Nyomottvizes atomerımővek primerköri vízüzeme



Hasonló dokumentumok
A víz kondicionálása. Dr. İsz János, BME EGR Tsz. Tajti Tivadar, LG Energia Kft Atomerımővek BME NTI

Radioizotópok az üzemanyagban

9. A felhagyás környezeti következményei (Az atomerőmű leszerelése)

BME Vízi Közmő és Környezetmérnöki Tanszék. Szabó Anita. Foszfor eltávolítás és a biológiai szennyvíztisztítás intenzifikálása kémiai előkezeléssel

TERMOELEM-HİMÉRİK (Elméleti összefoglaló)

NE FELEJTSÉTEK EL BEÍRNI AZ EREDMÉNYEKET A KIJELÖLT HELYEKRE! A feladatok megoldásához szükséges kerekített értékek a következők:

Kémiai fizikai alapok I. Vízminőség, vízvédelem tavasz

MAGYAR RÉZPIACI KÖZPONT Budapest, Pf. 62 Telefon , Fax

Atomreaktorok korróziós transzportfolyamatainak vizsgálata a primerköri hőhordozóból vett minták elemzésével

Adatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei

XLVI. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 6. * Iskolai forduló I.a, I.b és III. kategória

Az atomerımővi kiégett üzemanyag hosszú felezési idejő komponenseinek transzmutációja

Jellemző redoxi reakciók:

Készitette: Szabó Gyula Barlangi kutatásvezetı Csorsza László barlangkutató

Energetikai Gépek és Rendszerek Tanszék. Emisszió mérés berendezései

VÍZKEZELÉS Kazántápvíz előkészítés ioncserés sómentesítéssel

A vas-oxidok redukciós folyamatainak termodinamikája

Könnyűfém és szuperötvözetek

Nemzeti Akkreditáló Testület. MÓDOSÍTOTT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (2) a NAT /2014 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

a NAT /2008 számú akkreditálási ügyirathoz


Épületgépészeti csőanyagok kiválasztási szempontjai és szereléstechnikája. Épületgépészeti kivitelezési ismeretek szeptember 6.

Atomreaktorok üzemtana. Az üzemelő és leállított reaktor, mint sugárforrás

KÉMIA 10. Osztály I. FORDULÓ

Hasadási és korróziós termékek adszorpciója atomerımővek primerköri szerkezeti anyagain

Nemzeti Akkreditáló Testület. MÓDOSÍTOTT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAT /2014 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

INES - nemzetközi eseményskála. Fenntartható fejlıdés és atomenergia. INES - nemzetközi eseményskála. INES - nemzetközi eseményskála. 14.

m n 3. Elem, vegyület, keverék, koncentráció, hígítás m M = n Mértékegysége: g / mol elem: azonos rendszámú atomokból épül fel

6. A TALAJ KÉMIAI TULAJDONSÁGAI. Dr. Varga Csaba

15/2001. (VI. 6.) KöM rendelet. az atomenergia alkalmazása során a levegbe és vízbe történ radioaktív kibocsátásokról és azok ellenrzésérl

Környezettechnológia. Dr. Kardos Levente adjunktus Budapesti Corvinus Egyetem Talajtan és Vízgazdálkodás Tanszék

A VÍZ OLDOTT SZENNYEZŐANYAG-TARTALMÁNAK ELTÁVOLÍTÁSA IONCSERÉVEL

A) Ásványi és nem ásványi elemek: A C, H, O és N kivételével az összes többi esszenciális elemet ásványi elemként szokták említeni.

1998/A/1 maximális pontszám: /A/2 maximális pontszám. 25

Általános és szervetlen kémia Laborelıkészítı elıadás VI

Mikrohullámú abszorbensek vizsgálata

KÉMIA TEMATIKUS ÉRTÉKELİ FELADATLAPOK. 9. osztály C változat

Atomfizikai összefoglaló: radioaktív bomlás. Varga József. Debreceni Egyetem OEC Nukleáris Medicina Intézet Kötési energia (MeV) Tömegszám

A standardpotenciál meghatározása a cink példáján. A galváncella működése elektrolizáló cellaként Elektródreakciók standard- és formálpotenciálja

N és 13 N RADIOIZOTÓPOK KÖNNYŐVÍZ-HŐTÉSŐ REAKTOROK HŐTİVIZÉBEN. Irodalom: K.H. Neeb: Radiochemistry in Nuclear Power Plants

O k t a t á si Hivatal

Kazánok. Hőigények csoportosítása és jellemzőik. Hőhordozó közegek, jellemzőik és főbb alkalmazási területeik

Áramforrások. Másodlagos cella: Használat előtt fel kell tölteni. Használat előtt van a rendszer egyensúlyban. Újratölthető.

Fémes szerkezeti anyagok

Nem vas fémek és ötvözetek

KÉMIA TEMATIKUS ÉRTÉKELİ FELADATLAPOK. 9. osztály A változat

A PAKSI ÜZEMZAVAR HELYREÁLLÍTÁSI MUNKÁI

Redoxi reakciók Elektrokémiai alapok Műszaki kémia, Anyagtan I előadás

Az anyagok mágneses tulajdonságai

KÖZÖS UTASÍTÁSA. A BELÜGYMINISZTÉRIUM I. ÉS IV. FŐCSOPORTFŐNÖKÉNEK 004. számú. Budapest, évi március hó 1-én BELÜGYMINISZTÉRIUM

I. ANALITIKAI ADATOK MEGADÁSA, KONVERZIÓK

1.ábra A kadmium felhasználási területei

egyetemi tanár Nyersanyagelőkészítési és Környezeti Eljárástechnikai

A Talaj-és Növényvizsgáló Laboratórium szolgáltatásai

v1.04 Analitika példatár

Mérnöki anyagok NGB_AJ001_1. 1. Ötvözők hatása 2. Szerkezeti acélok

Mérnöki anyagok NGB_AJ001_1

MAGYARORSZÁG HÉVÍZKÚTJAI VII. kötet kiegészítése javításokkal

(C) Dr. Bagyinszki Gyula: ANYAGTECHNOLÓGIA II.



E110G jelű üzemanyag burkolat viselkedése LOCA körülmények között


Felületfizikai és felületkémiai labor M épület földszint

a NAT /2006 számú akkreditálási ügyirathoz

Aktiválódás-számítások a Paksi Atomerőmű leszerelési tervéhez

REOLÓGIA, A KÖLCSÖNHATÁSOK ÖSSZESSÉGE

(3) (3) (3) (3) (2) (2) (2) (2) (4) (2) (2) (3) (4) (3) (4) (2) (3) (2) (2) (2)

Orvosi implantátumok anyagai

0,25 NTU Szín MSZ EN ISO 7887:1998; MSZ 448-2:1967 -

Nemzeti Akkreditáló Testület. RÉSZLETEZŐ OKIRAT a NAT /2014 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

1. Asszociációs kolloidok

Villamos tulajdonságok

Hidegalakító szerszámacélok

Kerámiák és kompozitok (gyakorlati elokész

TELEPÜLÉSI SZENNYVÍZISZAP HASZNOSÍTÁSÁNAK LEHETİSÉGEI 3.

JACIR HŐTİTORONY ÜZEMBE HELYEZÉSI ÉS KARBANTARTÁSI ÚTMUTATÓJA

1.9. A forgácsoló szerszámok éltartama

Mérnöki anyagismeret. Szerkezeti anyagok

A 2007/2008. tanévi Országos Középiskolai Tanulmányi Verseny második fordulójának feladatlapja. KÉMIÁBÓL I. kategóriában ÚTMUTATÓ

2 képzıdése. értelmezze Reakciók tanult nemfémekkel

Bemutatkozás, a tárgy bemutatása, követelmények. Munkavédelmi tájékoztatás.

