ENOLOK & FENOLOK. Léránt István

Hasonló dokumentumok
ALKOHOLOK ÉS SZÁRMAZÉKAIK

AROMÁS SZÉNHIDROGÉNEK

Szénhidrogének III: Alkinok. 3. előadás

Aromás vegyületek II. 4. előadás

O 2 R-H 2 C-OH R-H 2 C-O-CH 2 -R R-HC=O

SZERVES KÉMIAI REAKCIÓEGYENLETEK

Kémia fogorvostan hallgatóknak Munkafüzet 13. hét

Nitrogéntartalmú szerves vegyületek. 6. előadás

CH 2 =CH-CH 2 -S-S-CH 2 -CH=CH 2

Név: Pontszám: 1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban

10. Előadás. Heterociklusos vegyületek.

CHO CH 2 H 2 H HO H H O H OH OH OH H

6. Monoklór származékok száma, amelyek a propán klórozásával keletkeznek: A. kettő B. három C. négy D. öt E. egy

Osztályozó vizsgatételek. Kémia - 9. évfolyam - I. félév

Bevezetés a biokémiába fogorvostan hallgatóknak Munkafüzet 4. hét

Bevezetés. Szénvegyületek kémiája Organogén elemek (C, H, O, N) Életerő (vis vitalis)

Heterociklusos vegyületek

Szerves Kémia II. Dr. Patonay Tamás egyetemi tanár E 405 Tel:

Helyettesített karbonsavak

Tartalomjegyzék. Szénhidrogének... 1

Orvosi Kémia Munkafüzet 13. hét

2. melléklet a 4/2011. (I. 14.) VM rendelethez

Részletes tematika: I. Félév: 1. Hét (4 óra): 2. hét (4 óra): 3. hét (4 óra): 4. hét (4 óra):

szerotonin idegi mûködésben szerpet játszó vegyület

Budapest, szeptember 5. Dr. Tóth Tünde egyetemi docens

4) 0,1 M koncentrációjú brómos oldat térfogata, amely elszínteleníthető 0,01 mól alkénnel: a) 0,05 L; b) 2 L; c) 0,2 L; d) 500 ml; e) 100 ml

Összefoglaló előadás. Sav-bázis elmélet

KARBONIL-VEGY. aldehidek. ketonok O C O. muszkon (pézsmaszarvas)

OXOVEGYÜLETEK. Levezetés. Elnevezés O CH 2. O R C R' keton. O R C H aldehid. funkciós csoportok O. O CH oxocsoport karbonilcsoport formilcsoport

2. Szénhidrogén elegy, amely nem színteleníti el a brómos vizet: A. CH4 és C2H4 B. C2H6 és C2H2. E. C2H4 és C2H2. D. CH4 és C2H6

KARBONSAVAK. A) Nyílt láncú telített monokarbonsavak (zsírsavak) O OH. karboxilcsoport. Példák. pl. metánsav, etánsav, propánsav...

Sav bázis egyensúlyok vizes oldatban

1,3,5-trimetil-benzol. 2 3 m-metil-etil-benzol vagy m-etil-toluol CH3. izopropil-benzol(kumol) 1,8-dimetil-naftalin

Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny

Javító vizsga követelményei kémia tantárgyból augusztus osztály

SZAK: KÉMIA Általános és szervetlen kémia 1. A periódusos rendszer 14. csoportja. a) Írják le a csoport nemfémes elemeinek az elektronkonfigurációit

KARBONILCSOPORTOT TARTALMAZÓ VEGYÜLETEK. Léránt István

Alkoholok és fenolok. Alifás hidroxivegyületek Aromás hidroxivegyületek

Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny

1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban

Új oxo-hidas vas(iii)komplexeket állítottunk elő az 1,4-di-(2 -piridil)aminoftalazin (1, PAP) ligandum felhasználásával. 1; PAP

Szerves Kémia II. 2016/17

Laboratóriumi technikus laboratóriumi technikus Drog és toxikológiai

Szerves Kémia. Farmakológus szakasszisztens képzés 2012/2013 ősz

1. változat. 4. Jelöld meg azt az oxidot, melynek megfelelője a vas(iii)-hidroxid! A FeO; Б Fe 2 O 3 ; В OF 2 ; Г Fe 3 O 4.

SZERVES KÉMIA I. B.Sc. képzés, kód: BMEVESZA301 Tantárgy követelményei 2018/2019tanév II. félév

SZERVES KÉMIA I. B.Sc. képzés, kód: BMEVESZA301 Tantárgy követelményei 2016/2017tanév II. félév

A tételek: Elméleti témakörök. Általános kémia

Tantárgycím: Szerves kémia

6. változat. 3. Jelöld meg a nem molekuláris szerkezetű anyagot! A SO 2 ; Б C 6 H 12 O 6 ; В NaBr; Г CO 2.

