Felszini és felszin alatti vizek POP szennyezésének felmérése Dr László Ferenc (VITUKI, felszini vizek), Bagi Márta (VITUKI, felszin alatti vizek), Dr Csáki Ferenc (KGI), Kovács Péter (KvVM) a./ Bevezetés b./ Jogszabályi háttér c./ Adatgyûjtés, feldolgozás, módszertan d./ Az eredmények összefoglalása - Felszini vizek - Felszin alatti vizek e./ Következtetések, tennivalók f./ A részletes vizsgálati eredmények elérhetõsége a./ Bevezetés A Környezetgazdálkodási Intézet megbízta a VITUKI Rt.-t a magyarországi felszíni és felszín alatti vizekben található POP (a környezetben tartósan megmaradó szerves szennyezõ) anyagokra vonatkozó mérési eredmények összefoglalásával az országos POP leltár összeállítása céljából. A feladat az alábbi programok és korábbi célirányos vizsgálatok eredményeinek feldolgozására terjedt ki a felszíni és felszín alatti vizekben: Felszíni vizek: - A magyarországi felszíni vizek országos vízminõség-vizsgálati törzshálózati pontjainak mérési adatai; - A 2001-ben (a víz-keretirányelvhez kapcsolódóan) az ipari és kommunális szennyvizek reprezentatív kibocsátási helyein, valamint a felszíni vizekben végzett mérések eredményei; - A dunai országok nemzetközi vízminõségi monitoring hálózatában (TNMN) 1996-2001 között a magyarországi mintavételi helyeken (Duna, Sió, Sajó, Tisza) végzett vizsgálatok eredményei; - 1995. évi felmérés felszíni vizek üledékszennyezettségérõl; - A magyar-szlovák dunai (és néhány mellékvízfolyás) 10 éves vízminõség-vizsgálati program eredményei; - A határvizekre vonatkozó ENSZ-EGB irányelvek értékelése keretében 1998-ban az Ipoly és Maros mintaterületen végzett vizsgálatok eredményei; 1
- A felszíni vizekbe bocsátott veszélyes anyagok kibocsátásának felmérésérõl készített tanulmány (ÖKO Rt., 2001); Felszín alatti vizek: - Üzemelõ sérülékeny vízbázisok diagnosztikája során feltárt adatok; - A kataszterezett kutak építéskori adatainál keletkezett adatok; - A talaj információs monitoring (TIM) pontok mellé fúrt piezométerek részletes feltárásának adatai; - Egyéb expedíciók, feltárások során keletkezett adatok. Az alábbiakban a fenti csoportosításban tekintjük át a magyarországi felszíni és felszín alatti vizekben található POP anyagok mérési eredményeit. b./ Jogszabályi háttér Meghatározó az EU un. Veszélyes Anyagok keretdirektívája (76/464/EC) és ennek leánydirektívái. A keretdirektíva kötelezi a tagországokat az I. listába tartozó veszélyes anyagok kibocsátásának fokozatos megszüntetésére, ill. a II. lista szerinti szennyezõanyagok kibocsátásának csökkentésére. A felszini vizekben a VITUKI folyamatosan ellenõrzi a keretdirektívában felsorolt szennyezõanyagok köztük számos POP anyag - koncentrációját. E szakterületre vonatkozó jelenlegi hazai jogszabályok: - MSZ 12749: Felszini vizek minõsége, minõségi jellemzõk, minõsítés (3 szerves mikroszennyezõ csoport), - 203/2001 (X. 26.) Korm. r. a felszini vizek védelmérõl, - 3/1984. (II. 7.) OVH rendelkezés szennyvízbírságra (POP-okra nem vonatkozik), - 204/2001. (X. 26.) Korm. r. a csatornabírságról (2 POP anyagot érint), - 7/2002. (III. 1.) KöM r. a szennyvizek kibocsátásának mérésérõl, ellenõrzésérõl, az adatszolgáltatásról, valamint a vízszennyezési bírság szabályairól, - 9/2002. (III. 22.) KöM-KöViM együttes r. a szennyvizek kibocsátási határértékeirõl, - 33/2000. (III.17.) Korm. r. a felszin alatti vizek minõségét érintõ feladatokról (12 POP anyagot érint), - 10/2000. (VI. 2.) KöM-EüM-FVM-KHVM együttes r. a felszin alatti víz és földtani közeg minõségi védelméhez szükséges határértékekrõl (pl. a B szennyezettségi határérték, C1-C3 intézkedési határértékek elõírása, stb.). 2
