Gyógyszerek és maradványaiknak lehetséges hatásai és s kimutatási lehetőségei vízi v környezetbenk Gy.. Papp Zsuzsanna, J. Sándor S Zsuzsánna, Kosáros Tünde, T Hegedűs Réka, B. Csávás s Katalin és s Kiss-Horv Horváth Ágnes Halászati és Öntözési Kutatóint intézet, Szarvas
VIZEINK??? VIZEINK
Az ipari előállítás, a modern növényvédelem és az intenzív gyógyszerfelhasználás során egyre számottevőbb mennyiségben kerülnek a természetbe környezetszennyező anyagok. emerging pollutants azaz egyre nagyobb figyelmet igénylő szennyezők: Nehézfémek Peszticidek Ipari adalékok Petrolkémiai termékek Kenőanyagok Háztartásban használatos vegyi anyagok pl. detergensek Kozmetikumok Gyógyszerek Finomított élelmiszerek
A halhúst fogyasztók k számára talán n legnagyobb veszélyt jelentő emerging pollutants anyagok a következőképp csoportosíthat thatóak: ak: Gyógyszerek, növényvédő szerek EDC Hormonrendszert megzavaró anyagok (endocrine disruptor compounds) Háztartásban használt tisztítószerek, szerek, kozmetikumok és fertőtlen tlenítő anyagok (household products) A különbk nböző EDC-k k hatása összeadódhat dhat vagy egymást felerősítheti szinergizmus útján. A természetben a különböző forrásokb sokból származ rmazó anyagok a szennyvizekben, vagy akár r a természetes vizekben is, keveredve kölcsönhatásokat válthatnak ki, amelyek kombináci ciójának száma, mértéke, iránya, stb. előre nem láthatl tható.
A szakirodalom gyakran a gyógyszereket gyszereket és s a háztarth ztartásban használt anyagokat egy csoportként ( (Pharmaceutical and Personal Care Products,, PPCP) említi a hasonló szennyezési si forrás s miatt. Különösen nagy veszélyt jelentenek a környezetre k a háztarth ztartási szennyvízzel zzel együtt távozt vozó, erősen perzisztens gyógyszerek gyszerek,, amelyeket igen alacsony lehetséges koncentráci ciójuk miatt hosszú évtizedeken keresztül l a környezetre k nézve veszélytelennek tartottak.
Mi a perzisztencia oka? Az élőlények enzimrendszere a természetes vegyületek lebontására, felépítésére stb. alakult ki; Gyógyszerként ma már m r legtöbbsz bbször xenobiotikus,, tehát mesterségesen előáll llított, nem természetes szerkezetű vegyületeket alkalmaznak; pedig a biogén anyagok legcsekélyebb lyebb mértm rtékű változtatása is jelentősen ronthatja a biodegradáci ciót. Megjegyzés: A mai gyógyszerek gyszerek 40%-át t több, t mint 90000 természetes, 60%-át t több t millió mesterséges vegyület képezik pezi használatkor ezek bomlanak, metabolitokká alakulnak már r az ivóvízben is jelen vannak.
Ivóvízben mért m gyógyszerkoncentr gyszerkoncentrációk O.A. Jones et al.: Trends in Biotechnology (2005) 23, 163-167. Hatástani csoport Gyógyszer neve Ivóvízben mért max. koncentráció (ng/l) Zsíranyagcsere szabályzók Ország benzafibrane 27 Németo. clofibrinsav + Anglia 70-720 Németo. 5,3 Olaszo. gemfibrozil 70 Kanada Antiepileptikumok carbamazepine 24 Kanada Fájdalomcsillapító, gyulladásgátló 258 USA Diclofenac 6 Németo. Ibuprofen 3 Németo. Phenazon 250-400 Németo. propyphenazon 80-120 Németo. Citosztatikum bleomycin 13 Anglia Antipszichotikumok diazepam 10 Anglia Antibiotikumok tylosin 1,7 Olaszo.
Gyógyszerszennyez gyszerszennyeződések sek terjedése Daughton CG. Chemicals from Pharmaceuticals and Personal Care Products, in Water: Science and Issues, E. Julius Dasch (ed.) New York: Macmillan Reference USA 2003, Vol. 1:158-164.
Gyógyszerek kimutatása: OTC standard OTC mintában ScreenScreen vizsgálat lat GC/MS ELISA HPLC/UV-DAD/ DAD/fluoriméter Mivel a gyógyszerek gyszerek aránylag polárosak és s több t funkciós s csoporttal rendelkeznek, mérésükre m elsősorban sorban az LC/MS analízis javasolt. GC/MS származ rmazékképzéssel is megfelel számos anyag analízis zisénél. Néhány N típus t azonban GC/MS-sel nem vizsgálhat lható (pl. antibiotikumok, carbamazepine). Az LC/MS kezdi hátth ttérbe szorítani a GC/MS-t.