Fémorganikus kémia 1

COOCH 3. Ca + O - NH 2 OCH 2 CH 2 CH 3 NO 2 N H H 3 CO N OCH 3 COOH

7. Előadás. Alkoholok, éterek. Oxovegyületek.

Közös elektronpár létrehozása

OXOVEGYÜLETEK. Levezetés. Elnevezés O CH 2. O R C H aldehid. O R C R' keton. Aldehidek. propán. karbaldehid CH 3 CH 2 CH 2 CH O. butánal butiraldehid

Szabadalmi igénypontok

A szervetlen vegyületek

Halogénezett szénhidrogének

8. Előadás. Karbonsavak. Karbonsav származékok.

H H 2. ábra: A diazometán kötésszerkezete σ-kötések: fekete; π z -kötés: kék, π y -kötés: piros sp-hibrid magányos elektronpár: rózsaszín

Kémia fogorvostan hallgatóknak Munkafüzet 14. hét

Szerves kémia Fontosabb vegyülettípusok

Szerkezet Szisztematikus név Korábbi elnevezés Hétköznapi elnevezés. propán. n-heptán. n-nonán. Elágazó alkánok. 2,2-dimetilpropán neopentán

1. feladat. Versenyző rajtszáma:

a NAT /2012 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Helyettesített Szénhidrogének

Szent-Györgyi Albert kémiavetélkedő

Orvosi Kémia Munkafüzet 14. hét

8. Előadás Karbonsavak. Karbonsav származékok.

Fémorganikus vegyületek

Magyar tannyelvű középiskolák VII Országos Tantárgyversenye Fabinyi Rudolf - Kémiaverseny 2012 XI osztály

Curie Kémia Emlékverseny 10. évfolyam országos döntő 2018/2019. A feladatok megoldásához csak periódusos rendszer és zsebszámológép használható!

Aldehidek, ketonok és kinonok

1. feladat. Versenyző rajtszáma: Mely vegyületek aromásak az alábbiak közül?

Indikátorok. brómtimolkék

Adatgyűjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb műszerei

1. mintatétel. A) Elektrolízis vizes oldatokban

3. változat. 2. Melyik megállapítás helyes: Az egyik gáz másikhoz viszonyított sűrűsége nem más,

1. KARBONILCSOPORTOT TARTALMAZÓ VEGYÜLETEK

KARBONSAV-SZÁRMAZÉKOK

2018/2019. tanévi Országos Középiskolai Tanulmányi Verseny második forduló KÉMIA. I. KATEGÓRIA Javítási-értékelési útmutató

1. feladat Összesen: 8 pont. 2. feladat Összesen: 12 pont. 3. feladat Összesen: 14 pont. 4. feladat Összesen: 15 pont

Budapest, június 15. Dr. Hornyánszky Gábor egyetemi docens

A cukrok szerkezetkémiája

R nem hidrogén, hanem pl. alkilcsoport

Oldódás, mint egyensúly

1. feladat Összesen: 8 pont. 2. feladat Összesen: 11 pont. 3. feladat Összesen: 7 pont. 4. feladat Összesen: 14 pont

(2014. március 8.) TUDÁSFELMÉRŐ FELADATLAP A VIII. OSZTÁLY SZÁMÁRA

Kémia fogorvostan hallgatóknak Munkafüzet 12. hét

ZÁRÓJELENTÉS. OAc. COOMe. N Br

KÉMIA ÍRÁSBELI ÉRETTSÉGI FELVÉTELI FELADATOK 2004.

Ni 2+ Reakciósebesség mol. A mérés sorszáma

Alkoholok és fenolok. Alifás hidroxivegyületek Aromás hidroxivegyületek

KÉMIA ÍRÁSBELI ÉRETTSÉGI- FELVÉTELI FELADATOK 1999 (pótfeladatsor)

Kémia OKTV I. kategória II. forduló A feladatok megoldása

Kémiai kötések és kristályrácsok ISMÉTLÉS, GYAKORLÁS

A kémiatanári zárószigorlat tételsora

7. évfolyam kémia osztályozó- és pótvizsga követelményei Témakörök: 1. Anyagok tulajdonságai és változásai (fizikai és kémiai változás) 2.