7.4. Tömény szuszpenziók vizsgálata

Modern műszeres analitika számolási gyakorlat Galbács Gábor

Javítóvizsga. Kalász László ÁMK - Izsó Miklós Általános Iskola Elérhető pont: 235 p

Mezıgazdasági Szakigazgatási Hivatal Élelmiszer- és Takarmánybiztonsági Igazgatóság

a NAT /2010 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

A Paksra tervezett új blokkok fô jellemzôi

A legfontosabb fizikai törvények. Fenntartható fejlıdés és atomenergia. A legfontosabb fizikai törvények. A legfontosabb fizikai törvények

Speciálkollégium. Dr. Fintor Krisztián Magyary Zoltán Posztdoktori Ösztöndíj TÁMOP A/ Nemzeti Kiválóság Program Szeged 2014

8.B 8.B. 8.B Félvezetı áramköri elemek Unipoláris tranzisztorok

a NAT /2011 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

ismerd meg! A galvánelemekrõl II. rész

AZ ÉGHAJLATI ELEMEK IDİBELI ÉS TÉRBELI VÁLTOZÁSAI MAGYARORSZÁGON PÁROLGÁS, LÉGNEDVESSÉG, KÖD, FELHİZET

Kecskeméti Fıiskola GAMF Kar Informatika Tanszék. Johanyák Zsolt Csaba

BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRNÖKI ÉS BIOMÉRNÖKI KAR DOKTORI ISKOLA

Szakmai ismeret A V Í Z

MÉRNÖKI METEOROLÓGIA

Kémiai alapismeretek 11. hét

Speciálkollégium. Dr. Fintor Krisztián Magyary Zoltán Posztdoktori Ösztöndíj TÁMOP A/ Nemzeti Kiválóság Program Szeged 2014

Átírás:

Nyomottvizes atomerımővek primerköri vízüzeme Dr. İsz János, BME EGR Tsz. Tajti Tivadar, LG Energia Kft. 2008. 03. 13. Atomerımővek BME NTI

Tartalom 1. Konstrukció: hıátvitel és hőtıvíz áramlás. 2. Szerkezeti anyagok. 3. Vízkémia 3.1. Üzemi vízkémia. 3.2. Állás vízkémiája. 3.3. Az indulás vízüzeme. 3.4. A leállás vízüzeme. 4. Aktivitástranszport. 5. Dekontaminálás.

A vízüzem követelményei a berendezések szerkezeti anyagainak általános korróziója minimális legyen felaktiválódásuk, akadályozza meg a szerkezeti anyagok lokális korrózióját hermetikusság, csökkentse minimálisra a korróziótermékek lerakódását a főtıelemek burkolatán hermetikusság, tartsa alacsony szinten a korróziótermékek transzportját a hőtıvízben és lerakódásukat az aktív zónán kívüli felületeken aktivitás (dózisteljesítmény) szorítsa vissza a víz radiolitikus bomlását;

Követelmények miközben biztosítja az üzemanyaggal berakott reaktivitástartalék kompenzálását a bórsav koncentráció csökkentésével, ill. a reaktor szubkritikusságát (az SZBV kazetták mellett) a hőtıvíz nagy bórsav koncentrációjával. A feladatok megkövetelik: - egyrészt a konstrukció, a szerkezeti anyagok és a vízkémia harmóniáját, - másrészt a hőtıvíz mőszakilag elérhetı minimális szennyezıanyag (aktivitás) koncentrációját.

1. Konstrukció: hıátvitel és hőtıvíz áramlás Jellemzık VVER-440 VVER-1000 PWR Lineáris teljesítménysőrőség [W/cm] 127 196 163-220 Üzemanyag kiégési szint 28-30 48-50 40-60 [MWnap/kgU] Gızfejlesztı hıátviteli tényezı [kw/m 2 K] 4,7 6,1 6,7-8,5

Hıátvitel A PWR teljesítménysőrősége nagyobb, mint a VVER-eké, ezért érzékenyebb a hőtıvíz áramlására. A hőtıvíz 160 bar, 330 o C megközelítette a cirkónium-ötvözetek alkalmazhatóságának határát (350 o C felett jelentısen megnı a hidrogénkorróziójuk).

A hőtıvíz áramlása (PA VVER-440) Fıvízkör (RT, hurkok, FKSZ-k, FET-k, TK) és mellékvízkör (RVT, pótvízrendszer minden VVER-440 AE-ben eltérı!). VVER-440 adatok: Fövízkör: V=205 +26 m 3, τ=18 s (aktív zóna 0,7 s), RVT: V=2x9 m 3, τ=26 min (20 t/h), Pótvízrendszer: V=11+19(PG) m 3, τ=6 h (5 t/h), Nagy áramlási sebességek a fıvízkörben (2-11 m/s), szők áramlási keresztmetszetek a RT-ban, kazettákban, érzékenység az eltömıdésekre (diszperz korróziótermékek).

VVER-440 kazetta (zárt kazettafal)

VVER-1000 (összes PWR) kazetta (nincs kazettafal)

PA primerkör YA00W001 YA32W001 YA42W001 YA52W001 YA12W001 YA22W001 YA62W001 TV20/1 TE04W001 TE03N001 TE03N002 TV61/3 TK84-86 TE03W001 TV55 TK54 TV75 TK52 TE02W001 TK80-82 TE01W001 TV20/2 TV61/1 TE01N001 TC21 N003 TC21 N002 TC21 N001 TC20 N001 TC01D001-2 TK25B001 TK35B001 TK25W001 TK35W001 TK30 TK20 TX08B001 Hidrogénégetı FKSZ FET záróvizek TK36W001 USZ TB80 TR48(58) TK41D001-3 FKSZ FET záróvizek TK42D001-3 Fıvízkör Pótvíz rendszer Részáramú víztisztító TX09D001-3

A hőtıvíz áramlása 5 4 hurok reaktor zóna Fõvízkör p, bar 3 2 1 0 0 10000 20000 30000 40000 V'reaktor, m 3 /h

Eltérések Primerköri részáramú víztisztító: nyomás: üzemi (VVER-440), kisnyomású (16-25 bar); hımérséklet: <50-55 o C (ioncserélık), üzemi (kerámia (PWR) TiO 2 -töltet (VVER-1000). Pótvíz-gáztalanító (Control volume): nyomás: atmoszférikus (1,2-1,3 bar), vagy 16-25 bar; mőködés: folyamatos (fıvízköri hőtıvíz részáramú gáztalanításával) vagy szakaszos. Vegyszeradagolási helyek. Hatás a primerköri szennyezıanyag transzportra!

2. Szerkezeti anyagok Főtıelem-burkolat: PWR: Zircolloy-2, -4 (Sn 1,2-1,7 %), VVER: ZrNb1. A Zircolloy-4 érzékenyebb a noduláris korrózióra, nagyobb a H 2 -tartalma 30 ezer üzemóra után, nagyobb a korróziósebessége a gızzel szemben a burkolat nagyobb (700-1000 o C) hımérsékletén. ZrNb1 oxidréteg vastagsága 3-8 µm, a Zircolloy-4- é 15-20 µm. A hőtıvíz Zr korróziótermék transzportja mindkét anyagminıségnél lényegében azonos.

ZrO 2 oldhatósága [10-10 -10-4 mol/kg] vízben különbözı hımérsékleten [Krickij]

ZrO 2 oldhatósága Mivel a hımérséklet növekedésével a Zrkorróziótermékek oldhatósága nı, felfőtésnél, üzem közben a transzport iránya kedvezı, kiválásuk a felületen csak lehőtésnél történhet. Oldhatóságuk a minta hımérsékletén (25 o C) olyan kicsi, hogy koncentrációjukat nem lehet megmérni, ezért csak aktivitás koncentrációjukat mérik.

