BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM Alkalmazott Biotechnológia és Élelmiszertudományi Tanszék A környezetvédelem alapjai A tisztítás célja és alapvető technológiái Dr. Jobbágy Andrea egyetemi docens Témakörök I. A biológiai bonthatóság fogalma és környezetvédelmi jelentősége II. A biodegradációt befolyásoló tényezők III. A biodegradáció kinetikája IV. A lebomlása a csatornarendszerben, bűzképződés és -megelőzés V. Szennyvíztisztítási technológiák I. A biológiai bonthatóság fogalma és környezetvédelmi jelentősége Mi a? Used water használt víz Wastewater hulladék víz Abwasser kilépő víz Kommunális szennyvizek eredete Fekáliás 1
Kommunális szennyvizek eredete A vízfogyasztásban nagy különbségek vannak 10 9 8 Telepek száma 7 6 5 4 3 2 1 0 Vízfogy. l/fő,nap 60 alatt 60-80 80-100 100-120 120-140 140 felett Ipari Érzékeny befogadó Balaton Nem érzékeny befogadó Szabad kiömlő a befogadón 2
Szabad kiömlő a befogadón A budai főgyűjtő A tisztítótelepek vízgyűjtő területei Biodegradáció jelentősége a környezetben Kommunális Jól biodegradálható Tisztítás Duna 2500 m 3 /s Ráckevei-Soroksári Duna-ág 25 m 3 /s Ipari Jól vagy rosszul biodegradálható Tisztítás M Befogadó Biodegradálható: mikroorganizmusok által bontható Biodegradáció jelentősége a környezetben Biodegradáció jelentősége a környezetben Vegyi üzemek a Rajna mentén 50-es évek végén Basel: Sandoz, Ciba, Geigy (jelenleg Novartis), Hoffmann-La Roche (gyógyszer- és vegyszergyárak) Karlsruhe: Németország legnagyobb olajfinomítója Mannheim: Boehringer Mannheim (jelenleg Roche; gyógyszerdiagnosztika), Fuchs Petrolub AG (kenőanyag gyár) Ludwigshafen: BASF (Badische Anilin- und Soda-Fabrik; vegyi gyár) Höchst: Hoechst AG (később Aventis), IG Farben (gyógyszergyárak) Leverkusen: Bayer AG (gyógyszergyár) Rajna habzott az 50-es évek végén 3
Biodegradáció jelentősége a környezetben A habzó anyag: Anionaktív detergens: TPBS (tetrapropilén-benzol-szulfonsav) H 3 C-CH- CH 2 -CH-CH 2 -CH-CH 2 -CH- - SO - 3 Na + : 60% para CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Biodegradáció jelentősége a környezetben 1962. Detergens törvény, NSZK. Megtiltja a biológiailag nehezen bontható anionaktív detergensek gyártását. Mérési metodika (szakaszos, folytonos) Analitikai módszer (MBAS) H 3 C-CH- CH 2 -CH-CH 2 -CH-CH 2 -CH- CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 SO - 3 Na + H 3 C-CH- CH 2 -CH-CH 2 -CH-CH 2 -CH- CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 SO - 3 Na + : 8% meta : 32% orto Biológiai bonthatóság: Biodegradation means the biological transformation of an organic chemical to another form, no extent is implied. C. P. Leslie Grady Jr. Biodegradáció jelentősége a környezetben Gyakorlat számára leginkább felhasználható definíciók: Mineralizáció: eredménye CO 2, H 2 O, szervetlen anyagok (pl.: ammónia) és elszaporodott biomassza (oldott szerves szén nem marad) Elsősorban biogén anyagok II. A biodegradációt befolyásoló tényezők Elfogadható bonthatóság: Az anyag elveszíti környezetre káros hatását (pl.: habzás, mérgező tulajdonság) A biológiai bonthatóságot befolyásoló tényezők A biológiai bonthatóságot befolyásoló tényezők M : mikroorganizmus M(genotípus, fenotípus) egyéb tápanyagok másik S S : környezet Táptalaj komponensek: S : szubsztrát (mikroorganizmusok által hozzáférhető anyag) másik S (kometabolízis) egyéb tápanyagok: N, P, ásványi sók M(genotípus, fenotípus) egyéb tápanyagok másik S S Hagyományos környezeti tényezők: hőfok ph oldott oxigén elérhetősége 4
