Olefingyártás Etilén és propilén előállítása



Hasonló dokumentumok
Olefingyártás Etilén és propilén előállítása

Olefingyártás indító lépése

Olefingyártás, benzin pirolízis

1. feladat Összesen: 26 pont. 2. feladat Összesen: 20 pont

Termékhozam-szerkezetek vizsgálata az alapanyag-szerkezet függvényében a TVK NyRt. Olefin-2 üzemében. Készítette: Tóth Anikó

3515 Miskolc-Egyetemváros 2 TVK NyRt. Olefin Üzemcsoport. tuncyyy0122@gmail.com; kerezsi@tvk.hu; kemjutka@uni-miskolc.hu

Veszprémi Egyetem, Ásványolaj- és Széntechnológiai Tanszék

Gőz-folyadék egyensúly

LDPE előállítása. 1. Mi az LDPE és mire használják? 1.1. Történet 1.2. Felhasználási területek

Hőszivattyúk - kompresszor technológiák Január 25. Lurdy Ház

KI TUD TÖBBET A KŐOLAJ-FELDOLGOZÁSRÓL? 2. FORDULÓ TESZT CSAPATNÉV

GÁZTISZTÍTÁSI, GÁZNEMESÍTÉSI ELJÁRÁSOK ÖSSZEHASONLÍTÁSA

ALKÍMIA MA Az anyagról mai szemmel, a régiek megszállottságával.

Vállalati szintű energia audit. dr. Balikó Sándor energiagazdálkodási szakértő

Adatlap_ipari_szektor_ energiamérleg_osap_1321_2014 Adatszolgáltatásra vonatkozó adatai

Előadó: Varga Péter Varga Péter

Hulladékból energiát technológiák vizsgálata életciklus-elemzéssel kapcsolt energiatermelés esetén Bodnár István

Innovációs leírás. Hulladék-átalakító energiatermelő reaktor

PiAndTECH FluidKAT katalitikus izzóterek

- HTTE - Hidrogéntermelı tároló egység (járművek meghajtásához) Szerzı:

Energia- és Minőségügyi Intézet Tüzeléstani és Hőenergia Intézeti Tanszék. Energiahordozók

A kőolaj-finomítás alapjai

Az egyensúly. Általános Kémia: Az egyensúly Slide 1 of 27

Elgázosító CHP rendszer. Combined Heat & Power

Badari Andrea Cecília

A kőolaj finomítás alapjai

REAKCIÓKINETIKA ÉS KATALÍZIS

KŐOLAJFELDOLGOZÁSI TECHNOLÓGIÁK

Működésbiztonsági veszélyelemzés (Hazard and Operability Studies, HAZOP) MSZ

Útmutató az elérhető legjobb technika meghatározásához az egyszerű szénhidrogének gyártása terén

Major Ferenc részlegvezető ACIS Benzinkúttechnika kft.

CSOLNOKY FERENC KÓRHÁZ ENERGETIKAI SZAKREFERENSI ÖSSZEFOGLALÓ 2017 ÉVRE

Jobban ismeri a világot az, aki a kémiát szereti

EGYEDI AROMÁSOK TOLUOL

Tüzeléstan előadás Dr. Palotás Árpád Bence

TU 7 NYOMÁSSZABÁLYZÓ ÁLLOMÁSOK ROBBANÁSVESZÉLYES TÉRSÉGÉNEK MEGHATÁROZÁSA ÉS BESOROLÁSA AZ MSZ EN :2003 SZABVÁNY SZERINT.

Pirolizáló kemence matematikai modellezése és számítógépes szimulációja

Katalízis. Tungler Antal Emeritus professzor 2017

Kémiai egyensúlyok [CH 3 COOC 2 H 5 ].[H 2 O] [CH3 COOH].[C 2 H 5 OH] K = k1/ k2 = K: egyensúlyi állandó. Tömeghatás törvénye

PETROLKÉMIAI TECHNOLÓGIÁK Olefinek előállítása DEBRECENI EGYETEM évi kurzus Dr. Gál Tivadar (MOL PETCHEM) november