Gızfejlesztı csövek Gızfejlesztı csövek (primerköri F 2/3-a): PWR: nikkelkróm-ötvözet (Inconel-600, -690, Incolloy-800); oxidréteg: nikkel-ferritek (Ni 3-x Fe x O 4,Co 1-x Ni x Fe 3-x O 4 ); korróziótermékek: Ni, Fe, Cr, (Co). VVER: ausztenites acél (08H18N10T, 08H18N12T (DU)); oxidréteg: vegyes spinell magnetit (Fe 2- xcr x Fe 1-y Ni y O 4 ), korróziótermékek: Fe, Ni, Cr, (Co). Meghatározó a fıvízkör vízkémiájában: a jellemzı oldott kt transzportra optimalizálva!

Oxidok oldhatósága [Krickij]

GF belsı és külsı oxidréteg Amorphous Fe-hydroxide ( Fe(OH)or/and FeOOH) Cr- and Ni-rich austenitic phase Spinel-type oxide Cr Ni Fe O x y 3-x-y 4 d > 0.5 µ m Bulk austenitic stainless steel

GF belsı és külsı oxidréteg Alapfém: Fe 0,72 Cr 0,18 Ni 0,10. Nem dekontaminált GF csövek (primerköri F 2/3-a) [cseh]: oxidréteg vastagsága: 0,5-2,0 µm, alapfém: belsı oxidréteg: Fe 0,5 Cr 0,35 Ni 0,15, külsı oxidréteg: Fe 0,83 Cr 0,03 Ni 0,14. Dekontaminált gızfejlesztı csövek (PA [Varga K.]: Oxidréteg vastagsága: 2-11 µm, belsı oxidréteg: Cr 6-9-szeres, Ni 3-4-szeres feldúsulás az alapfémhez képest (60-130 nm), külsı oxidréteg: hibrid, viszonylag nagy szórással. Tehát a Cr, Ni (és Co) a belsı (fıleg fémbıl építkezı) oxidrétegben feldúsul (védı hatás), a külsı (hőtıvízbıl építkezı) oxidréteg az oldott kt transzport (+beavatkozások) következménye.

41GF dekontaminálás elıtt [Varga K.]

34GF dekontaminálás után [Varga K.]

34GF 4 évvel a dekontaminálás után [Varga K.]

Szerkezeti anyagok PWR és VVER egyéb szerkezeti elemek: ausztenites acél. PWR sztellit (nagy Co-tartalmú ötvözet), míg a VVER-nél kopásálló ausztenites acél. Következmény: PWR nagyságrenddel nagyobb Co-aktivitás (VVER cobaltfree primerkör).

3. Vízkémia Szennyezıanyagok (gyakorlatilag nincs különbség). teljesen sótalanított pótvíz (κ=0,05-0,08 µs/cm, c Na,Cl =1-2 µg/kg, c Ca,Mg =0,1-0,2 µg/kg, c SiO2 =3-5 µg/kg) kevertágyas ioncserélı. Nagy tisztaságú pótvíz (κ=0,05 µs/cm, c Na,Cl =0,1-0,2 µg/kg, c Ca,Mg =0,01-0,02 µg/kg, c SiO2 <1 µg/kg) háromágyas ioncserélı. A nagy tisztaságú hőtıvíz lehetıvé tette, hogy a részáramú víztisztító a primerköri vízkémia szabályozását végezze, és a víztisztító funkció csak a beavatkozásokra korlátozódik.

P=f(t) A blokk teljesítménye 600 500 400 P [MW] 300 indulás leállás 200 100 teljesítmény üzem 0 állás 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 t [h] 200-300 h 800-1400 h

p=f(t) A hőtıvíz nyomása 150 125 100 p [bar] 75 50 indulás leállás 25 teljesítmény üzem 0 állás 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 t [h] 200-300 h 800-1400 h

T=f(t) A hőtıvíz hımérséklete 300 250 297,1-299,8 C 266-266,8 C t [ C] 200 150 indulás leállás 100 max 55 C 50 teljesítmény üzem állás 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 t [h] 200-300 h 800-1400 h

H 3 BO 3 =f(t) Bórsav koncentráció 14 12 c H 3 BO 3 [g/dm 3 ] 10 8 6 4 2 0 indulás üzem állás 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 200-300 h 800-1400 h t [h]

Vízkémia Teljesítményüzemi (7000-8000 óra), lúgos-reduktív hőtıvíz; Állás (1000-1800 óra), savas-oxidatív hőtıvíz; Átmenet (leállás (50-60 óra), indulás (200-250 óra). Eltérı vízüzemi feladatok a különbözı periódusokban (csak a kilencvenes évek közepétıl).

3.1. Teljesítményüzem A hőtıvíz p és t a fıvízkörben nagy (125 bar, 299/266 o C (VVER-440), a mellékvízkörben p üzemi, t kicsi (max. 55 o C az ioncserélı gyanta miatt). A fıvízkörben nagy és lokálisan változó hőtıvíz sebességek (2-12 m/s), a mellékvízkörben kisebb (0,1-1 m/s). A főtıelem kiégése miatt a hőtıvíz kémiai összetétele az üzemi periódusban változik. A szükséges anyagok: bórsav, szennyezıanyag-mentesség (O 2, Cl-ion) hidrogén, lúgosító vegyszer.

Bórsav A nyomottvizes (PWR, VVER) atomerımővekben a hőtıvíz bórsav koncentrációja állás alatt biztosítja a szabályzóvédelmi kazetták mellett a reaktor szubkritikusságát, majd üzem közben csökkenı koncentrációja az üzemanyaggal berakott reaktivitás-tartalékot kompenzálja a neutronok elnyelésével. VVER-440 az állás alatt nagy a bórsav koncentráció (>14 g/kg), míg az indulás alatt és a kampány elején, rövid idı ( 50 h) alatt közel felére ( 7,65 g/kg) esik, majd a kampány alatt az üzemanyag reaktivitás-tartalékának megfelelıen lineárisan csökken. A hőtıvíz bórsav koncentrációjának szabályozása üzem közben (a lineárisan csökkenı tartományban) viszont eltérı a PWR és VVER atomerımővekben: PWR: termikus regenerálású ioncserélı gyantával, VVER: a hőtıvíz bórsavmentes vízzel való hígításával ésa kampány végén ioncserével.

1999.02.19 1999.03.05 1999.02.05 1999.01.22 1999.01.08 1998.12.25 Bórsav H 2 O + H 3 BO 3 (t)=var A b ó rs a v k o n c e n trá c ió vá lto zá s a k a m p á n y ü ze m a la tt 2. b lo k k, 1 5. k a m p á n y 1 0 9 8 bórsav koncentráció [g/kg] 7 6 5 4 3 2 1 0 1998.04.17 1998.05.01 1998.05.15 1998.05.29 1998.06.12 1998.06.26 1998.07.10 1998.07.24 1998.08.07 1998.08.21 1998.09.04 1998.09.18 1998.10.02 1998.10.16 1998.10.30 1998.11.13 1998.11.27 1998.12.11 d á t u m

A bórsav koncentráció szabályozása a VVER reaktorokban a hőtıvíz hígításával és ioncserével (2VT OH - ) történik. A hőtıvíz számított bórsav tömege az üzemidı függvényében teljesítményüzemben A hőtıvíz hígításához szükséges tiszta kondenzátum számított tömege teljesítményüzemben 1800,0 1600,0 250,000 1400,0 200,000 1200,0 M [kg] 1000,0 800,0 600,0 bórsav Mtk [t] 150,000 100,000 tkondenz 400,0 200,0 50,000 0,0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 0,000 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 üzemidı [h] üzemidı [h]

Bórsav PWR reaktorokban a bórsav szabályozása termikus regenerálású gyantával történik lényegesen kevesebb hulladékvíz. PWR reaktoroknál a hőtıvíz bór-koncentrációját, míg a VVER reaktoroknál a bórsav koncentrációját adják meg. Az átszámítás: g M B = 10,8 g mol c H BO = 1000c 3 3 kg g M H BO = 61,8 3 3 mol B mg kg