- 96/61/EC (un. IPPC) Irányelv 15. -ának teljesítésére létrehozott európai szennyezõanyag regiszter (EPER) ben elõírt monitorozási kötelezettség. Bár az új jogszabályok közös jellemzõje, hogy már a kibocsátó szennyezõforrásoknál korlátozzák a szennyezõanyagok emisszióját, a felmérés során rendelkezésre álló 1990-2002 közti vízminõségi adatok túlnyomóan immissziós jellegûek. c./ Adatgyûjtés, feldolgozás, módszertan A Stocholmi POP Egyezmény (ENSz/UNEP 2001) POP listája szerinti felmérést a vizek jellemzésére Magyarországon eddig nem végeztünk, azonban 1990-2002 közötti idõszakban számos olyan vízminõségi állapotot vizsgáló program végrehajtására került sor, amelyek eredményei alapján, ha nem is a POP lista elvárásait mindenben kielégítõ módon, de jellemezni tudjuk a felszíni és felszín alatti vizeink POP koncentrációit. Az országos POP leltár összeállításához a felszíni és felszín alatti vizek minõség vizsgáló törzshálózatainak adatait, adatsorait, valamint a célprogramok elemzési eredményeit használtuk fel. d./ Az eredmények összefoglalása A felszíni vizekben mért POP vegyületek felsorolását, a mérési helyek számát, valamint a POP leltár készítéséhez felhasználható és egyidejûleg több POP vegyületre vonatkozó átfogó vizsgálati eredmények számát az 1. táblázat tartalmazza. A táblázatból kitûnik, hogy rendkívül kevés adat áll rendelkezésre a felszíni vizek POP szennyezõdéseit illetõen, azonban a klórozott szénhidrogén típusú peszticidek reprezentánsaként a lindánra és a policiklikus aromás szénhidrogének jellemzõjeként kiválasztott benz(a)pirénre vonatkozóan viszonylag sok adatunk van. E táblázat nem tartalmazza azt a néhány eseti vizsgálatot az 1990-2002 közti idõszakban, ahol 1-2 POP-ot is találtak ill. mértek (Dunai országok vízminõség monitoring mérései TNMN), felmérés a felszini vizek üledékszennyezettségérõl 1995, stb.). Ezeket az eredményeket és a teljes vizsgálati dokumentációt az 1. függelék tartalmazza. 3
1. táblázat Felszíni vizekben mért POP vegyületek Vízminõségi törzshálózati pontok Ipoly-Maros mintaterület Magyar-Szlovák Duna program Víz keret-irányelv felmérés Összes mérés 1998 2002 2001 1990-2001 Mérés Hely db Mérés Hely db Mérés Hely db Mérés Hely db Hely db Lindán + 34 400 + 5 5 + 6 30 + 47 47 81 482 DDT (DDT/DDE/DDO) - - - + 5 5 + 6 30 - - - 11 35 Heptaklór - - - + 2 2 - - - - - - 2 2 Endrin - - - + 2 2 - - - - - - 2 2 PAH-ok: - fluorantén - - - - - - + 6 30 + 47 47 53 77 - benz(b)fluorantén - - - - - - - - - + 47 47 47 47 - benz(k)fluorantén - - - - - - - - - + 47 47 47 47 - benz (a) pirén + 16 77 - - - + 6 30 + 47 47 69 154 - indenopirén - - - - - - - - - + 47 47 47 47 - benz(g, h, i)perilén - - - - - - - - - + 47 47 47 47 Hexaklórbenzol (HCB) - - - - - - - - - + 47 47 47 47 PCB + 12 118 - - - + 6 30 - - - 18 124 Jelmagyarázat: + vizsgálták - nem vizsgálták 4
