Történet van t Hoff (holland), Le Bel (francia): a szénatom tetraéderes 1901 van t Hoff Nobel-díj

Hasonló dokumentumok
Sztereokémia. Történet 1874 van t Hoff (holland), Le Bel (francia): a szénatom tetraéderes 1901 van t Hoff Nobel-díj

Szabó Dénes Molekulák és reakciók három dimenzióban

Szemináriumi feladatok (alap) I. félév

Szemináriumi feladatok (alap) I. félév

Név: Pontszám: / 3 pont. 1. feladat Adja meg a hiányzó vegyületek szerkezeti képletét!

Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny

Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny

A gyógyszerek és a kiralitás

szerotonin idegi mûködésben szerpet játszó vegyület

1. feladat (3 pont) Az 1,2-dibrómetán főként az anti-periplanáris konformációban létezik, így A C-Br dipólok kioltják egymást, a molekula apoláris.

Szerves Kémiai Problémamegoldó Verseny

SZERVES KÉMIA: BEVEZETÉS SZTEREOKÉMIA. Debreceni Egyetem ÁOK Orvosi Vegytani Intézet

Versenyző rajtszáma: 1. feladat

R R C X C X R R X + C H R CH CH R H + BH 2 + Eliminációs reakciók

1. feladat. Versenyző rajtszáma:

szabad bázis a szerves fázisban oldódik

Szabó Andrea. Ph.D. értekezés tézisei. Témavezető: Dr. Petneházy Imre Konzulens: Dr. Jászay M. Zsuzsa

Bevezetés a biokémiába fogorvostan hallgatóknak - Munkafüzet 2. hét

Sztereokémia, királis molekulák: (királis univerzum, tükörképi világ?) Izomerek felosztása

H 3 C CH 2 CH 2 CH 3

Szemináriumi feladatok (kiegészítés) I. félév

Szénhidrogének II: Alkének. 2. előadás

Osztályozó vizsgatételek. Kémia - 9. évfolyam - I. félév

Enzim-katalizált (biokatalitikus) reakcióutak tervezése. Schönstein László Enzimtechnológiai Fejlesztő Csoport Debrecen, November 11.

A cukrok szerkezetkémiája

SZAK: KÉMIA Általános és szervetlen kémia 1. A periódusos rendszer 14. csoportja. a) Írják le a csoport nemfémes elemeinek az elektronkonfigurációit

Sztereokémia, királis molekulák: (királis univerzum, tükörképi világ?) memo: a földi élet királis elemek sokasága!

Helyettesített karbonsavak

Aromás: 1, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 13, (14) Az azulén (14) szemiaromás rendszert alkot, mindkét választ (aromás, nem aromás) elfogadtuk.

Cikloalkánok és származékaik konformációja

1. feladat. Versenyző rajtszáma: Mely vegyületek aromásak az alábbiak közül?

ALKOHOLOK RESZOLVÁLÁSÁNAK VIZSGÁLATA

Tartalmi követelmények kémia tantárgyból az érettségin K Ö Z É P S Z I N T

Szerves Kémia és Technológia Tanszék 2 MTA Szerves Kémiai Technológia Tanszéki Kutatócsoport

Bevezetés a biokémiába fogorvostan hallgatóknak Munkafüzet 4. hét

IV. Elektrofil addíció

A szén tetraéderes vegyérték-orientációja (van t Hoff, Le Bel, 1874)

Részletes tematika: I. Félév: 1. Hét (4 óra): 2. hét (4 óra): 3. hét (4 óra): 4. hét (4 óra):

Helyettesített Szénhidrogének

Szemináriumi feladatok megoldása (kiegészítés) I. félév

Név: Pontszám: 1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban

OPTIKAILAG AKTÍV VEGYÜLETEK ELŐÁLLÍTÁSA SZUPERKRITIKUS SZÉN-DIOXID ALKALMAZÁSÁVAL

2 TULAJDONSÁGOK ANYAGI HALMAZOK SZINTJÉN

HALOGÉNEZETT SZÉNHIDROGÉNEK

Fémorganikus kémia 1

Szénhidrogének III: Alkinok. 3. előadás

KARBONSAVAK. A) Nyílt láncú telített monokarbonsavak (zsírsavak) O OH. karboxilcsoport. Példák. pl. metánsav, etánsav, propánsav...