Bórsav A bórsav disszociál a vízben: [ ] [ ][ ] B( OH ) 4 = K B ( T ) B( OH ) 3 OH 1 [ ] [ ] 2[ ] B2 ( OH ) 7 = K B ( T ) B( OH ) 2 3 OH [ ] [ ] 3 ( ) ( ) ( ) [ ] B OH = K T B OH OH 3 [ ] 2 [ ] 4[ ] 2 B ( OH ) = K ( T ) B( OH ) OH 4 [ ] [ ] [ ] [ ] 2 B( OH ) + B ( OH ) + B ( OH ) + B ( OH ) 2 4 10 14 2 B 3 B 4 7 3 3 3 10 2 4 14

Szennyezıanyag-mentesség : oxigén A gızfejlesztı csövek feszültségkorróziós repedéseinek keletkezése (lokális korrózió) a Cl-ionok (t>60 o C) és az oxigén (t>120 o C) együttes hatásának tulajdonítható. Forrás: Klorid-ionok: pótvízzel (vegyszerekkel). Oxigén: pótvízzel (termikus és kémiai gáztalanítás) és radiolitikus oxigén (H 2 -adagolás). Korlátozás: várt érték és határérték.

A SS-304 acél elektrokémiai potenciálja az oldott O2 koncentráció függvényében: 1- Peach-Bottom 3., 2-Dresden, 3-Ringhals [Martünova]

Az O 2 és Cl-ion koncentráció hatása az ausztenites acélok feszültségkorróziójára 250-350 o C-os vízben [Gordon] Oxigén koncenráció [mg/kg] Klorid koncentráció [mg/kg]

Hidrogén 10 %-nál nagyobb reaktorteljesítménynél a víz radioaktív besugárzás hatására kémiailag bomlik (49 térfogati reakció ismert). A főtıelem-burkolaton (Zr) a radiolitikus oxigén (O 2, H 2 O 2 ) 120 o C felett lokális korróziót okoz. A hőtıvízbe a radiolízis termékek rekombinációjához hidrogén szükséges, amely feleslegével reduktívvá is teszi a hőtıvizet.

PWR: hidrogén A PWR atomerımővek primerköri hőtıvizébe tiszta hidrogén gázt adagolnak az ellenırzı tartály gázpárnájába. A keletkezı oxidatív spécieszek a lekötéséhez szükséges minimális oldott hidrogén koncentráció mintegy 15 Nml/kg. Mivel oxigén és oxidáló komponensek külsı forrásból is bekerülhetnek a primerkörbe, a biztonság kedvéért a hıhordozó hidrogén koncentrációját a reaktor üzemeltetése alatt 15 helyett 25-50 Ncm 3/ kg között szabályozzák. Az Inconel-600 gızfejlesztı csövek szerkezeti anyagára az oldott hidrogén feszültségkorróziós kockázatot jelent. Mivel a rendelkezésre álló adatok ezen a téren nem egyértelmőek, a gızfejlesztık Inconel-600 anyagminıségő csöveinél a hőtıvíz hidrogén koncentrációját 25-35 Nml/kg értében korlátozzák.

VVER: ammónia vagy hidrazin A VVER atomerımővek primerköri hőtıvizében, a radiolízis visszaszorításához szükséges hidrogén elıállítására korábban ammóniát, ma több atomerımőben (Kola, Paks) hidrazint adagolnak a pótvízbe. 2NH 3N 3N 2 2 2NH 3 H H 3 radiolitikus bomlás az aktív zónában 3H 4 4 termikus bomlás a RH ben 4NH termikus bomlás a fııvízkörben 4NH radiolitikus bomlás az aktív zónában 3H 3 + 2 3 2 + N + + 2 N N N 2 2 2

VVER: hidrogén A primerköri hőtıvízben az elıírt H 2 koncentráció 30-60 Ncm 3 /kg (2,7-5,4 mg/kg), s az ehhez szükséges minimális NH 3 koncentráció 5 mg/kg, miközben az átlagos értéke 15-20 mg/kg (PA 30 mg/kg). c H 2 Ncm kg 3 = 15 + 1,125 cnh3 mg kg 5 Hidrazin-adagolásnál nagyobb a hőtıvíz ammónia és hidrogén koncentrációja, mint ammóniaadagolásnál, melynek okát nem tudjuk, viszont a rekombinációs hatás ugyanaz.

PA VVER-440: N 2 H 4 -NH 3 -H 2 aktív zóna radiolitikus bomlás 2NH 3 3H 2 +N 2 2H 2 +O 2 =2H 2 O Fıvízkö r fıvízkör termikus bomlás 2N 2 H 4 2NH 3 +N 2 FKSZ záróvíz N 2 H 4- adagolás TV20/2 Részáramú víztisztító 1VTKI ±NH 4 + N 2 H 4 +O 2 =2H 2 O+N 2 termikus bomlás 2NH 3 3H 2 +N 2 TV61/3 TV75 hőtıvíz elvétel tiszta kondenzátum beadás PG H 2 O H 2 O+NH 3 páragız Pótvíz rendszer H 2 O mentesítés (NH 3 ) Hidrogénégetı 2H 2 +O 2 =2H 2 O

Ammónia Az ammónia a VVER reaktoroknál és a primerkör segédrendszereinél több üzemviteli problémát eredményez: Az ammónia koncentrációja csökken az aktív zónában bekövetkezı radiolitikus bomlása következtében. A hidrogén koncentrációja csökken a részáramú víztisztító pótvízgáztalanítójában (VVER-1000 blokknál a teljes részáram gáztalanításra kerül, PA a részáram kb. negyede). Ezt a hidrogén veszteséget pótolja a folyamatosan vagy szakaszosan adagolt ammónia vagy hidrazin oldat. A hidrogén veszteség csökkentése érdekében több VVER atomerımő termikus gáztalanítás nélkül üzemel. Ezekben a pótvíz megkövetelt O 2 koncentrációját a szakaszosan vagy folyamatosan adagolt hidrazinnal biztosítják. A reaktor indulásánál viszonylag lassú a hidrogén radiolitikus felhalmozódása a hőtıvízben, mert a neutronfluxus, azaz a reaktor teljesítményének függvénye. Az elıírt hidrogén koncentrációt a reaktor 10 %-nál nagyobb teljesítménye biztosítja.

Ammónia Az ammónia hatással van hőtıvíz és a kationcserélı gyanta közti ionegyensúlyra. A pillanatnyi kálium-ion koncentráció lengeti az ammónia koncentrációt. A hőtıvíz ammónia koncentrációja leng az adagolás egyenlıtlenségei miatt, és a kationcserélı gyantában vagy kálium-ion elnyelést vagy kibocsátást eredményez. További hátrányt jelent a radioaktív hulladék járulékos keletkezése. Az ammónia koncentrációja a hőtıvízben átlagosan 15 mg/kg. Ennek következtében a kationcserélı kapacitás jelentıs része ammóniával telített. A VVER atomerımőveknél a radioaktív hulladék és koncentrátum egyik alapvetı összetevıje az ammónia, és jelentıs kapacitást köt le a többi víztisztító kationcserélı gyantáiban.

Lúgosító vegyszer H ( 2 O + H 3BO3 t) = var+ H 2 ( t) const + LOH ( t) = var A PWR atomreaktorok primerköri hőtıvizébe adagolt lúgosító vegyszer LiOH, míg a VVER reaktoroknál KOH. A kísérleti adatok azt mutatják, hogy a KOH jobb oldhatósággal rendelkezik, és kevésbé agresszív a cirkónium-ötvözetekkel szemben, mint a LiOH. A hőtıvíz LiOH koncentrációját a legtöbb PWR atomerımőben 2,2±0,15 mg/kg Li-ion értéken korlátozzák a Zircalloy-4 ötvözettel szembeni korróziója miatt, mert a főtıelemeken keletkezett lerakódásokban és oxidokban betöményedı lítium növeli a cirkónium oxidációjának sebességét. Az utóbbi idıben 3,5 mg/kg-ra növelték.