1. Önkéntes felmérő (60 perc)

1. KARBONILCSOPORTOT TARTALMAZÓ VEGYÜLETEK

Átírás:

ENLK & FENLK Léránt István

ENLK Alapvegyület: R - CH = CH - Az enolok nem igazán létképes vegyületek! 2

ENLK sp 2 -es C atomhoz kapcsolódó csoport Az enolok gyenge savak Keto enol tautomer átalakulás R1 CH 2 C H R1 CH CH oxo-forma enol-forma

ENLK sp 2 -es C atomhoz kapcsolódó csoport Az enolok gyenge savak Keto enol tautomer átalakulás C CH H CH CH enol-forma keto-forma

H+ Az enolát anion mezomér stabilizációja H+ 5

Enol-oxo tautoméria A két izomer egy hidrogén (proton) Kettőskötés (elektronok) helyében különbözik egymástól Tautoméria = Protoméria + elektroméria 6

7

VINIL-ALKL - PSEUDMERIA CH 2 CH CH 3 C H Vinil-alkohol - 100 %-ban oxoforma pszeudoméria 8

C C C C CH 2 CH 3 enol-piroszõlõsav keto-piroszõlõsav A piroszõlõsav tautomérjei Ketamin-Enamin-Tautomerie 9

Tautoméria Tautomérek: Tautomerizációval egymásba kémiailag átalakítható vegyületek Hidrogén migráció ldatban egyensúly alakul ki a tautomér formák között Tautomérek aránya Hőmérséklet ph ldószer függő 10

Keto-enol tautomeria C C CH 2 enol-piroszőlősav C C CH 3 keto-piroszőlősav Biológiai rendszerek ph-ja a keto-formának kedvez

12

Laktim-laktám tautomeria Nukleinsavaknál laktám / oxoforma, laktim / enolforma N HN H N N H laktim laktám Az uracil tautomériája

Tautomerism von Pyrimidin and Purin Basen 14

xo laktám stabilitás Enol laktim spontán szerkezetváltozás 15

Aromás hidroxivegyületek Fenolok - csoport/ok maghidrogén/t/eket helyettesít/enek Aromás hidroxi vegyületek ldallánc H-t helyettesít csoport Fenolok savas karakterű vegyületek Phène -ol 16

Monociklusos fenolok Egyértékű fenolok fenol o-,,p p-, m-krezol CH 3 CH 3 CH 3 okrezol o-krezol mkrezol m-krezol p-krezol pkrezol

Monociklusos fenolok Egyértékű fenolok fenol -,,p p-, m-krezol Kétértékű fenolok Pirokatekin Rezorcin Hidrokinon pirokatechin rezorcin hidrokinon

Monociklusos fenolok Egyértékű fenolok fenol -, p-, m-krezol Kétértékű fenolok Pirochatekin Rezorcin Hidrokinon Háromértékű ékű fenolok Pirogallol Florogucin Hidroxi-hidrokinon H pirogallol H florogucin hidroxi-hirdokinon

Policiklusos fenolok Hidroxi-naftalinok (naftolok) Antracén Fenantrén α-naftol β-naftol α-antrol β-antrol antranol 9-hidroxi-fenantrén

Monociklusos fenolok előfordulása Kőszénkátrány lepárlási termékei Barnaszénkátrány lepárlási terméke Növényekben Szabadon Kötött állapotban A lignin egyszerűsített szerkezete. 3 phenyl-propane p p egység g 3 féle típusú kötés Phenyl-propane egységek ezreiből Álló térháló. Deacon (1997)

Monociklusos fenolok előállítása Aromás szulfonsavakból Halogénezett aromás szénhidrogének hidrolízise Aromás szulfonsavak alkáliömlesztése Ar S 2 Na + 2 Na Ar-Na + Na 2 S 3 + H 2 Ar-Na sav Ar- Fenol

Monociklusos fenolok előállítása Aromás szulfonsavakból Halogénezett aromás szénhidrogének hidrolízise Halogénezett aromás szénhidrogének hidrolízise 300 o C Ar Cl + 2 Na Ar-Na + NaCl + P Nátrium fenolát H 2

Monociklusos fenolok fizikai tulajdonságai Jellemző szag 24 Kristályos vegyület Fp molekulatömegükhöz képest magasabb Sejtméreg Bőrön át Gőzeik Antiszeptikus hatás Fertőtlenítés Kátrány fakonzerváló hatása - fenol

A monociklusos fenolok kémiai tulajdonságai Reakció képes vegyületek - Aromás gyűrű miatt eltérő sajátságok Aromás gyűrű Aromás gyűrű elektrofil szubsztitucióira gyakorolt irányító hatás 25

A fenolos reakciói Az alkoholokkal szemben a fenolok savak A fenolátanion mezomer rendszer Az elektronpárja és az aromás gyűrű elektronszextettje kölcsönhatába ö kerül A negatív töltés delokalizációja