2. SZÉNSAVSZÁRMAZÉKOK. Szénsav: H 2 CO 3 Vízvesztéssel szén-dioxiddá alakul, a szén-dioxid a szénsav valódi anhidridje.

CHO CH 2 H 2 H HO H H O H OH OH OH H

Laboratóriumi technikus laboratóriumi technikus Drog és toxikológiai

Forró Enikı Új enzimes stratégiák laktám és aminosav enantiomerek szintézisére címő MTA doktori értekezésének opponensi véleménye

1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban

A kémiatanári zárószigorlat tételsora

SZERVES VEGYÜLETEK IZOMÉRIÁJA

ZÁRÓJELENTÉS. OAc. COOMe. N Br

Szerves Kémia. Farmakológus szakasszisztens képzés 2012/2013 ősz

4. változat. 2. Jelöld meg azt a részecskét, amely megőrzi az anyag összes kémiai tulajdonságait! A molekula; Б atom; В gyök; Г ion.

Fémorganikus vegyületek

ALKOHOLOK ÉS SZÁRMAZÉKAIK

SZERVES KÉMIA. ANYAGMÉRNÖK BSc KÉPZÉS SZAKMAI TÖRZSANYAG (nappali munkarendben, ózdi kihelyezett képzés) TANTÁRGYI KOMMUNIKÁCIÓS DOSSZIÉ

BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM ALKOHOLOK RESZOLVÁLÁSÁNAK VIZSGÁLATA. Ph.D. értekezés tézisei

OXOVEGYÜLETEK. Levezetés. Elnevezés O CH 2. O R C H aldehid. O R C R' keton. Aldehidek. propán. karbaldehid CH 3 CH 2 CH 2 CH O. butánal butiraldehid

1. feladat Összesen: 8 pont. 2. feladat Összesen: 11 pont. 3. feladat Összesen: 7 pont. 4. feladat Összesen: 14 pont

Az enzimműködés termodinamikai és szerkezeti alapjai

Szerves vegyületek csoportosítása. Izoméria

Országos Középiskolai Tanulmányi Verseny 2010/2011. tanév Kémia I. kategória 2. forduló Megoldások

A kiralitás felfedezése

Savak bázisok. Csonka Gábor Általános Kémia: 7. Savak és bázisok Dia 1 /43

Szemináriumi feladatok megoldása (kiegészítés) I. félév

Szent-Györgyi Albert kémiavetélkedő Kód

Az anyagi rendszer fogalma, csoportosítása

Táptalaj E. coli számára (1000 ml vízben) H 2 O 70% Fehérje 15% Nukleinsav 7% (1+6) Szénhidrát 3% Lipid 2% Szervetlen ion 1%

Konstitúció, izoméria, konfiguráció, konformáció

Összesen: 20 pont. 1,120 mol gázelegy anyagmennyisége: 0,560 mol H 2 és 0,560 mol Cl 2 tömege: 1,120 g 39,76 g (2)

Zöld Kémiai Laboratóriumi Gyakorlatok. Aldol kondenzáció

Adatgyűjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb műszerei

Olyan magkedvelő részecske, amely (legalább) két különböző atomján képes kötést létesíteni a(z elektrofil) reakciópartnerrel.

I. Szerves savak és bázisok reszolválása

KARBONIL-VEGY. aldehidek. ketonok O C O. muszkon (pézsmaszarvas)

SZERVES KÉMIAI REAKCIÓEGYENLETEK

H 3 C H + H 3 C C CH 3 -HX X 2

6. változat. 3. Jelöld meg a nem molekuláris szerkezetű anyagot! A SO 2 ; Б C 6 H 12 O 6 ; В NaBr; Г CO 2.

Reakciókinetika. Általános Kémia, kinetika Dia: 1 /53

Savak bázisok. Csonka Gábor Általános Kémia: 7. Savak és bázisok Dia 1 /43

KÉMIA FELVÉTELI KÖVETELMÉNYEK

Szerves kémiai szintézismódszerek

O 2 R-H 2 C-OH R-H 2 C-O-CH 2 -R R-HC=O

Közös elektronpár létrehozása

3. A kémiai kötés. Kémiai kölcsönhatás

Fogalomtár Szerves kémia kollokviumhoz Semmelweis Egyetem Szerves Vegytani Intézet 2018.

Intra- és intermolekuláris reakciók összehasonlítása

7. Kémia egyenletek rendezése, sztöchiometria

1. változat. 4. Jelöld meg azt az oxidot, melynek megfelelője a vas(iii)-hidroxid! A FeO; Б Fe 2 O 3 ; В OF 2 ; Г Fe 3 O 4.