A feldolgozás alapján megállapítható, hogy a 88 mérési helyrõl származó 482 mérési eredmény szerint a lindán koncentráció sehol sem mutat trendszerû változást. Az adatok túlnyomó része a kimutatási határ alatti érték. Hasonló a helyzet a benz(a) pirén esetében is a 69 helyen mért 154 adat szerint a koncentráció alacsony. Az adatok alapján trendszerû változások nem állapíthatók meg. Összefoglalva: A felszini vizekben a lindán koncentrációk 0,01-0,10 µg/l, a benz(a) pirén 0,001-0,018 µg/l, míg a PCB koncentrációk 0,005-0,06 µg/l tartományban változtak. Egy-egy fõleg külföldrõl érkezõ szennyezéstõl eltekintve, a felszíni vizekben nem volt észlelhetõ jelentõs POP koncentráció. A felszín alatti vizek POP leltárának elkészítéséhez rendelkezésre álló adatállomány jellemzését a 2. táblázat foglalja össze. 2. táblázat Sorszám A környezetben tartósan megmaradó szerves szennyezõanyagok (POP) listája Kimutatás a felszín alatti vizek vizsgálatai alapján (1990-2002) POP anyagcsoport CAS szám Megjegyzés a felszin alatti vízre Adat van/nincs? B szennyezettségi határértéket* meghaladó koncentráció igen/nem? 1 Aldrin 309-00-2 van nem 2 Dieldrin 60-57-1 van nem 3 Endrin 72-20-8 van nem 4 Heptaklór 76-44-8 van nem szabályozott! 5 Klórdán 57-74-9 van nem szabályozott! 6 DDT 50-29-3 Összes van igen DDT/DDD/DDE Dikofol 115-32-2 nincs - 7 Hexaklór-ciklohexán Összes HCH van nem - technikai HCH 608-73-1? - - gamma HCH (lindán) 58-89-9 van nem 8 Toxafén 8001-35-2 van nem szabályozott! 9 Klórdekon 143-50-0 nincs - 10 Mirex 2385-85-5 nincs - 11 Hexabróm-bifenil (HBB) Polibrómozott bifenilek (PBB-k) 36355-01-8 nincs - 5
12 Hexaklór-benzol (HCBk) 118-74-1 van igen 13 Poliklórozott bifenilek Összes PCB van igen (PCB-k) 14 Poliklórozott dibenzo-pdioxinok - (PCDD-k) nincs 15 Poliklórzott dibenzofuránok - (PCDF-k) nincs 16 Poliaromás szénhidrogének (PAH): - benzo(a) pirén 50-32-8 van igen - benzo(b) fluorantén 205-99-2 van igen - benzo(k) fluorantén 207-08-9 van igen - idenol (1,2,3-cd) pirén 193-39-5 van igen - benzo(ghi) perilén 191-24-2 van igen - fluorantén 206-44-0 van igen * B szennyezettségi határérték a 10/2000. (VI. 2.) KöM-EüM-FVM-KHVM közös miniszteri rendelet szerint Az adatok 1476 vízkivételi helyrõl (kút, forrás stb.) származnak, a feldolgozáshoz 1670 db elemzés (adatsor) állt rendelkezésre. Az alábbi 6 POP vegyület csoportból nincs adat a leltárkészítéshez: - mirex - klórdekon - dikofol - hexabróm bifenil + PBB s - poliklórozott dibenzo-p-dioxinok - poliklórozott dibenzofuránok. A vizsgálatok eredményeképpen az 1476 kútból 157 mintavételi helyrõl származó vízmintában (10,6 %) haladja meg egy vagy több POP vegyület koncentrációja a 10/2000. (VI. 2.) KöM-EüM- FVM-KHVM együttes miniszteri rendelet szerinti B szennyezettségi határértékeket. A 157-bõl 13 mérési helyrõl csak DDT/DDD/DDE koncentrációt (<0,001 µg/l>0,05 µg/l) és 1 helyrõl csak hexaklórbenzolt (HCB)-t mutattak ki <0,05 µg/l koncentrációban. A PCB vegyületeket 10 mérési ponton, valójában két településen, vegyi üzemek közelében mutattak ki. A mért koncentráció 0, 001-0, 05 µg/l. A PAH vegyületeket 133 helyrõl mutatták ki a B szennyezettségi határértékeket meghaladó koncentrációban. A vizsgált PAH vegyületek (az un. hat Borneff PAH) a következõk: - benzo(a) pirén 6