Egyedsűrűség (anyagcsere sebesség) OPTIMUM Anyagcsere sebesség A hőfok és a ph hatása Tolerancia tartomány Mikroorganizmus típusok anyagcseréjének hőfokfüggése Pszichrofil Mezofil Termofil T, ph Ökológiai tényező (hőfok) Környezet oldott oxigén elérhetőség szerint Aerob: oxigén megfelelő mennyiségben elérhető Reaktor kialakítás önállóan aggregálva vagy kötött ágyon Mikroorganizmusok szuszpendálva : iszappehely akár 1000 μm : baktérium 0,5-5 μm Anoxikus: oxigén nincs, de van NO 3- és/vagy NO 2 - Anaerob: oxigén nincs, NO 3- és NO 2- nincs, de lehet SO 4 2- Pl.: Pl.: tisztított víz Reaktor kialakítás önállóan aggregálva vagy kötött ágyon Mikroorganizmusok biofilmben Reaktor kialakítás önállóan aggregálva vagy kötött ágyon Diszperz- biofilm rendszerek (fixen beépített hordozó) hordozó hordozó A kiszűrt lebegőanyagot és az elszaporodott biomasszát el kell távolítani: visszamosás Pl.: Pl.: tisztított víz 5
Reaktor kialakítás önállóan aggregálva vagy kötött ágyon Reaktor elrendezés tagolt vagy tagolatlan reaktorok Diszperz- biofilm rendszerek (lebegő hordozó) Párhuzamos: Befolyó S o Elfolyó Pl.: Pl.: tisztított víz Soros: Befolyó Koncentráció gradiens Elfolyó S o S 1 > S 2 > S 3 > A biodegradáció kinetikája Szennyezőanyag lebontás: III. A biodegradáció kinetikája Szubsztrát (C,H,O,esetleg N) + szervetlen anyagok többlet biomassza + CO 2 + H 2 O + anyagcsere termékek M Megfelelő környezetben Biodegradáció koncentráció függése A biodegradáció kinetikája ANT Anyagcseresebesség Növelő Tényező ANT ANT Anyagcseresebesség Növelő Tényező levegőztetés oxigén elektród Biológiailag bontható, nem toxikus ANT szubsztrát anyagcsere sebessége alapanyagcsere sebessége S (konc.: S 1, S 2,.S n ) M, tápsó (endogén metabolízis) oldott O 2 konc. endogen S 1 Biológiailag nem bontható, toxikus Biológiailag nem bontható, nem toxikus Biológiailag bontható, toxikus idő Szennyezőanyag koncentráció (S) 6
Monod kinetika a nem toxikus anyagokra Monod kinetika a nem toxikus anyagokra ahol : dx x dt x mikroorganizmusok koncentrációja [g/l] Szaporodási sebesség: max S K S S μ fajlagos szaporodási (növekedési) sebesség [d -1 ] max Fajlagos szaporodási sebesség: max S K S S max 2 Szimulációs modellek alapja ahol : μ max maximális fajlagos szaporodási sebesség [d -1 ] S szubsztrát koncentráció [mg/l] K S féltelítési koefficiens [mg/l] K S Szervesanyag koncentráció (S) Többlet biomassza keletkezése Iszapstabilizáció x S Y x S (függ a reakciótól) CO 2 Ahol: x: keletkező biomassza mennyisége S: eliminált szubsztrát mennyisége Y x/s : hozam (függ: C-forrás, mikroorganizmus, körülmények) Mason, Bryers and Hamer Chem. Eng. Commun. 45,163-176 (1986) Biodegradáció iránya az oxigén elérhetőség szerint Szubsztrát: 5 ecetsav o o M1 5 CH 3 COOH + 10 O 2 10 CO 2 + 10 H 2 O 5 CH 3 COOH + 8NO 3- + 8 H + M1 4N 2 + 10 CO 2 + 14H 2 O o 5 CH 3 COOH + 5 SO 2- M2 4 5 H 2 S + 10 HCO - 3 M3 o 5 CH 3 COOH CH 4 + CO 2 Keletkező energia (kj/reakció) ~4400 ~4000 ~210 ~140 IV. A lebomlása a csatornarendszerben, bűzképződés és -megelőzés 7