Kémiai kötések. Kémiai kötések kj / mol 0,8 40 kj / mol

Minta feladatsor. Az ion neve. Az ion képlete O 4. Szulfátion O 3. Alumíniumion S 2 CHH 3 COO. Króm(III)ion

Minta feladatsor. Az ion képlete. Az ion neve O 4. Foszfátion. Szulfátion CO 3. Karbonátion. Hidrogénkarbonátion O 3. Alumíniumion. Al 3+ + Szulfidion

Makromolekulák. I. A -vázas polimerek szerkezete és fizikai tulajdonságai. Pekker Sándor

Alifás α,β-telítetlen karbonsavak enantioszelektív. hidrogénezése módosított Pd katalizátoron

A katalízis fogalma és jellemzői

A2: Hány ml 0,140 mol/l-es ammóniaoldat szükséges 135 ml 0,82 mol/l-es sósavhoz, hogy a ph-ját 7,00-ra állítsuk? K b (NH 3 ) = 1,

Átírás:

Sztereokémia

Történet 1874 van t off (holland), Le Bel (francia): a szénatom tetraéderes 1901 van t off Nobel-díj A limonén egyik enantiomerje citromillatú, a másik narancsillatú ontergan (Thalidomide) N N N N -enantiomer (nyugtató, altató hatású) S-enantiomer (teratogén) biológiai körülmények között racemizálódik!

IZMÉIA TÍPUSAI ÖSSZEFGLALÁS Két vegyület azonos összegképletű Tökéletesen fedésbe hozható szerkezetek? igen nem azonos szerkezetek izomer szerkezetek

igen Konstitúciós izoméria Konnektivitás különböző? nem Sztereoizomerek igen Enantiomerek Kapcsolatuk: mint tárgy és nem fedésbe hozható tükörképe? nem Diasztereomerek Egyszeres kötés körüli rotációval fedésbe hozhatók? Egyszeres kötés körüli rotációval fedésbe hozhatók? igen nem igen nem Konformációs enantiomerek Konfigurációs enantiomerek Konformációs diasztereomerek Konfigurációs diasztereomerek

Prokiralitás, topicitás Azonos konstitúciójú atomok, vagy atomcsoportok térszerkezeti viszonyainak jellemzésére a prokiralitás fogalma használatos. Két atom, vagy atomcsoport homotóp, enantiotóp, illetve diasztereotóp viszonyban lehet egymással. omotóp csoportoknak nevezzük azokat a csoportokat, amelyek a molekula létező n tengelyén (forgási szimmetriatengely) végzett tükrözéssel (elforgatással) kicserélhetők egymással. A homotóp csoportok kémiailag ekvivalensek, és mind akirális, mind királis környezetben egy NM jelet szolgáltatnak. Enantiotóp csoportoknak nevezzük azokat a csoportokat, amelyek a molekula létező S n tengelyén (tükrözési szimmetriatengely) végzett elforgatással és tükrözéssel kicserélhetők egymással. Az enantiotóp csoportok akirális (szimmetrikus) közegben nem mutatnak kémiai nonekvivalenciát, és egy jelet szolgáltatnak. Királis (aszimmetrikus) környezetben viszont kémiailag nem ekvivalensek, és külön NM jelet szolgáltatnak. Diasztereotóp csoportoknak nevezzük azokat a csoportokat, amelyek a molekula egyetlen szimmetriaelemén végzett tükrözéssel sem cserélhetők ki egymással. A diasztereotóp csoportok kémiailag nem ekvivalensek (akirális környezetben sem), és külön NM jelet szolgáltatnak.

enantiomerek omotóp csoportok (homotopic groups) Z csoporttal való csere azonos termékhez vezet. omotóp csoportokat tartalmazó atom nem prokirális. Z Z azonosak Enantiotóp csoportok különböző atomokon (enantiotopic groups around different atoms) Z akirális csoporttal való csere enantiomer párhoz vezet. Szimmetrikus környezetben azonosan viselkednek, aszimmetrikus környezetben eltérően viselkedhetnek. Z Y X Y X Y X X Y X Y X Y Z

Enantiotóp csoportok azonos atomokon (enantiotopic groups around same atom) Z akirális csoporttal való csere enantiomer párhoz vezet. Szimmetrikus környezetben azonosan viselkednek, aszimmetrikus környezetben eltérően viselkedhetnek. Z Z enantiomerek Diaszterotóp csoportok (diastereotopic groups) Z csoporttal való csere diasztereomer párhoz vezet. l l l Z Z diasztereomerek Prokiralitás (prochirality) Enantiotóp, illetve diasztereotóp csoportot tartalmazó molekula prokirális.

