesleg kellett a 60-95%-os termelés eléréséhez. A katalizátor többször újrafelhasználható volt aktivitása jelentős csökkenése nélkül. 69 ' C 2 ' Cu 2+ -4A oldószer nélkül szobahõm., 24 h 62a toluol, 110 C Cu2+-4A ábra: Fenilacetilén, aldehidek és szekunder aminok A 3 -reakciója Aldoximok átalakítása nitrillé, és nitrilek átalakítása savamiddá A különböző nitrilek fontos szerves kémiai intermedierek. Előállításukra a kényelmetlen halogenid - cianid csere kiváltásra kidolgozták többek között a fémkatalizált oxim-nitril átalakítást is. Vizsgáltuk, hogy az A 3 -kapcsolás során használt hordozós fémkatalizátorok segítségével lehet-e oximokból nitrileket előállítani. Megállapítottuk, hogy a Cu 2+ -4A acetonitrilben, 80 C-on kiváló hozammal (80-90%) alakítja át az aromás aldoximokat nitrillé (12. ábra). A reakció ismert mellékterméke, a savamid, a legtöbb esetben csak elenyésző mennyiségben keletkezett. Igazoltuk a reakció mechanizmusát, azt, hogy az acetonitril aktívan részt vesz a reakcióban. Az acetonitril mennyiségének növelésével a savamid keletkezése visszaszorítható. Szalicilaldoxim esetén, valószínűleg az -csoport és az oxim nitrogénje között fellépő hidrogénhíd megtörésére trietilamint kellett az elegyhez adni a megfelelő átalakulás érdekében. A reakciókban a katalizátor aktivitása még a tizedik visszaforgatás után sem csökkent. Cu 2+ -4A Cu 2+ -4A acetaldoxim acetonitril metanol reflux, 8 h 2 reflux, 4 h ábra: Aldoximok átalakítása nitrillé és nitirlek átalakítása savamiddá Cu 2+ -4A katalizátorral Megvizsgáltuk, hogy az oxim nitril átalakításra kidolgozott heterogén rézkatalizált eljárás adaptálható-e a nitril amid átalakításra. Metanolban, 3 mól acetaldoxim jelenlétében a nitrilek gyorsan és hatékonyan, 90-95%-os termeléssel alakultak át savamiddá. Az eljárás előnye, hogy a hidrolízisre érzékeny csoportokat tartalmazó vegyületek esetén is jó eredménnyel alkalmazható (pl. ciánecetészter átalakítása malonsav-etilészteramiddá). A Chan-Lam-reakció vizsgálata Az aromás szén - heteroatom kötés kialakítására alkalmas eljárás a Chan-Lam--reakció, 14 melyben boronsavakat réz katalizátor jelenlétében reagáltanak aminokkal és fenolokkal. A reakció különböző változataiban néhány esetben a jobb eredmény elérése érdekében 4A molekulaszitát is adtak a reakcióelegyhez (a) Chan, D. M. T.; Monaco, K. L.; Wang,. P.; Winters, M. P. Tetrahedron Lett. 39, 1998, 2933; (b) Lam, P. Y. S.; Clark, C. G.; Saubern, S.; Adams, J.; Winters, M. P.; Chan, D. M. T.; Combst, A. Tetrahedron Lett. 39, 1998, (a) Quach, T. D.; Batey. A. rg. Letters 5, 2009, 1381; (b) Quach, T. D.; Batey. A. rg. Letters 5, 2009,
9 Az eljárás heterogén katalitikus megvalósítását célzó kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a korábbi vizsgálataink során sikeresen alkalmazott Cu 2+ -4A katalizátor redukciójával nyert Cu 0-4A segítségével az irodalomban leírtakkal összemérhető termelést (50-80%) értünk el boronsavak és aminok diklórmetánban, piridin savkötő jelenlétében végrehajtott reakciójában (13. ábra). A melléktermék triarilboroxin mennyiségét az eljárással sikerült 5% alá szorítani. A módszert alkalmasnak találtuk fenolok, például a p-nitrofenol arilezésére is. Ar ' 82 ' Ar B() 2 Cu 0-4A piridin 2 DKM, reflux Ar 13. ábra: Aminok és p-nitrofenol arilezése Cu 0-4A katalizátorral 5. Tézispontok 1. A mikropórusos, gyengén savas zeolit adszorbenscsalád, az Ersorb különböző típusai segítségével megvalósítottuk több heterociklus, így 2-ariloxazolinok, 2-arilimidazolinok, 2-arilbenzoxazolok, valamint 2-arilbenzimidazolok egyszerű, egy lépéses, jó hozamú szintézisét. A klasszikus savkatalizált eljárásokhoz képest egy lépésben, az intermedier kinyerése nélkül kaptuk meg a várt heterociklusokat. A katalizátort egyszerűen el lehetett távolítani a reakcióelegyből, és különösebb előkezelés nélkül, többször újrafelhasználható volt aktivitásának csökkenése nélkül. [D1]-[D3] 2. Jó termeléssel állítottunk elő 1,5-benzodiazepineket benzol-1,2-diaminból és aromás, illetve alifás ketonokból kiindulva Ersorb-4a katalizátor jelenlétében. A reakció nem szimmetrikus alifás ketonok esetén az irodalomban a klasszikus savkatalizátorokra leírtaktól eltérően regioszelektíven játszódott le. [D4] 3. Az Ersorb-4a katalizátor segítségével jó termeléssel valósítottuk meg aldehidekből vagy ketonokból feniletil-amin-származékokkal 1,2,3,4-tetrahidro-izokinolinok előállítását egy lépésben a Pictet-Spengler reakcióban, illetve feniletanol-származékokkal 4-metilkumarinok előállítását az oxa-pictet-spengler reakcióban. Az általunk kidolgozott eljárásokban az irodalomban leírt módszereknél rövidebb reakcióidő alatt, kiváló termeléssel kaptuk a kívánt heterociklusokat. Új mechanizmust javasoltunk a heterogén katalitikus oxa-pictet-spengler reakció lezajlódására. [D5, D6] 4. 