A útja Csatornázottság növelésének lehetőségei Tisztítótelep Helyi tisztító telepek építése Regionális rendszerek kialakítása Kistelepülések összekapcsolása Szennyvíz Befogadó Becsatlakozás meglévő hálózatra Szennyvíztisztító telep Bűzképződés Háztartási (Kommunális) Ipari Biodegradáció a csatornában Befolyó biofilm Kilépő A biodegradáció iránya az oxigén elérhetősége szerint Gravitációs csatornák, oxigén elérhető Megtapadt biofilm ill. üledék Hosszú tartózkodási idő Magas hőfok Sík terepen: nyomócső Teljes mértékben kitöltött, oxigén nincs (nitrát sincs) A spontán biodegradáció a rendszer kialakításától, üzemeltetésétől és a körülményektől függő irányban és mértékben folyik Szennyvíztisztító telep Anaerob biodegradáció a csatornarendszerben A kénhidrogén kedvezőtlen hatásai LEBEGŐ SZUSZPENDÁLT ANYAGOK Sejttörmelék Bűzképzés (szagküszöb: 0,1 ppb) Fehérjék Szénhidrátok Zsírok Aminosavak Egyszerű cukrok Hosszú láncú zsírsavak Szerves illósavak (elsősorban ecetsav) Hidrogén METÁN és/vagy KÉNHIDROGÉN Mérgező hatás 8
Műtárgyak esetében erőteljes korrózió Bűzpanaszok a Balaton környezetében VII. VI. H 2 S + 2 O 2 H 2 SO 4 IV. III. V./b V./a II. I. Csatornarendszer Szennyvíztisztító telep Regional limits Napközben Este Bűzmegelőző eljárások Biodegradáció iránya az oxigén elérhetőség szerint Tüneti kezelések Pl.: Fedőszag Kénhidrogén termelés elnyomása oxigén vagy nitrát adagolással Szubsztrát: 5 ecetsav o M1 5 CH 3 COOH + 10 O 2 10 CO 2 + 10 H 2 O Keletkező energia (kj/reakció) ~4400 H 2 S kiáramlás meggátlása Kiszívás és feloxidálás A biofilmben nem bűztermelő baktériumok szaporodnak el o 5 CH 3 COOH + 8NO 3- + 8 H + M1 4N 2 + 10 CO 2 + 14H 2 O o 5 CH 3 COOH + 5 SO 2- M2 4 5 H 2 S + 10 HCO - 3 M3 o 5 CH 3 COOH CH 4 + CO 2 ~4000 ~210 ~140 9
A bűzképzés nitrát adagolással való gátlásának alapja Modell csatornarendszer A nitrát felhasználás metabolikus előnye Keletkező energia (kj/reakció) o 5 CH 3 COOH + 8NO 3- + 8 H + M1 4N 2 + 10 CO 2 + 14H 2 O ~4000 Elfolyó o 5 CH 3 COOH + 5 SO 2- M2 4 5 H 2 S + 10 HCO - 3 ~210 Szennyvíz M1: denitrifikáló M2: szulfát redukáló 1,2,3- átemelő; 1a,2a,3a-csillapító akna ; 4-előülepítő ; 5-eleveniszapos medence ; 6- utóülepítő nyomócső gravitációs csatorna Modell csatornarendszer Átemelő az üledékkel A tanszéki eljárás újdonsága A DRV Zrt.-tanszéki eljárás alkalmazása a Siófok Nyugati Szennyvízelvezető Rendszeren (1991-1992) A denitrifikálók túlszaporodásának meggátlása Rz-I Rs-XIV Rz-III Befolyó Másodlagos anaerob réteg kialakulása Kezelt R-I R-IV R-V Rz-V Rz-VI R-VIII NO - 3 N H 2 2S Rz-VII Nitrát túladagolás A nitrátfogyasztó baktériumok túlszaporodása Átemelő Nyomócső R-VII R-VI Siófok SzVT Gravitációs csatorna R-IX Nitrát adagolóhely 42 Átemelő 13 Adagolóhely 26 km 10