b a 3 diasztereotóp hidrogének nincsenek b a 3 homotóp hidrogének nincsenek 2 1 c 3 d h: homotóp e: enantiotóp hidrogéneket tartalmaz 2 N 3 c d d: diasztereotóp e: enantiotóp hidrogéneket tartalmaz h 1 2 e a b e h h e d c e d a b e d d e d c d

l l l a 1 a 2 a 1 a 2 Enantiotopen Konfigurationsenantiomeren l F 3 l l F 3 F 3 a b b a Diastereotopen Konfigurationsdiastereomeren

l a 1 a 2 a 1 l l a 2 Enantiotopen Konformationsenantiomeren l a 1 a 2 a 1 l l a 2 3 3 3 Diastereotopen Konformationsdiastereomeren

Prokirális felületek és csoportok 3 2 Si 3 2 e 1 180 o 3 3 1 e 3 Br e Br 180 o Si 3 Si pro-s Z Z pro- enantiomerek S > > D > Z = D (deutérium)

omotóp oldalak Bármely oldalról történő támadás azonos termékhez vezet. omotóp oldalakat tartalmazó felület nem prokirális. A - A Enantiotóp oldalak Akirális reagensnek az egyik, illetve a másik oldalról való támadása enantiomerekhez vezet. azonosak A - A A 3 - A 3 A 3 - A enantiomerek Diaszterotóp oldalak A két oldalról való támadás diasztereomerekhez vezet. N N N N Et Et Et diasztereomerek

Specificitás és szelektivitás

Sztereospecifikusnak nevezzük az olyan reakciót, melynek során csak a konfigurációjukban eltérő kiindulási anyagok ugyancsak eltérő sztereoizomereket eredményeznek. Sztereoszelektív reakció - egy racém, vagy sztereogén elemet nem tartalmazó (akirális) kiindulási vegyületből nyerhető termék lehetséges sztereoizomerjei eltérő mennyiségben keletkeznek. a a termékek enantiomerek, enantioszelektív, ha a termékek diasztereomerek, akkor diasztereoszelektív reakcióról beszélünk. egiospecifikus reakció eltérő regioizomerekből kiindulva megy végbe. egioszelektív reakció esetén egy bizonyos kötés létesülése vagy megszűnése kedvezményezett. Például X típusú molekula addíciója nem szimmetrikusan szubsztituált alkénre (regioizomerek képződése). Enantiomer-felesleg: ee = 100 x ([S]-[])/([S]+[]) Eutomer hatásos enantiomer Disztomer kevésbé hatásos, vagy/és nem kívánatos mellékhatással rendelkező enantiomer

A specificitás a reakcióban eltérő izomer kiindulási anyagokból keletkező termékek megoszlására vonatkozik: ha különböző izomerekből különböző anyagok (vagy azonosak, de eltérő arányban) képződnek, akkor a reakció specifikus. A specificitás lehet teljes vagy részleges. A specifikus reakció szükségképpen szelektív, de ez fordítva nem igaz. egiospecificitás: a kiindulási anyagok szerkezeti (konstitúcíós) izomerek. Sztereospecificitás: a kiindulási anyagok tér (konfigurációs) izomerek. A szelektivitás a reakcióban egy (egyetlen izomert tartalmazó) kiindulási anyagból keletkező termékek megoszlására vonatkozik: ha valamelyik termék a többinél nagyobb arányban képződik, akkor a reakció szelektív. a csak egy termék képződik, akkor a szelektivitás teljes (100 %-os), egyébként részleges. egioszelektivitás: a termékek szerkezeti (konstitúciós) izomerek. Sztereoszelektivitás: a termékek tér (konfigurációs) izomerek.

Sztereospecifikus reakció 1 2 Br Br Br 1 2 Br szin addíció KMn 4 Mn K anti addíció ' 1 1 2 Br anti elimináció - 2 -Br 2 ' 3 szin elimináció - 3 6 elektronos

Sztereoszelektív reakció a b c X a b c + X Nu a b c Nu + Nu a b c 3 2 3 l lassú Na 3 3 3 + 3 3 3 (egyben regioszelektív is)

egiospecifikus reakció 3 3 2 2 2 Br 3 K 3 2 3 3 2 regioizomerek 3 3 Br 2 3 3 K

egioszelektív reakció + X Ad E X Y Y X 2 N 2 Ad N X + Y 2 N 2 2 N 2 Y X Y 3 2 3 3 l lassú Na 3 3 3 3 3 3