Szarvasi Mozzarella Kft. Éves energetikai összefoglaló jelentés

MELLÉKLETEK. a következőhöz: A BIZOTTSÁG (EU).../... FELHATALMAZÁSON ALAPULÓ RENDELETE

I. Magyar Nagyjavítási Konferencia BorsodChem Zrt. Kazincbarcika március 8-9

Szarvasi Mozzarella Kft. Éves energetikai összefoglaló jelentés

Környzetbarát eljárások BSc kurzus, A zöld kémia mérőszámai. Székely Edit

MAGYAR KAPCSOLT ENERGIA TÁRSASÁG COGEN HUNGARY. A biogáz hasznosítás helyzete Közép- Európában és hazánkban Mármarosi István, MKET elnökségi tag

Aromás és Xilolizomerizáló Üzem bemutatása

Biomasszák energe/kai hasznosításának lehetőségei elgázosítással és pirolízissel

Tiszta széntechnológiák

Petrolkémia beruházások új dimenziók. Vuk Tibor szeptember 16. Siófok

Ki tud többet a kőolajfeldolgozásról? 2. forduló Kőolaj-feldolgozás

ENERGETIKAI SZAKREFERENSI ÉVES JELENTÉS

B I O M A S S Z A H A S Z N O S Í T Á S és RÉGIÓK KÖZÖTTI EGYÜTM KÖDÉS

OLDÓSZEREK DUNASOL FELHASZNÁLÁSI TERÜLET. Az alacsony aromás- és kéntartalmú oldószercsalád

ÓAM Ózdi Acélművek Kft.

TISZAI VEGYI KOMBINÁT NYILVÁNOSAN MŰKÖDŐ RÉSZVÉNYTÁRSASÁG TISZAÚJVÁROS Cg

Fontosabb társasági adatok

Konszolidált mûködési adatok

ENERGIA. Üzemanyag szénből. Közbenső elgázosítás. Tárgyszavak: szén; szénhidrogén; földgáz; Fischer-Tropsch reakció.

MÉRÉSI JEGYZŐKÖNYV. A mérési jegyzőkönyvet javító oktató tölti ki! Kondenzációs melegvízkazám Tanév/félév Tantárgy Képzés

NEMZETI KLÍMAVÉDELMI HATÓSÁG KEHOP KLÍMAGÁZ ADATBÁZIS KIDOLGOZÁSÁHOZ KAPCSOLÓDÓ MÓDSZERTAN- ÉS KAPACITÁSFEJLESZTÉS 2017.

Égéshő: Az a hőmennyiség, amely normál állapotú száraz gáz, levegő jelenlétében CO 2

Öblösüveggyártás kihívásai a XXI században

Jellemző szénhidrogén típusok

8. oldaltól folytatni

TISZAI VEGYI KOMBINÁT NYILVÁNOSAN MŰKÖDŐ RÉSZVÉNYTÁRSASÁG TISZAÚJVÁROS Cg

2. Technológiai rendszerek- Sisteme de producţie

Éves energetikai szakreferensi jelentés év

Plazma a villám energiájának felhasználása. Bazaltszerü salak - vulkánikus üveg megfelelője.

Ki tud többet a kőolajfeldolgozásról? 2. forduló Kőolaj-feldolgozás

VEGYIPARI BENZIN SŰRŰSÉGÉNEK HŐMÉRSÉKLETFÜGGÉSE A KOMPONENS-ÖSSZETÉTEL FIGYELEMBEVÉTELÉVEL

ÜZLETI JELENTÉS ÉVRŐL A TVK CSOPORT NEMZETKÖZI PÉNZÜGYI BESZÁMOLÁSI STANDARDOK SZERINT KÉSZÍTETT KONSZOLIDÁLT PÉNZÜGYI KIMUTATÁSOK ALAPJÁN

2004.március A magyarországi HPV lista OECD ajánlás szerint 1/6. mennyiség * mennyiség* kategória ** (Use pattern)

100% = 100 pont A VIZSGAFELADAT MEGOLDÁSÁRA JAVASOLT %-OS EREDMÉNY: EBBEN A VIZSGARÉSZBEN A VIZSGAFELADAT ARÁNYA 20%.