1,2-Dihidrokinolin-származékokat állítottunk elő anilinből és aromás, illetve alifás ketonokból az Ersorb- 4a zeolit jelenlétében, egyszerű, környezetkímélő eljárással, jó termeléssel. A katalizátor ez esetben is többször újrafelhasználható volt aktivitáscsökkenés nélkül. [D7] 5. Új eljárást dolgoztunk ki a Bischler-apieralski-reakció heterogén katalitikus megvalósítására. Az általánosan alkalmazott, erősen savas, a környezetet károsító katalizátorok helyett az Ersorb-4 zeolitot használva, karbonsavakból és 2-fenil-etán-1-aminokból egy lépésben, kiváló termeléssel nyertük a 3,4- dihidro-izokinolinokat. [D8] 6. Acetecetészter és fenolok, illetve naftolok az Ersorb-4a zeolit jelenlétében, forró toluolban jó termeléssel szolgáltatták a megfelelő kumarin-, illetve benzokumarin-származékokat. A katalizátor egyszerű kiszűrés, acetonos mosás és szárítás után többször újrafelhasználható volt aktivitásának csökkenése nélkül. [D9] 7. A többkomponensű Biginelli-reakcióban egyszerű, egy edényes, környezetkímélő eljárásban, jó termeléssel nyertünk dihidropirimidinon- és dihidropirimidin-tion-származékokat az Ersorb-4a zeolitot jelenlétében. [D10] 8. Igazoltuk, hogy a nem aktivált Mg:Al 3:1 hidrotalcit alkalmas bázis a malonsav-allilészterek biciklusos ciklopropánkarbonsav-laktonszármazékokhoz vezető intramolekuláris gyűrűzárási reakciójában nagy mennyiségű halogenid jelenlétében is. Megállapítottuk, hogy a hidrotalcit alkalmazása megváltoztatja a keletkezett termékben az exo és endo izomerek arányát, ha nincs jelen fázistranszfer katalizátor a reakcióban. [D11] 9. A nitroecetsav-etilészter és olefinek reakciójában, rehidrált Mg:Al 3:1 hidrotalcit jelenlétében a várt ciklopropánszármazék helyett 4,5-dihidroizoxazol-karbonsavészterek keletkeztek. A heterociklusok 9
10 keletkezésére a ciklopropánszármazékokhoz hasonló mechanizmust feltételezünk, az eltérő termék képződése azzal magyarázható, hogy a nitrocsoport is részt vesz a folyamatban. [D12] 10. Megvalósítottuk oxazolidin-2-on származékok előállítását karbamátokból, különbözően kezelt Mg:Al 3:1 hidrotalcitok jelenlétében. A legjobb eredményt a rehidrált hidrotalcit adta, a várt heterociklust kíváló termeléssel nyertük. [D13] 11. Megvalósítottuk bisz-mannich-bázisok diasztereoszelektív gyűrűzárását nem aktivált Mg:Al 2:1 hidrotalcittal. Ez volt az egyik első példa az irodalomban a nem aktivált Mg:Al 2:1 hidrotalcit eredményes felhasználására szerves szintézisben. [D14] 12. A nitroaldol-addíció vizsgálata során megállapítottuk, hogy nem aktivált Mg:Al 2:1 hidrotalcit jelenlétében, szobahőmérsékleten, a nirometánt oldószerként használva aldehidekből a megfelelő nitroalkoholok jó termeléssel állíthatók elő. A reakciót 100 C-on, nitrometánban végezve az ismert melléktermék 1,3-dinitropropán-származékok jelentős mennyiségben keletkeztek. Új mechanizmust állapítottunk meg a dinitropropánok keletkezésére. itrometán helytt nitroetánt használva, 60 C-on, a keletkező eritro- és treo-izomerek aránya függött az aldehid szerkezetétől, és visszavezethető arra, hogy a reakció a hidrotalcit rétegei között játszódhat le. [D15] 13. A magnézium-lantán 3:1 vegyes oxid hordozóra felvitt palládium(0) katalizátort jó eredménnyel alkalmaztuk a eck-, Sonogashira-, és Suzuki-kapcsolásban. A reakciókban a várt termékek kiváló szelektivitással, magas termeléssel keletkeztek. A Sonogashira-kapcsolás esetén nem volt szükség réz kokatalizátorra. A forró szűrés teszt alapján megállapítottuk, hogy a reakciók valódi heterogén katalitikus módon játszódnak le, a palládium nem oldódik be a reakcióelegybe. [D16]-[D18] 14. Eljárást dolgoztunk ki nem szimmetrikus biarilvegyületek előállítására a Kumada-kapcsolással Mg-La vegyes oxid hordozóra felvitt i 2+ katalizátor jelenlétében. A kidolgozott módszerrel el lehet kerülni a második aril-halogenid önkapcsolását. A termelés kedvezően befolyásolható annak megválasztásával, hogy melyik aromás halogénvegyületből készítjük el a Grignard-vegyületet. [D19] 15. A rézzel impregnált molekulaszita (Cu 2+ -4A) segítségével megvalósítottuk alkinek, aminok és aldehidek kapcsolási reakcióját (A 3 -kapcsolás). Fenilacetilén, paraformaldehid (illetve alifás aldehidek) és szekunder aminok szobahőmérsékleten, oldószer nélkül kiváló termeléssel adták a megfelelő propargilaminokat. Aromás aldehidek esetén toluol oldószer és forralás kellett a jó termelés eléréséhez. A katalizátor könnyen elválasztható a reakcióelegytől és különösebb kezelés nélkül újrafelhasználható. A termék rézszennyezése elhanyagolható. [D20] 16. Egyszerű, jó hozamú eljárást dolgoztunk ki aldoximok nitrillé történő átalakítására rézzel impregnált molekulaszita jelenlétében, acetonitril oldószerben. Szaliciladoximok esetén trietil-amint kellett a reakcióelegyhez adni a jó termelés eléréséhez. Spektroszkópiai és kísérleti módszerekkel igazoltuk a reakció mechanizmusát. A katalizátor tízszer újra felhasználható volt aktivitásának csökkenése nélkül. Ugyanezzel a katalizátorral savnitrilek acetaldoxim jelenlétében amiddá alakíthatók. A módszer használható az egyéb eljárásokra érzékeny más funkciós csoportok, például észter jelenlétében is. A katalizátor itt is többször újra felhasználható volt. [D21], [D22] 17. A Cu 0-4A katalizátorral az irodalomban leírt termeléssel összemérhető eredménnyel végeztük el aminok arilezését boronsavval a Chan-Lam reakcióban. A katalizátor jelenlétében a melléktermék boroxin mennyiségét sikerült 5 % alá csökkenteni. asonló eredménnyel valósítottuk meg fenolok arilezését is. [D23] 10