KOH A K-41 izotóp (a természetben található kálium 6,90 %) felaktiválódhat: 41 42 K + n K + γ A K-42 izotóp felezési ideje 12,5 h, a γ-sugárzás energiája 1,5 MeV. A K-42 aktivitás a kampány elsı felében, nagyobb bórsav és kálium-ion koncentrációknál halmozódik fel a hőtıvízben, s a kampány második felében a bórsav és kálium-ion koncentrációk csökkenésének mértékében csökken. A viszonylag rövid felezési idı és a kationcserélı gyantán való kötıdés miatt a K-42 izotóp radiológiai problémát sem üzem közben, sem állás alatt nem okoz.

A vízkémia szabályozása Üzem közben a nyomottvizes atomerımővek primerkörében két vízkémiai paramétert lehet szabályozni: PWR: lítium és hidrogén koncentrációját, VVER: kálium és lítium együttes (lúgosító kationok) koncentrációját valamint a hidrogén (ammónia) koncentrációját (hidrazin adagolással).

A vízkémia szabályozása Szabályozásukra a szerkezeti anyagok korróziótermék kibocsátásának minimalizálása, valamint a lokális korrózió minden fajtájának elkerülése érdekében van szükség. A lúgosító kationok változása ezen kívül hatással van a korróziótermékek transzportjára (keletkezésük, vándorlásuk, lerakódásuk a főtıelem burkolatokon, ezt követı felaktiválódásuk, majd újabb kibocsátásuk, és a zónán kívüli felületeken való lerakódásuk). A hidrogén a redukáló viszonyokat biztosítja a hőtıvízben, amire a víz radiolitikus bomlástermékeinek rekombinációja miatt van szükség.

A vízkémia szabályozása A reaktor üzeme során a primerköri hőtıvíz lúgosító kation-bórsav összetartozó, a szerkezeti anyagok minimális korróziójához biztosító koncentrációinak tartományát, a hőtıvíz átlaghımérsékletére számított ph T intervallumával rögzítik. Ezt a nagy hımérséklető ph-át nevezik optimális (a védı oxidréteg minimális oldhatóságához tartozó) ph T átlag tartománynak. Ebben a ph T átlag tartományban biztosítható a főtıelemek és a primerköri berendezések integritása és az aktivitáshordozók kis koncentrációja.

Korróziótermékek forrása a fémfelületek oldódása: optimális ph T

Minimális korróziótermék transzport Minimális oldhatóság: a GF csövekre és üzemi hımérsékletre optimalizálva: ph 300 6,9 (vegyes spinell magnetit), ph 300 7,4 (nikkel-ferrit), DE! Az oldott korróziótermékek kiválása a gızfejlesztı felületen, s ne a főtıelemeken történjen kismértékő ph T elmozdulás az optimumtól!

A magnetit minimális oldhatósága

Lúgosító kationok A VVER atomreaktoroknál a lúgosító kationok (K +, Li +, Na + ) moláris koncentrációját 0,35 (az utóbbi idıben 0,5) mmol/kg, értéken korlátozzák. A lítium a hőtıvízben oldott bórból (B-10 izotóp 19,61 %) keletkezik, a nátrium-ion koncentrációja elhanyagolható (csak a pótvízzel, ill. a vegyszerekkel kerülhet be), így a KOH adagolásával szabályozzák a lúgosító kationok koncentrációját. A hőtıvíz lítium koncentrációja a kampány során az idıvel változik, és maximális koncentrációját a kampány közepén éri el: orosz reaktorok: 0,2-0,3 mg/kg (0,03-0,04 mmol/kg), DU, LO: 0,6-0,7 mg/kg (0,85-1 mmol/kg) PA: 1-1,2 mg/kg (0,14-0,17 mmol/kg).

c Li =f(t) 10 7 B + n Li + He 4 A bór-10 izotópból keletkezı lítium számított koncentrációja a hőtıvízben az üzemidı függvényében 1,4 1,2 Li koncentráció [mg/kg] 1 0,8 0,6 0,4 Li 0,2 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 üzemidı [h]

1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 PA: c Li =f(t) 30TV20_Li_mg/dm3_KEZ 30TV20_Li_mg/dm3_ICP 2003.10.16 2003.12.16 2004.02.16 2004.04.16 2004.06.16 2004.08.16 2004.10.16 2004.12.16 2005.02.16 2005.04.16 2005.06.16 2005.08.16 2005.10.16 2005.12.16 2006.02.16 2006.04.16 2006.06.16 2006.08.16

PWR szabályozási diagram

PWR vízkémia A PWR reaktorok nikkel-króm ötvözető gızfejlesztı csöveinek felületén a meghatározó oxid a nikkelferrit, melynek minimális oldhatósága ph 300 =7,4 körül van. A PWR atomerımővek primerkörében jelenleg három optimális ph T átlag szabályozás van: koordinált Li-B vízkémia (ph 300 =6,9+0,1), módosított Li-B vízkémia (2,2 ppm (0,314 mmol/kg) maximális lítium koncentráció és ph 300 =6,9-7,2), emelt szintő Li-B vízkémia (3,5 ppm (0,5 mmol/kg) ) maximális lítium koncentráció és ph 300 =6,9-7,4).

VVER-440 korábbi szabályozási diagram A lúgosító kationok moláris koncentrációja: c + ( mg / kg) c + ( mg / kg) [ ] c + ( mg / kg) + K Li Na L ( mmol / kg) = + + 39,1 7,0 23,0 A lúgosító kation-bórsav koncentráció szabályozás sávja: [ L ] [ ] min = 2,139 H 3BO3 + 0,051( mmol / kg) [ L ] = 2,139[ H BO ] + 0,153 ( mmol / kg) max 3 3

VVER-440 korábbi szabályozási diagram Névleges lúgosító kation-bórsav koordináció Névleges ekvivalens kálium-ion-bórsav koordináció lúgosító kation koncentráció [mmol/dm3] 0,5 0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 bórsav koncentráció [g/kg] Lmin Lmax Kekv koncentráció [mg/dm3] 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 bórsav koncentráció [g/kg] Kekvmin Kekvmax

VVER-440 korábbi szabályozási diagram A névleges bórsav-lúgosító kation koordináció: EPRI módszerrel számított ph300 és az elvárt ph300 7,7 7,6 7,5 ph300 7,4 7,3 7,2 7,1 7 6,9 6,8 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 bórsav koncentráció [g/kg] Lmin Lmax

Magnetit oldhatósága Névleges lúgosító kation-bórsav koordináció: a magnetit Sw eeton-baes modellel számított oldhatósága 0,25 oldott vas koncentráció [mmol/kg] 0,2 0,15 0,1 0,05 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 bórsav koncentráció [g/kg] Lmin[299,8oC] Lmax[299,8oC] Lmin[266oC] Lmax[266oC]

Az oldott magnetit-kiválás iránya Névleges lúgosító kation-bórsav koordináció: a melegági és a hidegági hımérsékletén oldott magnetit számított koncentrációjának különbsége 0,08 koncentrációkülönbség [mmol/kg] 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0 0-0,01 1 2 3 4 5 6 7 8 9-0,02 bórsav koncentráció [g/kg] Lmin Lmax

VVER-440 szabályozási diagram A VVER reaktorok 08H18N10T ausztenites acél gızfejlesztı csöveinél és primerköri berendezéseinél a felületen kialakuló, meghatározó oxid, a magnetit oldhatóságának minimuma ph 300 =6,9-7,0 körül van. A VVER atomerımővek primerkörében jelenleg egy optimális ph Tátlag szabályozás van: koordinált lúgosító kation (K+Li)-bór vízkémia, mely javításokkal (PA, LO) megmaradt, ill. módosult: ph 300 =7,2±0,1: cseh, szlovák orosz reaktorok a kampány kezdetén a kálium-ion koncentrációját 0,5 mmol/kg (19,5 mg/kg) értéken korlátozzák, majd ph 300 =7,1-7,3). ph T számítás bizonytalansága, L + -sáv (PA szőkített sáv).