Királis molekulák keletkezése Királis vegyület előállítása akirális vegyületből gyakran racém elegyet eredményez (kivéve aszimmetrikus szintézis) acemát: A két enantiomer ekvimoláris elegye Példa: 3 2 3 bután-2-on Ni 3 2 * 3 (±)-bután-2-ol racemát goldás: ezolválás (racém elegyek szétválasztása optikailag aktív komponenseikre) Aszimmetrikus szintézis (olyan speciális módon végrehajtott szintézis, mely során az egyik sztereoizomer nagyobb mennyiségben képződik)

1. chanikus szétválogatás (Pasteur, 1848) ezolválás A racém borkősav nátrium-ammónium sójának két enantiomere külön kristályosodik tükörképi pár egykristályokat alkotva, melyek csipesszel szétválogathatók. (2,3)-borkõsav [α] D = +12 (2S,3S)-borkõsav [α] D = - 12

2. Diasztereomer só képzése Savas vagy bázikus vegyületek rezolválására alkalmas. acém karbonsavból (enantiomerelegy) optikailag tiszta, királis bázissal sót képzünk, így diasztereomer elegyhez jutunk. A diasztereomer sókat elválasztjuk (pl. frakcionált kristályosítással). A karbonsav a sóból visszanyerhető. ()-sav + (S)-sav 2 (S)-bázis asonló elven racém bázisok is rezolválhatók. ()-sav-(s)-bázis + (S)-sav-(S)-bázis Leggyakrabban használt rezolváló bázisok: (-)-brucin, (-)-sztrichnin Leggyakrabban használt rezolváló savak: (+)-borkősav, (+)-kámforszulfonsav, (+)- vagy (-)-mandulasav (+)B (-)B S* S*(+)B S*(-)B szeparálás

Az amfetamin szintézise 2 N NaB 4 * N N 2 Fenilaceton Fenilaceton-oxim 1-Fenilpropán-2-amin β-fenilizopropilamin Amfetamin

Példa diasztereomer só képzésére (a racém amfetamin rezolválása) N 2 2 N + + 2 -(-)-amfetamin S-(+)-amfetamin (2,3)-(+)-2,3-hihidroxibutándisav (+)-borkõsav N 3 + 3 N,,-tartarát S,,-tartarát diasztereomerek

3. Diasztereomer vegyület képzése Feltétel: -A vegyületképzés reverzibilis legyen -Se a vegyület képzésekor, sem elbontásakor ne történjék racemizáció -acém alkohol optikailag aktív savval diasztereomer észteré alakítható -xovegyület diasztereomer hidrazonná alakítható -Diasztereomer komplex képzése: Példa: transz-ciklooktén rezolválása királis amint tartalmazó Pt-komplexének formájában l Pt l N 2 Ph

4. Kromatográfia Királis állófázis mentén az enantiomerek elvben - különböző sebességgel haladnak (különböző mértékű adszorpció). Példa: acém mandulasavat rezolváltak oszlopkromatográfiával keményítő tölteten. Királis PL Egy királis vegyület egyik enantiomerjét immobilizálják (hordozó felületéhez kötik) állófázis Az elválasztás alapja: Az elválasztandó racemát komponensei (enantiomerjei) átmeneti diasztereomereket képeznek az állófázis felületén kötött királis anyaggal; a stabilabb diasztereomerek lassabban eluálódnak, mint a kevésbé stabilak. Kolonnatöltetek: -proton-akceptor v. proton-donor állófázisok (pl: proton-akceptor: szilikára kötött N-(3,5- dinitrobenzoil)-fenilglicin) -cellulóz származékok ( pl. mikrokristályos triacetát-cellulóz) -ciklodextrinek -fehérjék -koronaéterek -makrociklusok

5. Királis felismerés (hiral recognition) Bizonyos királis koronaéterek egyik enantiomerrel zárványvegyületeket képeznek, míg a másikkal nem, vagy sokkal lassabban. Példa: a az alábbi királis ammónium só vizes oldatát a koronaéter kloroformos oldatával elegyítjük, az -enantiomer (zárványvegyület formájában) feldúsul a kloroformos fázisban. Ph + N 3 PF 6 -