11 6. A tézisekhez tartozó közlemények [D1] Cwik, A.; ell Z.; egedüs, A.; Finta, Z.; orváth, Z., A Simple Synthesis of 2-Substituted xazolines and xazines, Tetrahedron Letters, 43, 2002, 3985; IF: 2,36; független hivatkozás: 79 [D2] egedüs, A.; Vígh, I.; ell, Z., Zeolite-Catalyzed Simple Synthesis of Different eterocyclic ings, Part 2, eteroatom Chemistry, 15, 2004, 428; IF: 0,83; független hivatkozás: 5 [D3] egedüs, A.; ell, Z.; Potor, A., Zeolite-catalyzed environmentally-friendly synthesis of benzimidazole derivatives, Synthetic Communications, 36, 2006, 3625; IF: 1,00; független hivatkozás: 19 [D4] egedüs, A.; ell, Z.; Potor, A., A simple environmentally-friendly method for the selective synthesis of 1,5- benzodiazepine derivatives using zeolite catalyst, Catalysis Letters, 105, 2005, 229; IF: 2,09; független hivatkozás: 23 [D5] egedüs, A.; ell, Z., ne-step preparation of 1-substituted tetrahydroisoquinolines via the Pictet-Spengler reaction using zeolite catalysts, Tetrahedron Letters, 45, 2004, 8553; IF: 2,48; független hivatkozás: 33 [D6] egedüs, A.; ell Z., Zeolite-catalyzed simple synthesis of isochromans via the oxa-pictet-spengler reaction, rganic and Biomolecular Chemistry, 4, 2006, 1220; IF: 2,87; független hivatkozás: 18 [D7] egedüs, A.; ell, Z.; Vargadi, Z.; Potor, A.; Gresits, I., A new simple synthesis of 1,2-dihydroquinolines via cyclocondensation using zeolite catalyst, Catalysis Letters, 117, 2007, 99; IF: 1,88; független hivatkozás: 7 [D8] egedüs, A.; ell, Z.; Potor, A., A new, environmentally-friendly method for the Bischler-apieralski cyclization using zeolite catalyst, Catalysis Communications, 7, 2006, 1022; IF: 1,88; független hivatkozás: 4 [D9] egedüs, A.; ell, Z., Zeolite-catalyzed Pechmann synthesis of coumarins, Catalysis Letters, 112, 2006, 105; IF: 1,78; független hivatkozás: 12 [D10] egedüs, A.; ell, Z.; I. Vígh, Convenient ne-pot eterogeneous Catalytic Method for the Preparation of 3,4- Dihydro-pyrimidin-2(1)-ones, Synthetic Communications, 36, 2006, 129; IF: 1,00; független hivatkozás: 24 [D11] Finta, Z.; ell, Z.; Balán, D.; Cwik, A.; Kemény, S.; Figueras, F., Mg-Al 3:1 ydrotalcite Catalyst in the Synthesis of Cyclopropane Carboxylic Acid Derivatives, Journal of Molecular Catalysis A, 161, 2000, 149; IF: 1,66; független hivatkozás: 7 [D12] Cwik, A.; ell, Z.; Fuchs, A.; almai, D., Solid base-catalyzed synthesis of 5-substituted 4,5-dihydroisoxazoles, Tetrahedron Lett., 46, 2005, 6563; IF: 2,48; független hivatkozás: 8 [D13] Cwik, A.; Fuchs, A.; ell, Z.; Böjtös, I.; almai, D.; Bombicz, P., Modified Mg:Al hydrotalcite in the synthesis of oxazolidin-2-ones, rg. Biomol. Chem., 3, 2005, 967; IF: 2,55; független hivatkozás: 9 [D14] Cwik, A, Fuchs, A.; ell, Z.; Clacens, J.-M., An Efficient Environmental-friendly Synthesis of 4-ydroxyarylpiperidines Using ydrotalcite Catalyst, J. Mol. Cat. A, 219, 2004, 377; IF: 2,32; független hivatkozás: 7 [D15] Cwik, A.; Fuchs, A.; ell, Z.; Clacens, J.-M., itroaldol-reaction of aldehydes in the presence of non-activated Mg:Al 2:1 hydrotalcite; a possible new mechanism for the formation of 2-aryl-1,3-dinitropropanes, Tetrahedron, 61, 2005, 4015; IF: 2,61; független hivatkozás: 40 [D16] Cwik, A.; ell, Z.; Figueras, F., Palladium/Magnesium-Lanthanum Mixed xide Catalyst in the eck reaction, Adv. Synth. Catal., 348, 2006, 523; IF: 4,76; független hivatkozás: 40 [D17] Cwik, A.; ell, Z.; Figueras, F., A copper-free Sonogashira reaction using a Pd/MgLa mixed oxide, Tetrahedron Lett., 47, 2006, 3023; IF: 2,51; független hivatkozás: 53 [D18] Cwik, A.; ell, Z.; Figueras, F., Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction catalyzed by Pd/MgLa mixed oxide, rg. Biomol. Chem., 3, 2005, 4307; IF: 2,55; független hivatkozás: 37 [D19] Kiss, Á; ell, Z.; Bálint, M., ickel/magnesium-lanthanum mixed oxide catalyst in the Kumada-coupling, rg. Biomol. Chem. 8, 2010, ; IF: 3,45; független hivatkozás: 8 [D20] Fodor, A.; Kiss, Á.; Debreczeni,.; ell, Z.; Gresits, I.: A simple method for the preparation of propargylamines using molecular sieve modified with copper(ii), rg. Biomol. Chem. 8, 2010, 4575; IF: 3,45; független hivatkozás: 29 [D21] Kiss, Á.; ell, Z., A eterogeneous Catalytic Method for the Conversion of Aldoximes into itriles Using Molecular Sieve Modified with Copper(II), Synthetic Communications 43, 2013, ; IF: 0,98; független hivatkozás: 7 [D22] Kiss, Á.; ell, Z.: A heterogeneous catalytic method for the conversion of nitriles to amides using molecular sieve modified with copper(ii), Tetrahedron Lett. 52, 2011, ; IF: 2,68; független hivatkozás: 16 [D23] Debreczeni,.; Fodor, A.; ell, Z.; Coupling of Boronic Acids with Amines in the Presence of a Supported Copper Catalyst, Catalysis Letters 144, 2014, 1547; IF: 2,31; független hivatkozás: 2 11
HORDOZÓS KATALIZÁTOROK VIZSGÁLATA SZERVES KÉMIAI REAKCIÓKBAN
BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDMÁYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRÖKI ÉS BIMÉRÖKI KAR LÁH GYÖRGY DKTRI ISKLA HRDZÓS KATALIZÁTRK VIZSGÁLATA SZERVES KÉMIAI REAKCIÓKBA Ph.D. értekezés tézisei Készítette Témavezető Kiss
SZILÁRD BÁZIS KATALIZÁLT REAKCIÓK VIZSGÁLATA
BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDMÁYI EGYETEM SZILÁD BÁZIS KATALIZÁLT EAKCIÓK VIZSGÁLATA Ph.D. értekezés tézisei Készítette Témavezető CWIK Agnieszka Dr. ELL Zoltán egyetemi docens Szerves Kémiai Technológia
HETEROCIKLUSOS VEGYÜLETEK ELŐÁLLÍTÁSA MIKROPÓRUSOS ZEOLIT JELENLÉTÉBEN
Vegyészmérnöki és Biomérnöki Kar ETECIKLUSS VEGYÜLETEK ELŐÁLLÍTÁSA MIKPÓUSS ZELIT JELELÉTÉBE PhD értekezés tézisei Készítette: egedüs Adrienn Témavezető: Dr. ell Zoltán egyetemi docens Szerves Kémia és
Szilárdbázis- és szilárdsav-katalizátorok vizsgálata szerves szintézisekben Zárójelentés
Szilárdbázis- és szilárdsav-katalizátorok vizsgálata szerves szintézisekben Zárójelentés A pályázat keretében folytattuk a BME Szerves Kémiai Technológia Tanszéken több éve megkezdett, a szilárd savakkal
Szabó Andrea. Ph.D. értekezés tézisei. Témavezető: Dr. Petneházy Imre Konzulens: Dr. Jászay M. Zsuzsa
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék α-aminofoszfinsavak és származékaik sztereoszelektív szintézise Szabó Andrea h.d. értekezés tézisei Témavezető: Dr. etneházy
ALKÍMIA MA Az anyagról mai szemmel, a régiek megszállottságával.