H 2 S koncentráció, ppm Az R-VIII. átemelő kritikus helyzete A Tanszéken kifejlesztett eljárás eredménye (R-VIII. átemelő légterében, 1992): Nyaralók H2S koncentráció [ppm] 400 350 300 250 200 150 100 50 nitrátadagolás nélkül aug. 17-én, nitrátadagolással aug. 16-án. 0 00:00 02:00 04:00 06:00 08:00 10:00 12:00 Time Idő, h Az R-VIII. átemelőnél szálloda épült További alkalmazások Hotel Balaton körül, Velencei tónál (Dunántúli Regionális Vízmű Zrt.) Budapestre becsatlakozó csatornákon (Fővárosi Csatornázási Művek Zrt.) Duna jobb és balpartján (Duna Menti Regionális Vízmű Zrt.) Kistelepüléseken (Bakonykarszt Zrt.) Athéni parti csatorna rendszeren (NATO projekt) A minősítése S szubsztrát szerves anyag V. Szennyvíztisztítási technológiák Gyűjtő paraméterek: KOI - kémiai oxigén igény : A vízben lévő szerves anyag teljes kémiai oxidációjához szükséges oxigén mennyisége [mg O 2 /l ] Meghatározás (MSZ 260/16-82 szabvány szerint): kénsavas közegben, katalizátor jelenlétében, a mintát ismert mennyiségű kálium-dikromát (oxidáló ágens) oldattal forraljuk, miközben a szerves anyagok oxidálódnak. A kálium-dikromát felesleget vas(ii)-ammónium-szulfát oldattal titráljuk vissza ferroin-indikátor jelenlétében. BOI biokémiai oxigén igény: A vízben levő szerves anyagok baktériumok által, adott idő alatt, adott hőmérsékleten történő aerob oxidációjához szükséges oldott oxigén mennyisége [mg O 2 /l ] Meghatározás (respirometriás módszerrel): A műszer regisztrálja a mérőedények gázterének a mintában elszaporodott biomassza O 2 fogyasztása miatti nyomás változását. (A keletkező CO 2-ot NaOH pasztillával nyeletjük el). TOC összes szerves szén [mg/l] Meghatározás: A készülék a mintát 1050C-on CeO 2 katalizátor jelenlétében elégeti és IR detektorral méri a keletkező CO 2 mennyiségét. 11
A minősítése Lebegő anyag: 0,45μm-es pórusátmérőjű szűrőpapíron felfogott szilárd anyag tömege az átszűrt térfogatra vonatkoztatva [mg/l] Szennyvízminőség meghatározása eredet szerint Egyedi komponensek (speciális analitika) N formák (NH 4+,NO 3-,NO 2-, szerves-n, TN) [mg/l] P formák (PO 4 3-, TP) [mg/l] Egyéb komponensek (pl.: anionok, kationok, stb.) [mg/l] tervezési paraméter Átlagban a lakosok vízfogyasztása és szennyezőanyag kibocsátása azonos A vízárak növekedésével a fogyasztás visszaesett A tanszéki felmérés eredménye 350 Szennyvízdíj és kezelt mennyiség (Fővárosi Csatornázási Művek Zrt.) 250 Rendkívül nagy eltérések a fogyasztott vízmennyiségben 300 250 vízhozam [million m3] díj [HUF/m3] 200 10 9 8 millió m3/év 200 150 100 50 150 100 50 Telepek száma 7 6 5 4 3 2 1 0 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 19 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 év 0 0 Vízfogy. l/fő, nap 60 alatt 60-80 80-100 100-120 120-140 140 felett A tanszéki felmérés eredménye Nagy különbségek a befolyó szervesanyag tartalomban A tanszéki felmérés eredménye Nagy eltérések az általában magas ammónia tartalomban 14 Telepek száma 12 10 8 6 4 2 Telepek száma 12 10 8 6 4 2 Nemzetközi modellezési gyakorlatban tipikus érték: 25-30 mg/l NH 4-N 0 KOI (mg/l) 500 alatt 500-800 800-1100 1100-1400 1400-1700 1700 felett 0 NH4-N (mg/l) 30 alatt 30-50 50-70 70-90 90-110 110 felett 12