A fenolos reakciói hirdoxi-benzol pk s = 10 H 2C 3 felszabadítja sójából Nitrálás fokozza savi karakterét Pikrinsav ásványi erősségű sav 2 N N 2 N 2 Pikrinsav 2,4,6-trinitrofenol

Fenolok enol oxo tautomériája Fenol Egyensúly fenol irányában eltolt Rezorcin, floroglucinnál mindkét alak jelen van Fenol (enol) C CH CH C CH 2 1,3-ciklohexadién-5-on C CH 2 C C Rezorcin 1-ciklohexén (enol) 3,5-on

Éterképzés A fenolok éteresíthetők Alkoholokhoz Enolokhoz hasonlóan Aril-alkil-éterek: stabil vegyületek Aril-aril-éter: elbontása enyhe körülmények között megy Ar H + CH 2 N 2 Ar CH 3 + N 2 diazo-metán aril-metil-éter

Éterképzés A fenolok éteresíthetők Alkoholokhoz Enolokhoz hasonlóan Aril-alkil-éterek: stabil vegyületek Aril-aril-éter: elbontása enyhe körülmények között megy katalizátor CH 3 CH 2 + H 2 + aril-benzil-éter fenol toluol

Fenolészterek képződése Fenolok csak acilezőszerekkel Karbonsav anhidridekkel Karbonsav kloridokkal észteresíthetők + CH 3 CH 3 C C C CH 3 + piridin CH 3 C ecetsav-aril-észter

Fenolészterek képződése Fenolok csak + Cl C acilezőszerekkel Karbonsav anhidridekkel Karbonsav kloridokkal észteresíthetők R1 C CH 3 Fenol-észter + HCl

ACIL-AMINVEGYULETEK KÉSZÍTÉSE p-nitrofenol észterei Peptidek Aminosav származékok szintéziséhez Mesterséges szubsztrátok Acil-amino- vegyületek szintézise R. σ-.. C.. σ + H 2 N-R' N 2 R C NH 2 R' + 2 Acil-amino-vegyület N 2

Kinetics of chymotrypsin yp catalysis (measured by synthetic substrate) C H 3 C C H 2 N H C H C H 2 C + + N C H 3 C H 2 N H C H C H + N 34

Kinetics of chymotrypsin yp catalysis (measured by synthetic substrate) A Steady state condition Burst phase time [milisecundum] 35

A fenolok oxidációval szemben érzékenyek Levegő Fény Színeződés, oxidáció - csoportok száma nő xidációval szembeni érzékenység nő Pirogallol levegő oxigénje hatására C 2 + ecetsav Analitika FeCl 3 - színreakció 36

A fenol aromás gyűrűjének reakciói xidáció A csoport miatt oxidációval szemben érzékeny Az aromás gyűrű jellege oxidáció hatására á megváltozik (hidrokinon 1,4-benzokinon) oxidáció C + H 2 2 A fenolos acilezése megvédi a molekulát az oxidációval szemben Redukció Az aromás gyűrű telíthető, hirdoaromás, ciklusos alkoholok l k képződnek

A fenol aromás gyűrűjének reakciói NH NH 2 oxidáció H2, H+ oxidáció -2 H -2 H NH NH 2 p-benzokinon p-benzokinon diimid p-fenilén-diamin

Fenolok oxidálhatók: kinon-képzés 1,2-benzokinon 14benzokinon 1,4-benzokinon

p-difenl KINN UBIKINN redukció oxidáció

K 1 Vitamin (phylloquinone) K vitamin ciklus, véralvadás, terápiás beavatkozási lehetőség

A fenol aromás gyűrűjének reakciói xidáció A csoport miatt oxidációval szemben érzékeny Az aromás gyűrű jellege oxidáció hatására á megváltozik (hidrokinon 1,4-benzokinon) C 2 + H 2 A fenolos acilezése megvédi a molekulát az oxidációval szemben Redukció Az aromás gyűrű telíthető, ciklusos alkoholok l k képződnek k H 2 / kat

A fenol aromás gyűrűjének reakciói A - elektronküldő tautomer (+T effektus) Az o- és p- szubsztitúcióknak kedvez Nitrálás Szulfonálás hidroximetilezés

Monociklusos fenolszármazékok Ánizsolaj Anizol metiléter Fenetol etiléter Anetol propenil lánc tartalmú fenoléterszármazék CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH CH CH 3 anizol fenetol anetol