VVER-440 reaktorok koordinált módosított vízkémiája [Krickij] NH 3 : B1-0 mg/kg; B2-15 mg/kg; B3-50 mg/kg

PA javaslat Teljesítményüzem: bórsav-lúgosító kation koordináció javasolt tartománya az üzemidı függvényében Kekv [mg/dm3] 18,00 16,00 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 üzemidı [h] Kekvmin Kekvmax

PA javaslat

PA javaslat

Bórsav-lúgosító kation koordináció szabályozása a PA-ben aktív zóna: Fıvízkö r 10 B+n 7 Li + 4 He KOH adagolás (indulás) TV20/2 Pótvíz rendszer TV75 Részáramú víztisztító 1VTKI ± K + /NH 4 + TV61/3 hőtıvíz elvétel tiszta kondenzátum beadás PG H 2 O+NH 3 páragız H 2 O mentesítés (NH 3 ) 2VT K (H + )

VVER-440 szabályozási diagram A VVER-440 reaktoroknál a primerköri hőtıvíz optimális ph T -ja minimális eltéréssel megegyezik a PWR reaktorok koordinált lítium-bór vízkémiájának ph T átlag-ával (6,9+0,1), az üzemidı kezdetén kisebb, 6,7-6,9, az üzemidı végén nagyobb 7,05-7,4 ph T átlag-al. Ugyanerre a következtetésre jutottak Franciaországban is, ahol a koordinált lítium-bór vízkémiát hasonlították össze a VVER- 440 reaktorok kálium-bór vízkémiájával. Ugyanakkor megjegyzik, hogy a VVER-440 reaktoroknál a hőtıvíz hımérséklete 20-40 o C-al alacsonyabb, mint a francia PWR reaktoroknál, ami kisebb korróziótermék kibocsátást és jóval kisebb szelektív korróziós kockázatot eredményez.

Korróziótermékek keletkezése 08H18N10T korróziósebessége (mgm 2 /h)

Korróziótermékek keletkezése Magnetit oldhatósági koncentrációja üzemi hımérsékleten 0,1-0,15 µmol/kg. Mindkét számításból üzem alatt 10(-30) kg korróziótermék keletkezik. A keletkezı korróziótermék 35-60 %-a mozdul meg. A víztisztítás max. 1-2 kg-ot távolít el. A korróziótermékek felhalmozódása törvényszerő, eltávolításuk akkor hatékony, ha nagy a koncentrációjuk a hőtıvízben (leállás, indulás vízüzeme!).

Korróziótermékek átalakulása Ha t nı, oldott (<1 nm) kolloid (1-450 nm) diszperz (>0,45 µm) átalakulások a hőtıvízben az oldhatóság változás miatt, ill. ha t csökken, akkor ellentétes. Az oldhatósági határ feletti koncentrációnak megfelelı mennyiség kiválik a felületeken. Forrás a fémek oldhatósága, de idıvel a korróziótermékek döntı része diszperzzé válik (leválások a felületrıl, átalakulások a hőtıvízben, eltömıdések a szők áramlási keresztmetszetekben, kiülepedések a holt áramlási zónákban). Korróziótermék koncentrációk: üzemi: 10-20 µg/kg, Indulás: 1-10 mg/kg.

Üzemen kívüli periódus vízüzeme Üzem közben a fıvízkör felületeinek korróziója az üzemi hımérsékletre optimalizált vízkémia (minimális oldhatóságot biztosító ph T ) miatt minimális. Az üzemen kívüli periódusban az üzemi periódushoz képest - megváltozik a hőtıvíz hımérséklete és ph T -értéke a nagy bórsav koncentráció (a reaktor szubkritikussága) miatt, és az álló hőtıvíz (keringtetés hiánya) nem teszi lehetıvé a vízkémia szabályozását. A vízkémia beavatkozási lehetısége az üzemen kívüli periódusban, az átmeneti állapotokban (leállás, indulás), a hőtıvíz keringtetésének idejére korlátozódik.

3.2. Állás +20,9 m 1.akna Átrakó medence +14,37 m Pihentetı medence YA00P109 GF TG02 RT +7,3 m 4VT USZ MSZ H + BO 3 3-

3.2. Állás vízkémiája Üzemállapotok: állás nyitott reaktortartálynál, állás kirakott reaktortartálynál (négyévente), üzemanyag-átrakás (a reaktortartály (fıvízkör), az átrakó és pihentetı medence együtt üzemel. Savas-oxidatív, hideg (40-50 o C) hőtıvíz H 3 BO 3 : >14 g/kg, O 2 : 5-7 mg/kg (telített), (t<120 o C nem korrózív a Zr-ötvözetre és az ausztenites acélra) H 2, NH 3, K, Li 0 A magnetit oldhatósága 4-5 nagyságrenddel nagyobb, mint üzem közben. Nincs lehetıség a beavatkozásra!

Állás vízkémiája Állás alatt számos felület nem a hőtıvízzel, hanem a levegıvel érintkezik az oxidréteg átalakulása. Számos karbantartási mővelet idegen anyagok bekerülése, felületi oxidréteg sérülése. A következı kampány indulása elıtt nagy mennyiségő, a felülethez lazán vagy nem kötıdı anyag, mely a hőtıvíz áramlásának megindulásakor bekerül a hőtıvízbe, az aktív zónába.

3.3. Az indulás vízüzeme Állás alatt az üzemihez képest 1-2 nagyságrenddel nagyobb a primerköri felületek korróziója, és a keletkezett korróziótermékek az indulás során bekerülhetnek a primerköri hőtıvízbe. A hőtıvízbe kerülı korróziótermékek mennyiségét kiegészítheti az elvégzett dekontaminálások után maradó korróziótermékek és a karbantartások után maradó idegen anyagok mennyisége. Ezért a primerkörben levı korróziótermékek mennyisége az indulásnal valószínőleg nagyobb, mint a megelızı kampány leállásának végén. Tehát az indulás vízüzemének az a feladata, hogy a következı kampány üzeme elıtt, minél alacsonyabb hımérsékleten távolítsa el ezt a viszonylag nagy mennyiségő korrózióterméket a primerkörbıl, biztosítva ezzel, hogy az üzem megkezdésekor minél kevesebb legyen a korróziótermékek mennyisége a primerkörben.

Az indulás vízüzeme A primerköri hőtıvízbe az állás alatt bekerült korróziótermékek eltávolítása szempontjából krómnikkel ötvözetekre legkedvezıbb a hőtıvíz savasoxidatív kémiai állapota (ausztenites acélra még nem tudjuk). Ezért az indulás vízüzemének egyik feladata, hogy az állás alatt bekerült korróziótermékek minél nagyobb mennyiségét, minél alacsonyabb hımérsékleten távolítsa el a hőtıvízbıl korróziótermék-szőrés. Az indulás alatt eltávolított korróziótermékek a következı kampány elejének korróziótermék transzportját csökkentik.