ALKÍMIA MA Az anyagról mai szemmel, a régiek megszállottságával www.chem.elte.hu/pr Kvíz az előző előadáshoz Programajánlatok április 3. 16:00 ELTE Kémiai Intézet 065-ös terem Észbontogató (www.chem.elte.hu/pr)
Zárójelentés a Sonogashira reakció vizsgálata című 48657sz. OTKA Posztdoktori pályázathoz. Novák Zoltán, PhD.
Zárójelentés a Sonogashira reakció vizsgálata című 48657sz. OTKA Posztdoktori pályázathoz Novák Zoltán, PhD. A Sonogashira reakciót széles körben alkalmazzák szerves szintézisekben acetilénszármazékok
AMINOKARBONILEZÉS ALKALMAZÁSA ÚJ SZTERÁNVÁZAS VEGYÜLETEK SZINTÉZISÉBEN
AMIKABILEZÉS ALKALMAZÁSA ÚJ SZTEÁVÁZAS VEGYÜLETEK SZITÉZISÉBE A Ph.D. DKTI ÉTEKEZÉS TÉZISEI Készítette: Takács Eszter okleveles vegyészmérnök Témavezető: Skodáné Dr. Földes ita egyetemi docens, az MTA
I. Bevezetés. II. Célkitűzések
I. Bevezetés A 21. század egyik nagy kihívása a fenntartható fejlődés biztosítása mellett a környezetünk megóvása. E közös feladat megvalósításához a kémikusok a Zöld Kémia alapelveinek gyakorlati megvalósításával
Palládium-katalizált keresztkapcsolási reakciók fejlesztése
Palládium-katalizált keresztkapcsolási reakciók fejlesztése a doktori értekezés tézisei Készítette: Borsodiné Komáromi Anna okleveles vegyészmérnök Témavezető: Dr. Novák Zoltán egyetemi adjunktus Eötvös
Fémorganikus kémia 1
Fémorganikus kémia 1 A fémorganikus kémia tárgya a szerves fémvegyületek előállítása, szerkezetvizsgálata és kémiai reakcióik tanulmányozása A fémorganikus kémia fejlődése 1760 Cadet bisz(dimetil-arzén(iii))-oxid
1. ábra. Jellegzetes heteropolisav-szerkezetek, a Keggin-, illetve Dawson-anion
A szerves kémiai reakciók igen nagy hányadában egyes statisztikai adatok szerint kb. 80%-ában valamilyen katalizátorra van szükség a megfelelő konverzió eléréséhez. Eltekintve a katalitikus redukciótól,
Palládium-organikus vegyületek
Palládium-organikus vegyületek 1894 Phillips: C 2 H 4 + PdCl 2 + H 2 O CH 3 CHO + Pd + 2 HCl 1938 Karasch: (C 6 H 5 CN) 2 PdCl 2 + RCH=CHR [(π-rhc=chr)pdcl 2 ] 2 Cl - Cl Pd 2+ Pd 2+ Cl - - Cl - H O 2 2
Fémorganikus vegyületek
Fémorganikus vegyületek A fémorganikus vegyületek fém-szén kötést tartalmaznak. Ennek polaritása a fém elektropozitivitásának mértékétől függ: az alkálifém-szén kötések erősen polárosak, jelentős százalékban
1. Egyetértek Professzor asszony azon véleményével, hogy sok esetben az ábrák tömörítése a
Válasz Skodáné Dr. Földes Rita, az MTA doktora, egyetemi tanár bírálatára Hálásan köszönöm Professzor asszonynak értekezésem alapos és részletekbe menő véleményezését, amellyel visszaigazolja kutatásaink
szerotonin idegi mûködésben szerpet játszó vegyület
3 2 2 3 2 3 2 3 2 2 3 3 1 amin 1 amin 2 amin 3 amin 2 3 3 2 3 1-aminobután butánamin n-butilamin 2-amino-2-metil-propán 2-metil-2-propánamin tercier-butilamin 1-metilamino-propán -metil-propánamin metil-propilamin
Versenyző rajtszáma: 1. feladat
1. feladat / 5 pont Jelölje meg az alábbi vegyület valamennyi királis szénatomját, és adja meg ezek konfigurációját a Cahn Ingold Prelog (CIP) konvenció szerint! 2. feladat / 6 pont 1887-ben egy orosz
Heterogén katalizátorok alkalmazása szerves kémiai reakciókban
BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDMÁYI EGYETEM Szerves Kémia és Technológia Tanszék eterogén katalizátorok alkalmazása szerves kémiai reakciókban Doktori értekezés Dr ell Zoltán egyetemi docens 2017 Köszönöm
Biszfoszfonát alapú gyógyszerhatóanyagok racionális szintézise
BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRNÖKI ÉS BIOMÉRNÖKI KAR OLÁH GYÖRGY DOKTORI ISKOLA Biszfoszfonát alapú gyógyszerhatóanyagok racionális szintézise Tézisfüzet Szerző Kovács Rita Témavezető
Új oxo-hidas vas(iii)komplexeket állítottunk elő az 1,4-di-(2 -piridil)aminoftalazin (1, PAP) ligandum felhasználásával. 1; PAP
Új oxo-hidas vas(iii)komplexeket állítottunk elő az 1,4-di-(2 -piridil)aminoftalazin (1, PAP) ligandum felhasználásával. H 1; PAP H FeCl 2 és PAP reakciója metanolban oxigén atmoszférában Fe 2 (PAP)( -OMe)
ETÁN ÉS PROPÁN ÁTALAKÍTÁSA HORDOZÓS PLATINAFÉM- ÉS RÉNIUM- KATALIZÁTOROKON
ETÁN ÉS PROPÁN ÁTALAKÍTÁSA HORDOZÓS PLATINAFÉM- ÉS RÉNIUM- KATALIZÁTOROKON Ph.D. értekezés Tolmacsov Péter Témavezető: Dr. Solymosi Frigyes az MTA rendes tagja Szegedi Tudományegyetem Szilárdtest- és Radiokémiai
Szerves kémiai szintézismódszerek
Szerves kémiai szintézismódszerek 3. Alifás szén-szén egyszeres kötések kialakítása báziskatalizált reakciókban Kovács Lajos 1 C-H savak Savas hidrogént tartalmazó szerves vegyületek H H 2 C α C -H H 2
PANNON EGYETEM. Rézkatalizált azid-alkin cikloaddíció: szintézis és katalizátorfejlesztés. A PhD értekezés tézisei
PANNON EGYETEM Rézkatalizált azid-alkin cikloaddíció: szintézis és katalizátorfejlesztés A PhD értekezés tézisei Készítette: Fehér Klaudia okleveles vegyészmérnök Témavezető: Skodáné Dr. Földes Rita egyetemi
1. feladat. Versenyző rajtszáma:
1. feladat / 4 pont Válassza ki, hogy az 1 és 2 anyagok közül melyik az 1,3,4,6-tetra-O-acetil-α-D-glükózamin hidroklorid! Rajzolja fel a kérdésben szereplő molekula szerkezetét, és értelmezze részletesen
Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny
Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny 2015. április 24. Név: E-mail cím: Egyetem: Szak: Képzési szint: Évfolyam: Pontszám: Név: Pontszám: / 3 pont 1. feladat Egy C 4 H 10 O 3 összegképletű vegyület 0,1776
Helyettesített Szénhidrogének
elyettesített Szénhidrogének 1 alogénezett szénhidrogének 2 3 Alifás halogénvegyületek Szerkezet Kötéstávolság ( ) omolitikus disszociációs energia (kcal/mol) Alkil-F 1,38 116 Alkil-l 1,77 81 Alkil-Br
Szilárdsav-katalizátorok készítése és alkalmazása Friedel-Crafts típusú acilezési reakciókban
Szilárdsav-katalizátorok készítése és alkalmazása Friedel-Crafts típusú acilezési reakciókban PhD tézisek Készítette: Biró Katalin Témavezetők: Dr. Békássy Sándor egyetemi magántanár Dr. François Figueras
Ciklusok bűvöletében Katalizátorok a szintetikus kémia szolgálatában
Ciklusok bűvöletében Katalizátorok a szintetikus kémia szolgálatában Novák Zoltán Eötvös oránd Tudományegyetem, Kémiai Intézet Szerves Kémiai Tanszék Alkímiai Ma, 2011. Március 17. Ciklusok - Katalízis
Név: Pontszám: 1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban
1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban a, diszulfidhíd (1 példa), b, hidrogénkötés (2 példa), c, töltés-töltés kölcsönhatás (2 példa)!