Fenol halogénezése Cl 2 Cl Cl 2 -HCl -HCl Cl Cl Cl CH2 CNa -NaCl CH 2 C Cl Cl Cl Cl 2-klór-fenol 2,4-diklór-fenol 2,4-diklór-fenol 2,4-diklór-feniloxi-ecetsav 2,4-diklór-feniloxi-ecetsav Herbicid (gyomirtó)

Fenol nitrálása Szobahő Fenolos +T effektus o-nitro-fenol p-nitro-fenol jelentősen eltérnek fizikai ik i tulajdonságukban HN 3 20-25 o C o-nitro-fenol N 2 N 2 + N 2 p-nitro-fenol.. Ọ. N + H.... : o-nitro-fenol : : kelátgyűrű képzés

Bakelit 47

DIHIDRXI-Benzolok (C 6 H 4 () 2 ) 1,2-dihidroxi-benzol Acacia catechu gyantájának hevítésekor 2-klór-benzolból állítható tó elő xidációval szemben érzékenyék Származéka A ligninben Szegfűszegolajban Cl 1. 200 o, CuS 4, H 2 + Na 2. sav 2-klór-fenol pirokatechin

DIHIDRXI-Benzolok (C 6 H 4 () 2 ) 1,2-dihidroxi-benzol Acacia catechu gyantájának hevítésekor 2-klór-benzolból állítható tó elő xidációval szemben érzékenyék Származéka A ligninben Szegfűszegolajban + Ag 2 pirokatechin Ag 2-2 H 1,2-benzokinon

DIHIDRXI-Benzolok (C 6 H 4 () 2 ) 1,2-dihidroxi-benzol Acacia catechu gyantájának hevítésekor 2-klór-benzolból állítható tó elő xidációval szemben érzékenyék Származéka A ligninben Szegfűszegolajban pirokatechin származékok CH 3 CH 3 CH 3 pirokatechin-metil-éter gvajakol CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 2 eugenol pirokatechin-dimetil-éter veratrol

Trihidroxi-benzolok (C 6 H 3 () 4 ) 3 izomer Pirogallol Florogucin hidroxihidrokinon H H pirogallol florogucin hidroxi-hirdokinon

Trihidroxi-benzolok (C 6 H 3 () 4 ) 3 izomer Pirogallol Florogucin hidroxihidrokinon N 2 NH2 2 N C N 2 SnCl 2, HCl red. H 2 N C NH 2 trinitro-benzoesav triamino-benzoesav HCl, H 2 H -C 2, -3 NH 4 Cl florogucin

Trihidroxi-benzolok C 6 H 3 () 4 ) 3 izomer Pirogallol N 3 H 2 N- Florogucin HN N - 3 H 2 Triketo-forma Trienol-forma ciklohexán-1,3,5-trion-trioxim florogucin hidroxihidrokinon

Trihidroxi-benzolok C 6 H 3 () 4 ) 3 izomer Pirogallol Florogucin Triketo-forma CH 3 Trienol-forma 3 CH 2 N 2 hidroxihidrokinon H 3 C CH 3-3 N 2 H florogucin-trimetil-éter florogucin

Policiklusos fenolok Hidroxi-naftalinok (naftolok) Antracén Fenantrén α-naftol β-naftol α-antrol β-antrol antranol 9-hidroxi-fenantrén

α-naftol (1-hidroxi-naftalin) Kőszénkátrány nehézolaj- frakciója Tűs kristályok ldás Vízben rosszul Alkoholban, éterben jól FeCl 3 ibolyaszínű csapadék - csoport / p-helyzetbe irányít S 3 Na Na, 300 o C sav naftalin-α-szulfonsav-na 200 o C, 14 atm. hidrolízis NH 2 α-naftil-amin

β-naftol (1-hidroxi-naftalin) Kőszénkátrány nehézolaj-frakciója Tűs kristályok ldás Vízben jól Alkoholban, éterben jól S 3 Na naftalin-β-szulfonsav-na Na, 300 o C sav

Aromás alkoholok Na A csoport az 2 C 3 CH 2 Cl CH 2 + H oldalláncban található 2 benzil-klorid benzil-alkohol Az alkoholos karaktert az aromás gyűrű alapvetően nem változtatja meg Benzilalkohol primer alkohol jellegű ~ Benzaldehiddé Benzoesavvá oxidálható C H 2 H red + HCl

Aromás alkoholok CH A csoport az 2 oldalláncban található Szalicilalkohol (2- hidroxi-benzilalkohol, szaligenin Növényvilágban glikozidja szalicin formájában fordul elő C 6 H 11 5 + H 2 CH 2 + C 6 H 12 6 Szalicin Szalicilalkohol Glukóz