Az egységes kommunális fogalma tarthatatlan Vízárak növekedése Csatornarendszer különböző kialakítása Eltérő lakossági vízfogyasztási szokások Eltérő minőség A tisztított zel szemben támasztott követelmény Általánosan: a szennyvizet annyira kell megtisztítani, hogy a környezetben károsodást ne okozzon, a természetes tisztító kapacitás a folyamatot befejezze. Specifikusan: eleget kell tenni a megállapított határértékeknek. Különböző tisztítási követelmények Különböző tisztítási technológiák alkalmazásának szükségessége A tisztítás folyamata Rács Nyers A biológiai tisztítás előnye: kisebb képződő iszapmennyiség (szervesanyag részben CO 2 -dá alakul) Rács Előülepítő Biológia Utóülepítő Tisztított Homokfogó Nyers iszap Fölös iszap Homokfogó Előülepítő 13
Biológia Utóülepítő Tisztított Az eleveniszapos tisztítás világszerte a leggyakoribb Oldott szervesanyag Nehezen biodegradálható szervesanyag Nem biodegradálható lebegőanyag Tisztítandó Kémiai kezelés Utóülepítő Előülepítő Eleveniszapos bioreaktor Tisztított elfolyó Nyersiszap Fölösiszap Lassan szaporodó mikroorganizmusoknak hosszú reaktorbeli tartózkodási időre van szüksége Biomassza reaktorbeli tartózkodási ideje: Q C (iszapkor) SRT = Solids Residence Time 1 1 d SRT = Q C d X kg V m 3 3 m kg Iszapelvétel d Fajlagos szaporodási sebesség dx Iszapelvétel szaporodás V V x dt Rendszerbeli biomassza mennyisége Szétválasztási probléma akadályozza a nagy biomassza koncentráció fenntartását Hagyományos megoldás: több utóülepítő és reaktor építés Laboratóriumi modellzel Ülepedés vizsgálat 14
Fajlagos szaporodási sebesség (μ) Az eleveniszap ülepedés javítása szelektorral Eleveniszap pehely S 0 A szelektor hatásának szemléltetése modell zel S 0 S S Szelektor nélküli rendszer Szelektor Flokkulens S s Fonalas Tagolatlan reaktor Tagolt reaktor Szelektoros rendszer Monod kinetika Szennyezőanyag koncentráció (S) Laborkísérlet szelektorral és anélkül Szelektor Szelektoros nélküli rendszer rendszer Ülepedés a két rendszerben A mikroszkopikus szerkezet és az ülepedés összefüggése Szelektor nélküli rendszer A biológiai nitrogéneltávolítás Szelektoros rendszer Szelektor nélküli rendszer Szelektoros rendszer Ülepedés a két rendszerben A biológiai nitrogéneltávolítás lépései A tisztítandó nitrogén tartalma Ammonifikáció: szerves N Nitrifikáció: ammónia-n Denitrifikáció: nitrát-n ammónia-n nitrát-n nitrogén gáz TN = NH 4 -N + szerves N az oxidált szervetlen N formák (NO 3- és NO 2- ) mennyisége általában elhanyagolható szerves N TN ~ 20-50 % függő, csatornafüggő, hőfokfüggő 15
Súlyos szervesanyag hiány Denitrifikáció korlátozott szénforrással Súlyos nitrogén hiány Nitrifikáció NH 4+ + 1,5 O 2 Nitrosomonas NO 2- + 2H + + H 2 O + 275 KJ Lassan szaporodó mikroorganizmusoknak hosszú reaktorbeli tartózkodási időre van szüksége Biomassza reaktorbeli tartózkodási ideje: Q C (iszapkor) NO 2- + 0,5 O 2 NH 4+ + 2 O 2 Kis μ érték Nitrobacter Lassan szaporodó mikroorganizmusok Nagy oxigén igény NO 3- + 75 KJ NO 3- + 2H + + H 2 O + 350 KJ Nagy rendszerbeli tartózkodási