Alkinilezett kromonszármazékok előállítása Sonogashira reakcióval
Egyetemi doktori (PhD) értekezés tézisei Alkinilezett kromonszármazékok előállítása Sonogashira reakcióval Ábrahám Anita Témavezető: Dr. Patonay Tamás egyetemi tanár Debreceni Egyetem Kémiai Tudományok
KARBONSAVAK. A) Nyílt láncú telített monokarbonsavak (zsírsavak) O OH. karboxilcsoport. Példák. pl. metánsav, etánsav, propánsav...
KABNSAVAK karboxilcsoport Példák A) Nyílt láncú telített monokarbonsavak (zsírsavak) "alkánsav" pl. metánsav, etánsav, propánsav... (nem használjuk) omológ sor hangyasav 3 2 2 2 valeriánsav 3 ecetsav 3
Katalízis. Tungler Antal Emeritus professzor 2017
Katalízis Tungler Antal Emeritus professzor 2017 Fontosabb időpontok: sósav oxidáció, Deacon process 1860 kéndioxid oxidáció 1875 ammónia oxidáció 1902 ammónia szintézis 1905-1912 metanol szintézis 1923
ÚJ NAFTOXAZIN-SZÁRMAZÉKOK SZINTÉZISE ÉS SZTEREOKÉMIÁJA
PhD értekezés tézisei ÚJ AFTXAZI-SZÁMAZÉKK SZITÉZISE ÉS SZTEEKÉMIÁJA Tóth Diána Szegedi Tudományegyetem Gyógyszerkémiai Intézet Szeged 2010 Szegedi Tudományegyetem Gyógyszertudományok Doktori Iskola Ph.D
H 3 C H + H 3 C C CH 3 -HX X 2
1 Gyökös szubsztitúciók (láncreakciók gázfázisban) - 3 2 2 3 2 3-3 3 Szekunder gyök 3 2 2 2 3 2 2 3 3 2 3 3 Szekunder gyök A propánban az azonos strukturális helyzetű hidrogének és a szekunder hidrogének
Benzilpiperidin és benzilpirrolidin származékok általánosítható, iparilag alkalmazható szintézise
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék Benzilpiperidin és benzilpirrolidin származékok általánosítható, iparilag alkalmazható szintézise Ph.D. értekezés tézisei
KARBONSAV-SZÁRMAZÉKOK
KABNSAV-SZÁMAZÉKK Karbonsavszármazékok Karbonsavak H X Karbonsavszármazékok X Halogén Savhalogenid l Alkoxi Észter ' Amino Amid N '' ' Karboxilát Anhidrid Karbonsavhalogenidek Tulajdonságok: - színtelen,
Kondenzált piridazinszármazékok funkcionalizálása és ligandumként való alkalmazása
Kondenzált piridazinszármazékok funkcionalizálása és ligandumként való alkalmazása Doktori értekezés tézisei agy Tibor Zsigmond Eötvös Loránd Tudományegyetem, Kémia Doktori Iskola, Szintetikus kémia, anyagtudomány
BIOLÓGIAILAG AKTÍV NITROGÉN-HETEROCIKLUSOK SZINTÉZISE PALLÁDIUM-KATALIZÁLT REAKCIÓKKAL. Ph. D. Értekezés tézisei. Készítette: Fekete Melinda
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem BILÓGIAILAG AKTÍV ITRGÉ-ETERCIKLUSK SZITÉZISE PALLÁDIUM-KATALIZÁLT REAKCIÓKKAL Ph. D. Értekezés tézisei Készítette: Fekete linda Témavezető: Dr. ovák Lajos
XII. Reakciók mikrohullámú térben
XII. Reakciók mikrohullámú térben Szervetlen, fémorganikus és katalízis gyakorlatok 1. BEVEZETÉS A mikrohullámú (továbbiakban mw) technikát manapság a kémia számos területen használják, pl. analízishez
Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny
Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny 2015. április 24. Név: E-mail cím: Egyetem: Szak: Képzési szint: Évfolyam: Pontszám: Név: Pontszám: / 3 pont 1. feladat Egy C 4 H 10 O 3 összegképletű vegyület 0,1776
Új izokinolin-származékok szintézise. Tézisfüzet. Szerző: Balog József András Témavezető: Dr. Hajós György. MTA-TTK Szerves Kémiai Intézet
BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRNÖKI ÉS BIOMÉRNÖKI KAR OLÁH GYÖRGY DOKTORI ISKOLA Új izokinolin-származékok szintézise Tézisfüzet Szerző: Balog József András Témavezető: Dr. Hajós
1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban
1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban a, diszulfidhíd (1 példa), b, hidrogénkötés (2 példa), c, töltés-töltés kölcsönhatás (2 példa)!