180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 p=f(t) 0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300 t [h] p [bar] 8.2.4.4. Feltöltés, 5 bar-os tömörségellenırzés 8.2.4.4. 25 bar-os tömörségellenırzés 8.3. Fıvízkör tömörségvizsgálata, nyomás növelése 123 bar-ig 8.3.1. 137 bar-os tömörségvizsgálat 8.4.5. Térfogatkompenzátor biztonsági szelepek 36 bar-os próbája 8.4.7. Nyomás növelése 123 bar-ig 8.3.2. 164 bar-os tömörségvizsgálat 8.3.2. Nyomás csökkentése 20 bar-ig +24 h

350 300 250 200 150 100 50 0 T=f(t) 0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300 t [h] t [ C] 8.2.5. Pótvíz gáztalanító felfőtése 8.2.6. Felfőtés GF tömörségvizsgálatához 8.2.7. Felfőtés 110-120 C-ra 8.3.2. Nyomás csökkentése 20 bar-ig, lehőtés 60 C-ra 8.4. Felfőtés 190 C-ra 8.4.4. Gızpárna létrehozása 8.5. Reaktor indítása 8.7. A blokk energetikai indítása +24 h

50 40 30 20 10 0 m=f(t) 0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300 t [h] 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 V [10 3 m3/h] m [t/h] Vpr, ezer m3/h mpr, t/h m1.vt, t/h musz, t/h m 1.VT m KI 8.2.4.11. FKSZ indítás - 5 FKSZ-es keringetés 1VT, PR, 2 VT és USZ üzembevétel 8.3.2. Nyomás csökkentése 20 bar-ig, lehőtés 60 C-ra 8.4.1. FKSZ indítás - 5 FKSZ-es keringetés 8.4.1. 6 FKSZ-es keringetés m PR m KI m K+A m USZ +24 h m PR m KI m K+A m USZ mpr m USZ =m k+a 0

35 30 25 20 15 10 5 0 c i =f(t) cb, g/dm3 K+, mg/dm3 NH3, mg/dm3 O2, mg/dm3 H2, Nml/dm3 0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300 t [h] c B [g/dm 3 ]; K +,NH 3,O 2 [mg/dm 3 ]; H 2 [Nml/dm 3 ] 8.2.5. Pótvíz gáztalanító felfőtése N 2H4 - adagolás kezdete (O2<0,02 mg/kg) 8.5.5. Bórkivonás KOH - adagolás +24 h KOH - adagolás kezdete N 2 H 4 - adagolás

Az indulás vízüzeme A kampány üzem szempontjából meghatározó periódus. Feladat a megmozduló korróziótermékek kivonása a hőtıvízbıl (2-4 kg): 40-50 o C-on (savas-oxidatív állapot) minél nagyobb oldott és hőtıvízbıl kivonható magnetit, maximális tömegáram (korlátos) szőrés: 1VT TE01 és TE03 ág (2x35 t/h) + 2VT (45 t/h) + USZ (20 t/h). Teljesítményüzemi vízkémia beállítása: termikus (PG) és kémiai (N 2 H 4 ) gáztalanítás (120 o C-ig), lúgosítás: induló NH 3 =13 mg/dm 3 (N 2 H 4 ) és K + =16,3 mg/dm 3 (KOH) koncentráció beállítása (MET-re), H 2 =25-50 Nml/dm 3 (NH 3 =13-26 mg/dm 3 ) (100 %-os teljesítményen).

PWR reaktorok korróziótermék mikroszőrıje

3.4. A leállás vízüzeme Üzem közben a fıvízköri felületek korróziója minimális, de mivel a keletkezett korróziótermékeknek csak igen kis része kerül ki üzem közben a primerkörbıl, a korróziótermékek felhalmozódnak a primerkörben, nagyobb részük a primerköri felület ún. tranziens crud rétegében. A leállás vízkémiai körülményei között a tranziens crud réteg megmozdul, egy része visszakerül a keringı hőtıvízbe. A korróziótermékek visszaoldódási folyamatát felhasználva, a leállás vízüzemének feladata, hogy támogassa a tranziens crud réteg minél nagyobb mennyiségének visszakerülését a hőtıvízbe, és tegye lehetıvé a hőtıvízbe visszakerült korróziótermékek eltávolítását. A leállás alatt eltávolított korróziótermékek az állás alatti karbantartások személyi dózisát csökkentik.

140 120 100 80 60 40 20 0 p=f(t) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 t [h] p [bar] 4.4. A fıvízkör lehőtése 4.4.3. A lehőtés folytatása; Térfogatkompenzátor biztonsági szelepek 36 bar-os ellenırzése 4.4.4. Átállás a TK-ban gızpárnáról N 2 párnára 4.4.9. A fıvízkör lehőtése, 5 FKSZ leállítása 4.5. A primerkör nyomásmentesítése 4.5.2. A fıvízkör ürítésének elıkészítése 4.6. A primerkör ürítése +12 h

300 250 200 150 100 50 0 T=f(t) +12 h 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 t [h] t [ C] 4.1. A blokk leállás elıkészítése 4.2. A blokk leterhelése 4.3. A reaktor szubkritikus állapotba hozása 4.4. A fıvízkör lehőtése 4.4.4. Átállás TK-ban gızpárnáról N 2 -re 4.4.6. Lehőtés 140 C-ig 4.4.7. Átállás víz-víz hőtésre 4.4.9. Lehőtés 50 C-ig Átállás természetes cirkulációra

50 40 30 20 10 0 m=f(t) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 t [h] 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 V [10 3 m 3 /h] m [t/h] Vpr, ezer m3/h m1.vt, t/h musz, t/h 4.4.6.5. Átállás 5 FKSZ-es keringetésre 4.3.6. A fıvízkör lehőtés alatti finom dekontaminációja 4.4.9. 5 FKSZ leállítása 4.4.12. A fıvízkör segédrendszereinek leállítása - Finom dekontamináció leállítása m TE01 m TE03 mtk52 mtk54 +12 h musz

35 30 25 20 15 10 5 0 c i =f(t) cb, g/dm3 K+, mg/dm3 NH3, mg/dm3 O2, mg/dm3 H2, Nml/dm3 +12 h 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 t [h] c B [g/dm 3 ]; K +,NH 3,O 2 [mg/dm 3 ]; H 2 [Nml/dm 3 ] 4.3.2. A primerkör felbórozása a leállási bórsav koncentrációig 4.4. A fıvízkör lehőtése 4.5. A fıvízkör nyomásmentesítése

A leállás vízüzeme PWR nikkel-ferritek oldott állapotba vitele a hőtıvíz minél korábbi (80-100 o C) savas-oxidatív állapotba vitelével, s kivonásuk ioncserével és mikroszőrıvel. VVER nem tudjuk, hogy a vegyes spinell magnetit hogyan viselkedne lehőlı savas-oxidatív hőtıvízben (tulajdonságai kevésbé ismertek). Állás vízkémiájának megteremtése: teljesítmény utolsó napján K + 0, H 2 =15 Nml/dm 3 (NH 3 =5 mg/dm 3 ), NH 3 (NH 4+ )-kivonás, H 2 -eltávolítás. A felületek lehőlése során lepattogzó, diszperz korróziótermékek kivonása (1-2 kg) a hőtıvízbıl maximális szőrési tömegárammal (lásd indulás), de savas-reduktív hőtıvíz (maradt H 2 és kevés O 2 ), kisebb magnetit oldódás korróziótermék szőrés.

4. Aktivitástranszport A hőtıvízben levı szennyezıanyagok felaktiválódhatnak aktivitástranszport gáznemő (pillanatnyi) PG folyamatos üzemének indokoltsága (viszont ph-lengés!), pótvízzel bekerülı teljesen sótalanított vagy nagy tisztaságú pótvíz, de vegyszerek és ioncserélı gyanta, korróziótermék (hosszú távú, Co-60) üzemi, leállás, indulás vízüzem, főtıelembıl kikerülı az elızı három minimalizálja a kockázatát.