- benzo(b) fluroantén - benzo(k) fluorantén - indeno (1, 2, 3 cd) pirén - benzo(g, h, i) perilén - fluorantén. A Σ PAH értékek 5 minta esetében érték el, illetve haladták meg a PAH vegyületekre érvényes B szennyezettségi értékeket, de egy esetben sem értek el C 1 beavatkozási határérték koncentrációt. A felszin alatti vizekre vonatkozó részletes vizsgálati eredményeket a VITUKI az 1. függelék második részében, valamint a POPs FAVIZ alapadatok.xls címû 2. függelékben foglalta össze. A fentieken kívül a KGI és VITUKI laborjaiban 2002-2003-ban egy másik vizsgálat is történt, nevezetesen a felszin alatti vízvédelmi havária-monitoring rendszer megfigyelõ kútjaiból vett vízminták elemzése POP szennyezettségük szempontjából. Ezt a monitoring rendszert a Duna, Tisza és Dráva mentén alakították ki már meglévõ termelõ - és megfigyelõkutak felhasználásával. A 62 db sekélymélységû fúrt kút vízminõségi vizsgálata alkalmas olyan megfigyelések végzésére, amelyek azt célozzák, hogy a folyót ért haváriák mennyire befolyásolják a felszin alatti víz minõségét. A megfigyelõ kutakból vett minták vízminõségi vizsgálatát elsõsorban a 16 POP vegyületcsoportra végezték el. Összességében megállapítható, hogy a POP szennyezések, bár kb. 40 alkalommal meghaladják a B szennyezettségi határértéket de nem olyan mértékben, hogy az kármentesítési beavatkozást igényelne. Viszont ezekre a kutakra vonatkozóan a jövõben rendszeres POP méréseket szükséges végezni. A megfigyelõ kutak elhelyezkedését és a vizsgálat részletes eredményét a 3. függelék tartalmazza. e./ Következtetések, javaslatok A feldolgozások egyértelmûen igazolják, hogy idõszerû és szükséges a felszíni és felszín alatti vizekben a meghatározó, fontosabb POP anyagok szisztematikus országos állapotfelmérésének a végrehajtása. A magyarországi felszíni és felszín alatti vizekben a POP anyagoknak csak egy részérõl áll rendelkezésre információ. Ezért kiegészítõ vizsgálatok különösen indokoltak azokra a POP anyagokra, amelyekrõl nincs jelenleg információnk. A közeljövõben elvégzendõ kiegészítõ mérésekre, feltárásokra lenne szükség a már vizsgált POP anyagokra is legalább azokon a helyeken és közegekben, ahol határértéket meghaladó 7
szennyezettségi szint fordult elõ. Ilyen helyek nyilvánvalóan az ipari és mezõgazdasági szennyezõ tevékenységek közelében találhatók. Megfontolandó, hogy az alapvetõen immissziós elven felépülõ vizes POP leltárt nem kellene-e kiegészíteni a jövõben a szennyezõ források emissziós adataival. f./ A részletes vizsgálati eredmények elérhetõsége: - 1. függelék: A felszini és felszin alatti vizek POP szennyezõdésére vonatkozó VITUKI jelentés az eddigi mérési programok alapján: VITUKI jelentés.doc címû fájl, - 2. függelék: A felszin alatti vizek diagnosztikája során feltárt adatok a POP ok jelenlétére vonatkozóan: POPs FAVIZ alapadatok.xls címû fájl, - 3. függelék: A felszin alatti vízvédelmi havária-monitoring rendszer megfigyelõ kútjaiból vett vízminták elemzése POP-ok kimutatása céljából (KGI jelentés). 8