SZERVES KÉMIAI REAKCIÓEGYENLETEK
SZERVES KÉMIAI REAKCIÓEGYENLETEK Budapesti Reáltanoda Fontos! Sok reakcióegyenlet több témakörhöz is hozzátartozik. Szögletes zárójel jelzi a reakciót, ami más témakörnél található meg. Alkánok, cikloalkánok
JÁTÉK KISMOLEKULÁKKAL: TELÍTETT HETEROCIKLUSOKTÓL A FOLDAMEREKIG*
JÁTÉK KISMOLEKULÁKKAL: TELÍTETT HETEROCIKLUSOKTÓL A FOLDAMEREKIG* FÜLÖP FERENC, a Magyar Tudományos Akadémia levelező tagja Szegedi Tudományegyetem, Gyógyszerésztudományi Kar, Gyógyszerkémiai Intézet,
Szemináriumi feladatok (alap) I. félév
Szemináriumi feladatok (alap) I. félév I. Szeminárium 1. Az alábbi szerkezet-párok közül melyek reprezentálják valamely molekula, vagy ion rezonancia-szerkezetét? Indokolja válaszát! A/ ( ) 2 ( ) 2 F/
HALOGÉNEZETT SZÉNHIDROGÉNEK
ALOGÉNEZETT SZÉNIDOGÉNEK Elnevezés Nyíltláncú, telített általános név: halogénalkán alkilhalogenid l 2 l 2 2 l klórmetán klóretán 1klórpropán l metilklorid etilklorid propilklorid 2klórpropán izopropilklorid
A Szuperstabil Pd(0) katalizátor vizsgálata és alkalmazása C-C kötés kialakítási reakciókban
A Szuperstabil Pd(0) katalizátor vizsgálata és alkalmazása C-C kötés kialakítási reakciókban Doktori értekezés tézisei Jakab Alexandra Témavezető: Dr. Soós Tibor Tudományos Főmunkatárs Magyar Tudományos
Hármas helyzetben P-funkcióval rendelkező tetra- és hexahidrofoszfinin-oxidok szintézise és térszerkezet vizsgálata
ármas helyzetben -funkcióval rendelkező tetra- és hexahidrofoszfinin-oxidok szintézise és térszerkezet vizsgálata című hd értekezés tézisei Készítette: Sipos linda Témavezető: Dr. Keglevich György tanszékvezető,
Helyettesített karbonsavak
elyettesített karbonsavak 1 elyettesített savak alogénezett savak idroxisavak xosavak Dikarbonsavak Aminosavak (és fehérjék, l. Természetes szerves vegyületek) 2 alogénezett savak R az R halogént tartalmaz
Részletes beszámoló az elvégzett kutatómunkáról
Részletes beszámoló az elvégzett kutatómunkáról 1. Bevezetés A szerves vegyületek oxidációja a szerves kémia egyik fontos területe, amelyen belül az enyhe körülmények között végbemenő oxidációs reakciók
SZAK: KÉMIA Általános és szervetlen kémia 1. A periódusos rendszer 14. csoportja. a) Írják le a csoport nemfémes elemeinek az elektronkonfigurációit
SZAK: KÉMIA Általános és szervetlen kémia 1. A periódusos rendszer 14. csoportja. a) Írják le a csoport nemfémes elemeinek az elektronkonfigurációit b) Tárgyalják összehasonlító módon a csoport első elemének
Szabadalmi igénypontok
l Szabadalmi igénypontok l. A dihidroxi-nyitott sav szimvasztatin amorf szimvasztatin kalcium sója. 5 2. Az l. igénypont szerinti amorf szimvasztatin kalcium, amelyre jellemző, hogy röntgensugár por diffrakciós
Reakciómechanizmusok vizsgálata elméleti módszerekkel metodológiai fejlesztésektől az alkalmazásokig
Reakciómechanizmusok vizsgálata elméleti módszerekkel metodológiai fejlesztésektől az alkalmazásokig Doktori értekezés tézisei Daru János Témavezetők: Stirling András MTA TTK, Szerves Kémiai Intézet és
Szerves Kémia II. 2016/17
Szerves Kémia II. 2016/17 TKBE0301 és TKBE0312 4 kr Előfeltétel: TKBE0301 Szerves kémia I. Előadás: 2 óra/hét Dr. Juhász László egyetemi docens E 409 Tel: 22464 juhasz.laszlo@science.unideb.hu A 2016/17.
Tienamicin-analóg 2-izoxacefémvázas vegyületek sztereoszelektív szintézise
Ph. D. ÉRTEKEZÉS TÉZISEI Tienamicin-analóg -izoxacefémvázas vegyületek sztereoszelektív szintézise Készítette: Sánta Zsuzsanna okl. vegyészmérnök Témavezető: Dr. yitrai József egyetemi tanár Készült a
ZÁRÓJELENTÉS. OAc. COOMe. N Br
ZÁRÓJELETÉS A kutatás előzményeként az L-treoninból kiindulva előállított metil-[(2s,3r, R)-3-( acetoxi)etil-1-(3-bróm-4-metoxifenil)-4-oxoazetidin-2-karboxilát] 1a röntgendiffrakciós vizsgálatával bizonyítottuk,
Zöld Kémiai Laboratóriumi Gyakorlatok. Aldol kondenzáció
Zöld Kémiai Laboratóriumi Gyakorlatok Aldol kondenzáció Budapesti Zöld Kémia Laboratórium Eötvös Loránd Tudományegyetem, Kémiai Intézet Budapest 2009 (Utolsó mentés: 2009.02.09.) A gyakorlat célja Az aldolkondenzáció
PALLÁDIUM KATALIZÁLT KARBONILEZÉSI REAKCIÓK PETZ ANDREA ALKALMAZÁSA SZINTÉZISEKBEN TÉMAVEZETİ: DR. KOLLÁR LÁSZLÓ EGYETEMI TANÁR. PhD értekezés tézisei
PhD értekezés tézisei PALLÁDUM KATALZÁLT KARBNLEZÉS REAKÓK ALKALMAZÁSA SZNTÉZSEKBEN PETZ ANDREA TÉMAVEZETİ: DR. KLLÁR LÁSZLÓ EGYETEM TANÁR Pécsi Tudományegyetem Természettudományi Kar Kémia Doktori skola
Szegedi Tudományegyetem Gyógyszertudományok Doktori Iskola. Gyógyszerkémia, Gyógyszerkutatás PhD program. Programvezető: Prof. Dr.
Szegedi Tudományegyetem Gyógyszertudományok Doktori Iskola Gyógyszerkémia, Gyógyszerkutatás PhD program Programvezető: Prof. Dr. Fülöp Ferenc Gyógyszerkémiai Intézet Témavezetők: Dr. Szőllősi György, Prof.
Szerves Kémia II. Dr. Patonay Tamás egyetemi tanár E 405 Tel:
Szerves Kémia II. TKBE0312 Előfeltétel: TKBE03 1 Szerves kémia I. Előadás: 2 óra/hét Dr. Patonay Tamás egyetemi tanár E 405 Tel: 22464 tpatonay@puma.unideb.hu A 2010/11. tanév tavaszi félévében az előadás
A GAMMA-VALEROLAKTON ELŐÁLLÍTÁSA
A GAMMA-VALEROLAKTON ELŐÁLLÍTÁSA A LEVULINSAV KATALITIKUS HIDROGÉNEZÉSÉVEL Strádi Andrea ELTE TTK Környezettudomány MSc II. Témavezető: Mika László Tamás ELTE TTK Kémiai Intézet ELTE TTK, Környezettudományi
Mobilitás és Környezet Konferencia
Mobilitás és Környezet Konferencia Magyar Tudományos Akadémia Budapest, 2012. január 23. Motorbenzin- és gázolaj-keverőkomponensek előállítása melléktermékként keletkező könnyű olefinekből Skodáné Földes
Monoterpénvázas 1,3-diaminok és 3-amino-1,2-diolok sztereoszelektív szintézise és alkalmazásai
Szegedi Tudományegyetem Gyógyszertudományok Doktori Iskola D program: Programvezető: Intézet: Témavezető: Gyógyszerkémia, gyógyszerkutatás Prof. Dr. Fülöp Ferenc Gyógyszerkémiai Intézet Prof. Dr. Fülöp
Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny
Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny 2014. április 25. Név: E-mail cím: Egyetem: Szak: Képzési szint: Évfolyam: Pontszám: Név: Pontszám: / 3 pont 1. feladat Adja meg a hiányzó vegyületek szerkezeti képletét!