Gyógyszer gyszer-akkumuláció vizekben: A természetben több t 100 gyógyszermolekul gyszermolekulát t (alapszerkezetet) és ezek származ rmazékait detektált lták k (ez több t ezer vegyületet jelent és s ez csak a jéghegy j csúcsa!!!). csa!!!). Az antibiotikumok a természetre és s az emberekre legveszélyesebb lyesebb környezeti szennyezők k a gyógyszerek gyszerek közül, k mert az ilyen szennyezések sek nagyban hozzájárulnak a rezisztens pathogén baktériumok kifejlődéséhez Példa: tetraciklinek jelenléte különbk nböző vizekben. Tetraciklinek gyűrűrendszere rendszere Ország USA; Racoon River Magyarország, g, Holt-Kőrös Németország Forrás s (év)( Koncentráci ció (ng/l) Duff (2005) Saját t mérés m (2008) Kümmerer (2008) nd-1014 nd-240 nd-690
Tetraciklin-akkumul akkumuláció vizekben: A hazai szennyvizek tetraciklin szennyezettségének nek mértm rtéke összehasonlítva a nemzetközi zi irodalomban leírt értékekkel (0,1-30 μg/l) az alacsonyabb tartományban van (0,05-0,5 0,5 μg/l). A természetes vizekből kifogott halakban azonban így is gyakran találhat lható kimutatható mértékű antibiotikum szennyeződés. s. Tetraciklin-degrad degradáció vizekben: A tetraciklin molekula meglehetősen perzisztens,, ráadr adásul konjugátumai a természetben és s a szennyvíztiszt ztisztítókban visszaalakulhatnak anyavegyülett letté.. A felszíni vizekben pedig napsugárz rzás s hatására degradálódhatnak. dhatnak. Azonban jelentős s mennyiségben kötődnek k szennyvíziszaphoz, ziszaphoz, így anaerob körülmk lmények között k kevésb sbé bomlanak le. Példa: OTC molekula degradáci ciója egy szennyvíztiszt ztisztítóban Minta típusat OTC (HPLC) (ng/g) TC (ELISA) (ng/g) friss szennyvíziszap ziszap 119-208 272-329 kb. féléves f szennyvíziszap ziszap 18-68 165-299
Gyógyszer gyszer-akkumuláció halakban: A Baylor Egyetem egyik kutatócsoportja olyan halak húsát h t vizsgálta, amelyeket nagyvárosi szennyvíztiszt ztisztítók - Chicago, Dallas, Phoenix, Philadelphia és s Orlando - tisztított tott vizét t kibocsátó vezetéke közelk zelében fogtak. 24 gyógyszer gyszer hatóanyag anyagát és s 12 különfk nféle, tisztálkod lkodó-szerekben találhat lható vegyületet analizáltak. ltak. Összehasonlításként Új-Mexikó főként lakatlan részr széről l származ rmazó halminták k szolgáltak. ltak. Hétféle gyógyszert gyszert és s kétfk tféle, szappanoknál l használt illatanyagot mutattak ki nyomokban minden halmintában. A kutatók k szerint egy embernek halvacsorák k százezreit zezreit kellene elfogyasztania ahhoz, hogy egy teljes adag gyógyszer gyszer a szervezetébe jusson, de a vizek élővilágára veszélyes lehet ez a mennyiség g is. Saját t méréseink m szerint az erősen perzisztens oxitetraciklin a szennyvíziszaphoz ziszaphoz hasonlóan an a hal húsában h is lassan bomlik, bomlásterm stermékei az immunesszé szerint még m 10 nappal a kezelés s után n is tetraciklin aktivitást mutatnak.
Következtetések: A A környezet k fokozottabb terhelésével, az új j szennyezők megjelenésével és s az analízisek fejlődésével a környezeti k hatásokt soktól l erősen függf ggő akvakultúra is új j kihívásokkal néz n szembe. Mivel a hormonhatású anyagok és s a gyógyszerek gyszerek környezeti k szennyező szerepének jelentősége az utóbbi években vált v nyilvánval nvalóvá,, keveset tudunk a gyógyszerek, gyszerek, bomlásterm stermékeik és metabolitjaik vízi környezetben k kifejtett hatásair sairól. Sok eddig ártalmatlannak hitt anyagról l folyamatosan derül l ki, hogy súlyosan s szennyező.
Feladatok: Gyógyszermaradványok felmérése a hazai természetes vizekben, azok üledékében és s a vízi v élőszervezetekben különös k tekintettel a nagy szennyvíztiszt ztisztítók k közelk zelében. Módszerek kidolgozása a szennyvíztiszt ztisztítás s hatékonys konyságának nak növelésére pl.: Bioremediációs módszerek fejlesztése, se, kutatása; Membrántechnológia; Mikrobiológiai technológi giák k (biofilmek( biofilmek); Wetland Ökológiai (organikus, bio) ) haltermelés s elterjesztése. se.
Köszönjük k a figyelmet!