6. Kinetikus rezolválás Az enantiomerek királis reagensekkel való különböző reakciósebességét használjuk ki. észleges elválasztás érhető el, ha a racém elegy királis reagenssel végrehajtott reakcióját megfelelő időben leállítjuk. Példák: Ph N (-)-diizopropil-tartarát Ti(iPr) 4, tbu, -20 o Ph N Ph N (±)-1-fenil-2-pirrolidinoetanol (S), 63% ee (), 95% ee cex (+)-diizopropil-tartarát Ti(iPr) 4, tbu, 3 2 1 cex cex (1S), de=98% 1, de=24% cex (), ee>98%

F lipáz 2 F + F racemát észter ()-2-fluorhexánsav-etil-észter ee>99% (S)-2-fluorhexánsav ee>69% 7. Biokémiai folyamat Az elválasztandó enantiomerekkel különböző sebességgel reagáló királis vegyület élő szervezet része. (Például baktériumok alkalmazása.) Bizonyos baktériumok csak az egyik enantiomert képesek megemészteni, a másikat nem. Előny: -nagyon szelektív módszer átrány: -a megfelelő mikroorganizmus megtalálása nem könnyű -az egyik enantiomert elveszítjük Példa: A Penicillinum glaucum penészgomba a (+)-borkősavat megemészti, (-)-borkősavat nem, utóbbi az oldatban visszamarad.

Aszimmetrikus szintézis él: Egy bizonyos enantiomer (vagy diasztereomer) előállítása Sztereoszelektív reakció Egyik sztereoizomer előnyösebb képződése valamely másikkal szemben. (enantioszelektivitás, diasztereoszelektivitás) Enantiomer-felesleg: ee= 100 x ([S]-[])/([S]+[]) Az aszimmetrikus szintézisek alaptípusai: 1. Aktív szubsztrát Királis molekulában újabb aszimmetriacentrum kialakulása esetén a lehetséges diasztereomerek különböző mennyiségben képződ(het)nek. ka: A reagens támadásának irányát a már jelenlévő csoportok befolyásolják.

Példa: Nukleofil addíció (A N ) oxovegyületek -kötésére A diasztereoszektivitás megjósolható ram-szabály: - A karbonil oxigén a kis és közepes méretű csoport között helyezkedik el - A támadás arról az oldalról következik be nagyobb valószínűséggel, ahol a kisebb méretű csoport található (Akkor érvényes, ha a karbonilcsoporton kívül nincs más kelátképző a molekulában; és a kiralitáscentrumhoz kapcsolódó csoportok egyike sem erősen polarizálható.) N N + N Et Et Et N N N Et Et Fõ termék Et

Prokirális felületek 3 2 Si 3 2 e 1 180 o 3 3 1 e 3 Br e Br 180 o Si 3 Si Felkin-Ahn modell 1) L, M, S meghatározása (large, medium, small térkitöltés) 2) L csoport és = csoport 90 -os vetületbe helyezése (Newman projekció) 3) 107 -os szög megkeresése (Nu) a -L kötéssel quasi antiperiplanáris állásban, mindkét konformeren vizsgálva 4) (Nu)-S > (Nu)-M kedvezősége (taszítás szempontjából)

Felkin-Ahn modell Sztereoszelektív reakció M M KEDVEZÕ M M Nu 107 o S L 107 o Nu S gyenge taszítás L quasi antipp Nu S L Nu S L D Nu M S erõs taszítás Nu M L 107 o quasi antipp L Nu M L Nu M S L 107 o S KEVÉSBÉ KEDVEZÕ S E E S S KEVÉSBÉ KEDVEZÕ S S Nu Nu 107 o 107 o M S M L 107 o Nu M erõs taszítás gyenge taszítás Nu S L 107 o M L quasi antipp quasi antipp L KEDVEZÕ Nu Nu M S M L L Nu Nu M S M L L D

A nukleofil támadás során az új kötés a kapcsolódó szigma kötéssel antiperiplanáris helyzetbe kerül.

2. Királis segédanyag alkalmazása -Aszimmetriát indukál -A szintézis végén eltávolítjuk Pentán-3-on (akirális) + * N N 2 (S) N (S) N * 1. ipr 2 NLi 2. npri * * N N * l (S)-4-tilheptán-3-on ee>99% (S) (S)

3. Aktív reagens Inaktív molekulát királis reagenssel reagáltatva új kiralitáscentrumot hozunk létre B 3 B 1. 3 2 2. Na/ 2 2 2 3 α-pinén diizopinokamfenilborán ee=98% 4. Aktív katalizátor Példa: Sharpless-epoxidálás tbu, Ti(iPr) 4, 2 l 2, -20 o, (+)-dietil-tartarát ee>95%