AROMÁS SZÉNHIDROGÉNEK
AROMÁS SZÉNIDROGÉNK lnevezés C 3 C 3 3 C C C 3 C 3 C C 2 benzol toluol xilol (o, m, p) kumol sztirol naftalin antracén fenantrén Csoportnevek C 3 C 2 fenil fenilén (o,m,p) tolil (o,m,p) benzil 1-naftil
MECHANIZMUSGYŰJTEMÉNY a Szerves kémia I. előadáshoz
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Vegyészmérnöki és Biomérnöki Kar Szerves Kémia és Technológia Tanszék MECHANIZMUSGYŰJTEMÉNY a Szerves kémia I. előadáshoz Készítette: Kormos Attila Lektorálta:
Osztályozó vizsgatételek. Kémia - 9. évfolyam - I. félév
Kémia - 9. évfolyam - I. félév 1. Atom felépítése (elemi részecskék), alaptörvények (elektronszerkezet kiépülésének szabályai). 2. A periódusos rendszer felépítése, periódusok és csoportok jellemzése.
Név: Pontszám: / 3 pont. 1. feladat Adja meg a hiányzó vegyületek szerkezeti képletét!
Név: Pontszám: / 3 pont 1. feladat Adja meg a hiányzó vegyületek szerkezeti képletét! Név: Pontszám: / 4 pont 2. feladat Az ábrán látható vegyületnek a) hány sztereoizomerje, b) hány enantiomerje van?
β-dikarbonil-vegyületek szintetikus alkalmazásai
β-dikarbonil-vegyületek szintetikus alkalmazásai A β-dikarbonil vegyületek tipikus szerkezeti egysége a két karbonilcsoport, melyeket egy metilén híd köt össze. Ezek a származékok két fontos tulajdonsággal
Heterociklusok előállítása azometin-ilidek 1,3-dipoláris cikloaddíciós és 1,7-elektrociklizációs reakcióinak felhasználásával
eterociklusok előállítása azometin-ilidek 1,3-dipoláris cikloaddíciós és 1,7-elektrociklizációs reakcióinak felhasználásával.d. Tézisek Virányi Andrea Témavezető: Dr. yerges Miklós Budapesti Műszaki és
PhD értekezés tézisei. Széchenyi Aleksandar. Témavezető: Dr. Solymosi Frigyes Akadémikus. MTA Reakciókinetikai Kutatócsoport
C 4 és C 8 szénhidrogének átalakulása Mo 2 C és Re tartalmú katalizátorokon PhD értekezés tézisei Széchenyi Aleksandar Témavezető: Dr. Solymosi Frigyes Akadémikus MTA Reakciókinetikai Kutatócsoport Szeged
Nitrogéntartalmú szerves vegyületek. 6. előadás
Nitrogéntartalmú szerves vegyületek 6. előadás Aminok Funkciós csoport: NH 2 (amino csoport) Az ammónia (NH 3 ) származékai Attól függően, hogy hány H-t cserélünk le, kapunk primer, szekundner és tercier
Doktori értekezés tézisei. Dalicsek Zoltán. Kémiai Doktori Iskola Vezetı: Prof. Inzelt György
Doktori értekezés tézisei Új fázisjelölt katalizátorok elıállítása és alkalmazása szerves szintézisekben Dalicsek Zoltán Témavezetı: Dr. Soós Tibor Kémiai Doktori Iskola Vezetı: Prof. Inzelt György Szintetikus
A KÉMIA ÚJABB EREDMÉNYEI
A KÉMIA ÚJABB EREDMÉNYEI A KÉMIA ÚJABB EREDMÉNYEI 98. kötet Szerkeszti CSÁKVÁRI BÉLA A szerkeszt bizottság tagjai DÉKÁNY IMRE, FARKAS JÓZSEF, FONYÓ ZSOLT, FÜLÖP FERENC, GÖRÖG SÁNDOR, PUKÁNSZKY BÉLA, TÓTH
Aromás vegyületek II. 4. előadás
Aromás vegyületek II. 4. előadás Szubsztituensek irányító hatása Egy következő elektrofil hova épül be orto, meta, para pozíció CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 E E E orto (1,2) meta (1,3) para (1,4) Szubsztituensek
KARBONIL-VEGY. aldehidek. ketonok O C O. muszkon (pézsmaszarvas)
KABNIL-VEGY VEGYÜLETEK (XVEGYÜLETEK) aldehidek ketonok ' muszkon (pézsmaszarvas) oxocsoport: karbonilcsoport: Elnevezés Aldehidek szénhidrogén neve + al funkciós csoport neve: formil + triviális nevek
H H 2. ábra: A diazometán kötésszerkezete σ-kötések: fekete; π z -kötés: kék, π y -kötés: piros sp-hibrid magányos elektronpár: rózsaszín
3. DIAZ- ÉS DIAZÓIUMSPRTT TARTALMAZÓ VEGYÜLETEK 3.1. A diazometán A diazometán ( 2 2 ) egy erősen mérgező (rákkeltő), robbanékony gázhalmazállapotú anyag. 1. ábra: A diazometán határszerkezetei A diazometán
szabad bázis a szerves fázisban oldódik
1. feladat Oldhatóság 1 2 vízben tel. Na 2 CO 3 oldatban EtOAc/víz elegyben O-védett protonált sóként oldódik a sóból felszabadult a nem oldódó O-védett szabad bázis a felszabadult O-védett szabad bázis
ALKOHOLOK ÉS SZÁRMAZÉKAIK
ALKLK ÉS SZÁRMAZÉKAIK Levezetés R R alkohol R R R éter Elnevezés Nyíltláncú, telített alkoholok általános név: alkanol alkil-alkohol 2 2 2 metanol etanol propán-1-ol metil-alkohol etil-alkohol propil-alkohol
(11) Lajstromszám: E 007 404 (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA
!HU0000074T2! (19) HU (11) Lajstromszám: E 007 4 (13) T2 MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Magyar Szabadalmi Hivatal EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 03 7796 (22) A bejelentés napja: 03.
Nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia (HPLC)
Nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia (HPLC) Kromatográfiás módszerek osztályba sorolása 2 Elúciós technika A mintabevitel ún. dugószerűen történik A mozgófázis a kromatogram kifejlesztése alatt folyamatosan
Részletes tematika: I. Félév: 1. Hét (4 óra): 2. hét (4 óra): 3. hét (4 óra): 4. hét (4 óra):
Részletes tematika: I. Félév: 1. Hét (4 óra): Szerves Vegyületek Szerkezete. Kötéselmélet Lewis kötéselmélet; atompálya, molekulapálya; molekulapálya elmélet; átlapolódás, orbitálok hibridizációja; molekulák
Fluorozott ruténium tartalmú katalizátorok előállítása és alkalmazása transzfer-hidrogénezési reakciókban
ELTE TTK, Környezettan BSc, Szakdolgozat védés Budapest, 2013. június 17. 1/11 luorozott ruténium tartalmú katalizátorok előállítása és alkalmazása transzfer-hidrogénezési reakciókban öldesi Marcella ELTE
Gázok, oldószerek és reagensek tisztítása
Gázok, oldószerek és reagensek tisztítása A fémorganikus vegyületek stabilitása --- termikus stabilitás, oxidálószerrel (levegő) szemben, vízzel szemben --- stabilitás széles határok között változik (pl.):
Curie Kémia Emlékverseny 10. évfolyam országos döntő 2018/2019. A feladatok megoldásához csak periódusos rendszer és zsebszámológép használható!
A feladatokat írta: Kódszám: Horváth Balázs, Szeged Lektorálta: 2019. május 11. Széchenyi Gábor, Budapest Curie Kémia Emlékverseny 10. évfolyam országos döntő 2018/2019. A feladatok megoldásához csak periódusos
Funkcionalizált, biciklusos heterociklusok átalakításai sztereokontrollált gyűrűnyitó metatézissel
Funkcionalizált, biciklusos heterociklusok átalakításai sztereokontrollált gyűrűnyitó metatézissel Benke Zsanett, Nonn Melinda, Fülöp Ferenc, Kiss Loránd Szegedi Tudományegyetem, Gyógyszerkémiai Intézet
Azometin-ilidek cikloaddíciós és elektrociklizációs reakciói. PhD tézisek
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék Azometin-ilidek cikloaddíciós és elektrociklizációs reakciói D tézisek Készítette: Fejes Imre, okl. vegyészmérnök Témavezető:
(11) Lajstromszám: E 008 330 (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA
!HU0000083T2! (19) HU (11) Lajstromszám: E 008 3 (13) T2 MAGYAR KÖZTÁRSASÁG Szellemi Tulajdon Nemzeti Hivatala EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA (21) Magyar ügyszám: E 06 731998 (22) A bejelentés
Badari Andrea Cecília
Nagy nitrogéntartalmú bio-olajokra jellemző modellvegyületek katalitikus hidrodenitrogénezése Badari Andrea Cecília MTA Természettudományi Kutatóközpont, Anyag- és Környezetkémiai Intézet, Környezetkémiai
Szerves kémiai szintézismódszerek
Szerves kémiai szintézismódszerek 5. Szén-szén többszörös kötések kialakítása: alkének Kovács Lajos 1 Alkének el állítása X Y FGI C C C C C C C C = = a d C O + X C X C X = PR 3 P(O)(OR) 2 SiR 3 SO 2 R
1. feladat (3 pont) Az 1,2-dibrómetán főként az anti-periplanáris konformációban létezik, így A C-Br dipólok kioltják egymást, a molekula apoláris.
1. feladat (3 pont) Az 1,2-dibrómetán apoláris molekula. Az etilénglikol (etán-1,2-diol) molekulának azonban mérhető dipólusmomentuma van. Mi ennek a magyarázata? Az 1,2-dibrómetán főként az anti-periplanáris
1. feladat. Versenyző rajtszáma: Mely vegyületek aromásak az alábbiak közül?
1. feladat / 5 pont Mely vegyületek aromásak az alábbiak közül? 2. feladat / 5 pont Egy C 4 H 8 O összegképletű vegyületről a következő 1 H és 13 C NMR spektrumok készültek. Állapítsa meg a vegyület szerkezetét!
TETRAHIDROIZOKINOLIN-VÁZAS DIFUNKCIÓS VEGYÜLETEK SZINTÉZISE ÉS ÁTALAKÍTÁSAI. Schuster Ildikó
PhD értekezés tézisei TETRAIDRIZKILI-VÁZAS DIFUKCIÓS VEGYÜLETEK SZITÉZISE ÉS ÁTALAKÍTÁSAI Schuster Ildikó Témavezetők: Dr. Lázár László és Prof. Dr. Fülöp Ferenc Szegedi Tudományegyetem Gyógyszerkémiai
HETEROGÉN KATALITIKUS ASZIMMETRIKUS HIDROGÉNEZÉSEK
BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRNÖKI ÉS BIOMÉRNÖKI KAR OLÁH GYÖRGY DOKTORI ISKOLA HETEROGÉN KATALITIKUS ASZIMMETRIKUS HIDROGÉNEZÉSEK Szerző: Fodor Mátyás Témavezető: Dr. Tungler
Bevezetés. Szénvegyületek kémiája Organogén elemek (C, H, O, N) Életerő (vis vitalis)
Szerves kémia Fontos tudnivalók Tárgy neve: Kémia alapjai I. Neptun kód: SBANKE1050 Előadó: Borzsák István C121 szerda 11-12 e-mail: iborzsak@ttk.nyme.hu http://www.bdf.hu/ttk/fldi/iborzsak/dokumentumok/
PhD értekezés tézisei. Funkcionalizált β-aminosavak szintézisei gyűrűnyitó/keresztmetatézis reakcióval. Kardos Márton
PhD értekezés tézisei Funkcionalizált β-aminosavak szintézisei gyűrűnyitó/keresztmetatézis reakcióval Kardos Márton Témavezetők: Prof. Dr. Fülöp Ferenc Prof. Dr. Kiss Loránd Szegedi Tudományegyetem Gyógyszerkémiai
PÉCSI TUDOMÁNYEGYETEM
PÉCSI TUDOMÁNYEGYETEM Kémia Doktori Iskola Szteránvázas vegyületek homogénkatalitikus funkcionalizálása A PhD értekezés tézisei Kiss Mercédesz Témavezető: Dr. Kollár László, DSc. egyetemi tanár PÉCS, 2015
Doktori Értekezés Tézisei
Doktori Értekezés Tézisei idrokinon származékok új szigmatróp átrendeződési reakciói Kovács Péter Témavezető: Dr. Novák Lajos tanszékvezető egyetemi tanár Konzulens: Dr. Szántay Csaba akadémikus Budapesti
Szerves kémiai szintézismódszerek
Szerves kémiai szintézismódszerek 4. Szén-szén egyszeres kötések kialakítása savkatalizált reakciókban Kovács Lajos 1 Karbokationok képz dése Brønsted- vagy Lewis-savak jelenlétében P Alkil karbokationok
Kétfogú N-donor ligandumok által irányított C-H aktiválási reakciók vizsgálata
Tudományos Diákköri Dolgozat ZWILLINGER MÁRTON Kétfogú N-donor ligandumok által irányított C-H aktiválási reakciók vizsgálata Témavezetők: Dr. Novák Zoltán, egyetemi adjunktus Dr. Kovács Szabolcs, tudományos