PAH, klorofill-a, kékalga helyszíni mérése TriOS szondákkal Kovács Zsófia Pannon Egyetem, Környezetmérnöki Intézet 1 Aqua-Terra Lab. Kft. Szakmai nap 2010. október 12. Budapest 1
Elıadás menete Vizeink minıségi állapota Mérési módszerek - ProPS UV abszorpciós szonda - EnviroFlu-HC fluorométer - MicroFlu-chl fluorométer Gyakorlati alkalmazás 2
Víz Keretirányelv Az Európai Unió hosszú távú programja a Víz Keretirányelv, amelynek célja, a vizek minősítésének illetve védelmének egységes szempontok szerinti következetes végrehajtása. A cél, hogy 2015-re a felszíni vizek jó ökológiai és kémiai állapotúak legyenek. Mi kerülhet a vizekbe? Pontszerő források: szennyvíztisztító telep, ipari források Diffúz források: mezıgazdasági területek, városok csapadék elvezetése (nehézfémek, olajok és a téli sózásból származó só) 3 3
Trios mőszerpark In situ szonda: UV/VIS sugárzásmérı RAMSES Fluoreszcens szonda microflu & enviroflu-hc Fotométer ProPS & VIPER & OSCAR Vezérlı rendszer és szoftver Ellenırzı és mérırendszer TriBox2 Kézi szoftver PocketMSDA PC szoftver MSDA_XE Különféle kiegészítık 4
UV-abszorpciós módszer Substances NO 3 - Nitrát (201 nm) NO 2 - Nitrit (210 nm) HS - Hidrogén-szulfid (230 nm) KOI - 254 nm absorption [AU] 1,6 Substance A 1,4 Substance B Substance C 1,2 SUM 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 190 210 230 250 270 290 310 330 350 wavelength [nm] Szabálytalan forma ellenırzés 5
ProPs UV abszorpciós szonda Nagyérzékenységő fotométer (hordozható, telepíthetı, eseti és folyamatos mérésekhez) Felveszi a teljes spektrumot. Az adott hullámhossz értéken mért abszorpció arányos a koncentrációval. UV : 200-385 nm UV / VIS : 190-720 nm 6 Fényforrás: Deutérium lámpa Xenon villanó lámpa 256 csatornás diódasoros detektor Optikai úthossz: 1-60 mm Maximális mélység: 3000 m Működési hőmérséklet: 0-40 C
ProPs abszorpciós szonda A ProPS szonda felépítése Referencia fotodióda Minta Spektrofotométer Lencse 1 Ablak 1 Ablak 2 Lencse 2 Splitter Deutérium és Xenon lámpa 7
ProPs abszorpciós szonda Kalibráció abszorpció 2,4 2,2 2 1,8 1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 Abszorpciós spektrum különbözı NO3 kocentrációknál (10 mm-es küvettában) 0 190 195 200 205 210 215 220 225 230 235 240 245 250 255 260 265 270 hullámhossz [nm] D020_MW_10 D020_MW_20 D020_MW_40 D020_MW_60 D020_MW_80 D020_MW_100 D020_MW_130 D020_MW_170 D020_MW_210 D020_MW_250 D020_MW_15 D020_MW_30 D020_MW_50 D020_MW_70 D020_MW_90 D020_MW_110 D020_MW_150 D020_MW_200 D020_MW_230 D020_MW_270 Méréstartomány 0.1 100 mg/l Pontosság +/- 0.1 mg/l 8
ProPs abszorpciós szonda Fontosabb technikai specifikációk Detektor Hullámhossz tartomány Detektor Spektrális felbontás Spektrális pontosság Fényforrás Típus Stabilitás Élettartam Adat interfész Adatsebesség (RS232) Feszültség igény Mintázási frekvencia Fizikai jellemzık Úthossz Tömeg Méret UV: 200-385 nm UV / VIS: 190-720 nm 256 csatornás fotodióda sor, ZEISS MMS 0.8 nm / pixel 0.2 nm Deutérium lámpa, Xenon villanó lámpa (5 watt) jobb mint 0.1% (10 perc után) 1,000 óra (50% intenzitáson 230 nm-nél) RS-232 5 tős SUBCONN Micro csatlakozó 1.200 19.200 baud (állítható) 9..36 Volt DC max. 1Hz max. 6cm kb. 5 kg (rozsdamentes változat esetén) 6.8 cm x 52 cm Mőködési hımérséklet 0-40 C 9