idő igény 1 1 d Q C nagy reaktortérfogat d X kg V m 3 3 aerob m kg Iszapelvétel d Fajlagos szaporodási sebesség Rendszerbeli biomassza mennyisége nagy x (szelektorok, biofilm reaktorok, diszperz-biofilm reaktorok) Nitrifikálók szaporodási sebességének hőfokfüggése Autotrófok maximális fajlagos szaporodási sebessége (1/nap) 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 Hőfok ( C) Nitrifikációt gátló anyagok Gátló vegyületek, például: Allil-alkohol Allil-izotiocianát Benztiazol-diszulfid Szén-diszulfid Kloroform o-krezol 2,4 Dinitrofenol Ditio-oxamid Etanol Metil-izotio-cianát Fenol Na-metil-ditio-karbamát Tio-karbamid 75%-os inhibíciót eredményező koncentráció [mg/l] 19,5 1,9 38 35 18 12,8 460 1,1 2400 0,8 5,6 0,9 0,08 Denitrifikáció Nagy különbségek a hozzáférhető szervesanyag/eltávolítandó nitrogén arányban 14 Szerves C-forrás + NO 3 - Oxigén távollétében Fakultatívan aerob mikroorganizmusok N 2 gáz Telepek száma 12 10 8 6 4 2 0 Denitrifikálható szénforrás igény BOI/NH 4N 4 alatt 4-6 6-8 8-15 15-20 20 felett Hatékony denitrifikáció megfelelő mennyiségű szénforrással 16
Denitrifikáló medencék kialakításának optimálása Annak ellenére, hogy a fakultatívan aerob, denitrifikáló mikroorganizmusok az oxigén-felhasználást részesítik előnyben, a denitrifikációs medencék nyitottak. Levegő bekeverés denitrifikáló medencébe Levegő bekeverés denitrifikáló medencébe Levegő bekeverés denitrifikáló medencébe Úszó fedlap az Észak-pesti Szennyvíztisztító Telepen Biológiai nitrogéneltávolítás elődenitrifikációval NO 3- - recirkuláció Tisztítandó N 2 (C-forrás és NO - 3 N NH + 2 4 NO - 3 Utóülepítő Tisztított NH 4+ ) Denitrifikáló tér Nitrifikáló tér Levegő Iszap-recirkuláció Fölösiszap elvétel 17
Biológiai nitrogéneltávolítás kombinált elő- utódenitrifikációval Ellenőrző kérdések a 2. ZH-hoz Mi segíti elő a csatornarendszerbeli bűzképződést és korróziót, ezek milyen környezetben és milyen módon jelentkeznek, és hogyan és milyen alapon előzhetők meg? Tisztítandó (C-forrás és NH 4+ ) NO 3- - recirkuláció N 2 NO - 3 N NH + 2 4 NO - 3 Denitrifikáló tér Nitrifikáló tér pót C N 2 NO 3 - N 2 Denitrifikáló tér Utóülepítő Tisztított Milyen alapon nyomható el a bűzképződés anoxikus körülmények teremtésével? Hova vezet, ill. hogyan kerülhető el a nitrát túladagolása? Milyen paraméterekkel minősítik a szennyvizet? Hogyan határozható meg ezek értéke? Mutassa be a tisztítás folyamatát egy technológiai vázlaton! Írja le röviden az egyes egységek szerepét! Definiálja az iszapkort és mutassa be a tisztítási hatékonysággal való kapcsolatát! Mi a szelektor (ábra!) és milyen alapelven (ábra!) javítható az eleveniszap pelyhek ülepedése a felhasználásával? Levegő Iszap-recirkuláció Levegő A biológiai nitrogén eltávolítás lépései, ezek alapvető eltérései. A nitrifikáció folyamata, jellemzői és az ebből következő technológiai vonatkozások. Utódenitrifikációnál pótszénforrás adagolása szükséges Fölösiszap elvétel Az elődenitrifikáció folyamata (ábra!), előnyei és hátrányai. A kombinált elő-utó denitrifikáció folyamata (ábra!) és jellemzői a tisztán elődenitrifikációval szemben. 18