Gáznemő aktivitáshordozók Izotóp Forrás Reakció Felezési idı Sugárzás Energia [MeV] N-13 O-16 (99,759 %) 16 O(p,α) 13 N 10,1 perc β + 1,185 C-14 O-17 (0,0374 %) 17 O(n,α) 14 C 55,7 év N-16 O-16 (99,759 %) 16 O(n,p) 16 N 7,4 s β - γ 10,3 (20 %) 4,3 (40 %) 3,8 (40 %) 6,13; 7,0 N-17 O-17 (0,0374 %) 17 O(n,p) 17 N 4,14 s β - n 3,7 0,9 F-18 O-17 (0,0374 %) 17 O(p,n) 18 F 1,87 óra β + 0,649 O-19 O-18 (0,2033 %) 18 O(n,γ) 19 O 29,4 s β - γ 4,5 (30 %) 2,9 (70 %) 1,37; 1,6 H-3(T) H-2 (0,014 %) Li-6 (7,3 %) 2 H(n,γ) 3 H 6 Li(n,α) 3 H 12,26 év β - 0,018 Ar-41 Ar-40 (99,6 %) 40 Ar(n,γ) 41 Ar 1,8 óra β - γ 0,199 (99,1 %) 2,48 (0,88 %) 1,298

Pótvízzel bekerülı aktivitáshordozók Izotóp Forrás Reakció Felezési idı Sugárzás Energia [MeV] Na-24 Na-23 (100 %) Mg-24 (78,98 %) Al-27 (100 %) 23 Na(n,γ) 24 Na 24 Mg(n,p) 24 Na 27 Al(n,α) 24 Na 15 óra β - γ 1,39 4,14 Mg-27 Mg-26 (10,97 %) 26 Mg(n,γ) 27 Mg 9,5 perc β - γ 1,59 (42 %) 1,75 (58 %) 0,95; 1,015 Ca-45 Ca-44 (2,13 %) 44 Ca(n,γ) 45 Ca 152 nap β - 0,254 Ca-47 Ca-46 (0,003 %) 46 Ca(n,γ) 47 Ca 4,8 nap β - γ 0,66 (83 %) 1,94 (17 %) 1,31 Ca-49 Ca-48 (0,178 %) 48 Ca(n,γ) 49 Ca 8,8 perc β - γ 1,95 (88 %) 0,89 (12 %) 3,1; 4,68 Si-31 Si-30 (3,12 %) 30 Si(n,γ) 31 Si 2,62 óra β - γ 1,471 0,17; 0,99 P-32 P-31 (100 %) 31 P(n,γ) 32 P 14,3 nap β - 1,712 S-35 S-34 (4,215 %) Cl-35 (75,4 %) 34 S(n,γ) 35 S 35 Cl(n,p) 35 S 87,1 nap β - 0,167 S-37 S-36 (0,017 %) Cl-37 (24,6 %) 36 S(n,γ) 37 S 37 Cl(n,p) 37 S 5,04 perc β - γ 4,3 (10 %) 1,6 (90 %) 2,7 Cl-36 Cl-35 (75,4 %) 35 Cl(n,γ) 36 Cl 3,1.10 5 év β - 0,714 Cl-38 Cl-37 (24,6 %) 37 Cl(n,γ) 38 Cl 37,8 perc β - γ 4,81 (53 %) 2,77 (16 %) 1,11 (31 %) 2,15; 3,75 K-42 K-41 (6,9081 %) 41 K(n,γ) 42 K 12,36 óra β - γ 3,55 (82 %) 1,99 (18 %) 1,51; 0,309

Korróziótermék aktivitáshordozók Izotóp Forrás Reakció Felezési idı Sugárzás Energia [MeV] Cr-51 Cr-50 (? %) 50 Cr(n,γ) 51 Cr 27,8 nap γ 0,32 Mn-54 Fe-54 (5,81 %) 54 Fe(n,p) 54 Mn 291 nap γ 0,84 Co-58 Ni-58 (67,88 %) 58 Ni(n,p) 58 Co 72 nap β + γ 0,472 (14,5 %) 0,805 Fe-59 Fe-58 (0,33 %) 58 Fe(n,γ) 59 Fe 45,1 nap β + γ 0,271 (46 %) 0,462 (54 %) 1,1; 1,29 Co-60 Co-59 (100 %) Ni-60 (26,23 %) 59 Co(n,γ) 60 Co 60 Ni(n,p) 60 Co 5,27 év β - γ 0,39 1,33; 2,51 Cu-64 Cu-63 (68,94 %) 63 Cu(n,γ) 64 Cu 12,9 óra β + β - γ 0,656 0,573 1,34 Zn-65 Zn-64 (48,89 %) 64 Zn(n,γ) 65 Zn 245 nap β + γ 0,325 1,11 Zn-69 Zn-68 (18,61 %) 68 Zn(n,γ) 69 Zn 13,8 óra γ 0,437 Zr-93 Nb-93 (? %) 93 Nb(n,p) 93 Zr 9,5.10 5 év β - 0,063 Zr-95 Zr-94 (17,4 %) 94 Zr(n,γ) 93 Zr 65 nap β - γ 0,364 (54 %) 0,396 (43 %) 0,883 (3 %) 1,772; 0,754

Főtıelembıl kikerülı aktivitáshordozó (az összes izotóp ß - sugárzó) Izotóp Energia [MeV] Izotóp Energia [MeV] Mo-99 1,23 (80 %); 0,45 (20 %); 0,921; 0,514; 0,142 Sr-89 1,463 Sr-95 0,363 (54 %); 0,396 (43 %); 0,833 (3 %) 0,722; 0,754 Sr-90 0,535 0,345 Zr-97 1,91 0,754; 0,722; 0,235 Xe-133 0,081 Ce-141 0,574 (25 %); 0,442 (75 %) 0,145 I-131 0,608 (87,2 %); 0,335 (9,3 %); 0,25 (2,8 %) 0,722; 0,637 Ce-144 0,3 (70 %); 0,17 (30 %) 0,175; 0,134; 0,081 I-135 0,5 (35 %); 1,0 (40 %); 1,4 (25 %) 0,634 Kr-85 0,15 (5 %); 0,672 (95 %) 0,513 Br-83 0,91 (20 %); 0,96 (80 %); 0,087; 0,41 Cs-137 0,435 0,081

Aktivitás mérések Aktivitás koncentrációk mérése hőtıvízben (Bq/kg) és felületen (kbq/cm 2 ).

Primerköri eltérés: melegági hurkok Co-60 felületi aktivitás (anyagminıség?) Felületi aktivitás melegági hurok: átlag Co-60 izotóp 120 100 [kbq/cm2] 80 60 40 10YA(32-42-52)M1-M2 10YA(12-22-62)M1-M2 20YA(32-42-52)M1-M2 20YA(12-22-62)M1-M2 30YA(32-42-52)M1-M2 30YA(12-22-62)M1-M2 40YA(32-42-52)M1-M2 40YA(12-22-62)M1-M2 20 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

Aktivitás mérések Összes jód a hőtıvízben < 7,4 MBq/dm 3 és I-131 < 0,37 MBq/dm 3 tömör főtıelemek (2 db kampány), > 37 MBq/dm 3 és I-131 >3,7 MBq/dm 3 blokkleállás. Felületi aktivitások aszimptotikus jelleg ingadozásokkal dózisteljesítmények. Üzemelı TE01 ág (folyamatos víztisztítás hatása, lásd Co-60 ábra).

A felületi aktivitás koncentrációk idıbeli változása aszimptotikus érték a [kbq/cm2] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Kampány

Az üzemi vízkémia hatása VVER-440 GF kollektorokra: DT=f(pH 300 )

5. Dekontaminálás Felületi aktivitás nagy, akkor szükséges a dekontaminálás (utóbbi idıben káros hatásai felerısödtek). A felületi aktivitás csökkentéséhez a belsı oxidrétegben levı Co-60 és -58 aktivitást kell csökkenteni kémiai oldással. Ehhez min. két lépcsı: külsı oxidréteg eltávolítása (tisztítás) belsı oxidréteg egy részének eltávolítása (deko). Káros hatásai miatt indulás, leállás vízüzeme (PWR gyakorlat).

A=f(üzemidı)