ProPs abszorpciós szonda Mérési tartományok (optikai úttól és az alkalmazástól függıen) TOC eq /DOCeq KOI eq /BOI eq NO x (nitrát és nitrit)* TSS Hidrogén-szulfid 0.01 50 ill. 0 500 mg/l 10 100 mg/l ( 1000 mg/l) 0.1 100 mg/l 0.1 100 FTU / 10 5.000 mg/l (szennyvízben) 1µg/l 62 mg/l (ph 6.5 13.5) 10 Alkalmazási területek Felszíni vizek - Ivóvizek - Figyelı kutak Szennyvíztisztítás Papíripar - Söripar, élelmiszeripar - vegyipar Monitoring - Terepi mérések - Biológiai folyamatok Fotoszintézis - Klimatológiai vizsgálatok
11 ProPS alkalmazása
12 UV-fluoreszcens módszer
TriOS fluoreszcens szondák MicroFlu-chl Klorofill-a MicroFlu-blue Kékalga MicroFlu-CDOM Huminsav EnviroFlu-HC Aromás szénhidrogének (PAH) 13
EnviroFlu-HC szonda A hosszú távú stabilitás alkalmassá teszi a szelektív szénhidrogének meghatározásra. Az aromás szénhidrogéneket (TFCS /TRIOS Fluorescence Calibration Standard/: benzol, propilbenzol, bifenilek, naftalin, fenol, toluol stb.) a készülék együttesen méri. Fényforrás: 254 nm/ em. 360 nm Tartomány: 0..50µg/l, 0..500 µg/l, 0 500µg/l és 0-5000µg/l automatikus beállítás Érzékenység: < 0.1 µg/l 14 Mélység: 500 m
US-EPA PAH16 950 Perkin Elmer LS50B: Fluorescence spectra of PAH in Water 10 mm cuvette, Ex slit 10 nm, Em slit 10 nm; Excitation wavelength 254 nm 900 850 800 intensity 750 700 650 600 550 500 450 400 350 300 250 200 Naphthalene c = 1000 µg/l Acenaphthene c = 50 µg/l Fluorene c = 50 µg/l Phenanthrene c = 100 µg/l Anthracene c = 30 µg/l Fluoranthene c = 50 µg/l Pyrene c = 50 µg/l Benzo(a)anthracene saturated Chrysene saturated Benzo/b)fluoranthene saturated Benzo/k)fluoranthene saturated Benzo(a)pyrene saturated Dibenzo(a,h)anthracene saturated Indeno(1,2,3-cd)pyrene saturated Benzo(ghi)perylene saturated 150 100 50 0 260-50 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 wavelength [nm] 15
16 PAH monitoring
MSDA_XE szoftver VIS UV 17
MSDA_XE szoftver - Szabványos MS Windows-os felület - Támogatott bemeneti vonalak - RS232, USB, Ethernet - Szenzorok automatikus detektálása - Adattárolás - Relációs adatbázisban - File-ban - Adatimport / -export - ascii, html, jpeg,... 18
19 Gyakorlati alkalmazás
Mire használjuk? Felszíni vízfolyások eseti illetve folyamatos mérésére mintaprojekt (Veszprémi-Séd vízminısége) Tavak vízminıségének vizsgálatára (Balaton vízminısége (Közép-dunántúli Környezetvédelmi és Vízügyi Igazgatóság) Hőtıvíz monitorozására Elınye Azonnali információszolgáltatás (akár másodpercenként) Nincs vegyszerszükséglet Tavak, kutak különbözı mélységekben történı vizsgálata Egyszerő kezelhetıség, tisztítás, karbantartás 20
35 30 25 20 15 10 5 0 10:30 10:45 11:00 11:15 11:30 11:45 11:53 12:00 12:15 12:30 12:45 13:00 13:15 13:30 13:45 14:00 14:15 14:30 14:45 15:00 15:15 Folyamatos mérés PAH koncentráció - napi változása PAH (µg l -1 ) Mérés helye - Körgyőrı elıtt Mérés- Szonda 21 PAH (µg l-1) 2009. 04.20 PAH (µg l-1) 2009.04.27
TriOS szondák Alapfelszerelés - Üzemeltetı egység (áramellátás) - Optikai úthossz csökkentık - Küvettatartó (standard 10 mm-es küvettához) - Akkumulátor (12V) - Adapter számítógép csatlakoztatásához Kiegészítık - Szondatartó állvány - Hordtáska 22
23
24 24
Köszönöm megtisztelı figyelmüket! Kovács Zsófia zsofiakovacs@vipmail.hu 25