Bodnár István PhD hallgató Miskolci Egyetem Sályi István Gépészeti Tudományok Doktori Iskola

Energetikai szakreferensi jelentés

ENERGETIKAI SZAKREFERENSI ÉVES JELENTÉS

A szén-dioxid megkötése ipari gázokból

Éves energetikai szakreferensi jelentés

Kommunális hulladéklerakón keletkező gázok hasznosítása

Kémiai reakciók sebessége

(11) Lajstromszám: E (13) T2 EURÓPAI SZABADALOM SZÖVEGÉNEK FORDÍTÁSA. 1. ábra

energiaforrása Kőrösi Viktor Energetikai Osztály KUTIK, Summer School, Miskolc, Augusztus 30.

Könnyű olefinek desztillálása: propán-propilén frakcionálása polipropilén gyártás céljából

Thermoversus Kft. Telefon: 06 20/ Bp. Kelemen László u. 3 V E R S U S

ENERGETIKAI SZAKREFERENSI ÉVES JELENTÉS

Az egyensúly. Általános Kémia: Az egyensúly Slide 1 of 27

Szabadentalpia nyomásfüggése

VEGYIPARI RENDSZEREK OPTIMALIZÁLÁSA

A 27/2012. (VIII. 27.) NGM rendelet (25/2014 (VIII.26) NGM rendelet által módosított) szakmai és vizsgakövetelménye alapján.

Energiatermelés, erőművek, hatékonyság, károsanyag kibocsátás. Dr. Tóth László egyetemi tanár klímatanács elnök

ENERGETIKAI SZAKREFERENS Éves jelentés 2017

KF-II-6.8. Mit nevezünk pirolízisnek és milyen éghető gázok keletkeznek?

MŰANYAG HULLADÉK HASZNOSÍTÓ BERENDEZÉS

VÖRÖSISZAP HASZNOSÍTÁS ROMELT TECHNOLÓGIÁVAL PROJEKT ÖSSZEFOGLALÓ. Feladat. Termékek. Cél. Közreműködők BERUHÁZÁSI TERVEZET

Vegyipari technikus Vegyipari technikus

ETÁN ÉS PROPÁN ÁTALAKÍTÁSA HORDOZÓS PLATINAFÉM- ÉS RÉNIUM- KATALIZÁTOROKON

Éves energetikai szakreferensi jelentés év

Éves energetikai szakreferensi jelentés

Két szóból kihoztuk a legjobbat... Altherma hibrid

Átírás:

Olefingyártás Etilén és propilén előállítása 1. Az etilén és a propilén vegyipari jelentősége 2. Olefinek előállítása 2.1. Történeti áttekintés 2.2. A vízgőzös krakkolás jellemzői 2.3. Alapanyagok és termékek 2.4. A technológia áttekintése 2.5. Kulcs berendezések 2.6. Biztonságtechnikai szempontok 3. Beruházási és üzemeltetési költségek

1. Az etilén és a propilén vegyipari jelentősége Az etilén és a propilén a legnagyobb tömegben előállított petrolkémiai anyagok. Együttes felhasználásuk 2010-ben közel 200 millió t volt (120 millió t etilén és 78 millió t propilén). 1. ábra Etilén és propilén felhasználás alakulása (Forrás: Nexant) 140 120 100 Ethylene Propylene 80 60 40 20 0 1990 1992 1994 1996 1998 2000 2002 2004 2006 2008 2010 Az etilén és a propilén intermedierek különféle petrolkémiai termékek előállításához, közvetlen alkalmazásuk gyakorlatilag nincs. A 2. és 3. ábra a felhasználási területek megoszlását mutatja. Látható, hogy a poliolefinek előállítása a domináló. 2. ábra Etilén felhasználása Styrene 6% VAM 1% Others 6% EDC (PVC) 12% Ethylene oxide 14% PE 61% Olefingyártás 2

3. ábra Propilén felhasználása Isopropanol 2% Acrilic acid 4% Cumene 5% Others 11% Propylene oxide 7% Acrylonitrile 7% PP 64% 2. Olefinek előállítása 2.1. Történeti áttekintés A vízgőzös krakkolás egyik ősének tekinthető termikus krakkolási eljárást 1913-ban a Standard Oil kutatói szabadalmaztatták. Természetesen akkor a cél nem olefinek előállítása volt, hanem a nehezebb ásványolaj frakciókból könnyebb termékek előállítása. Etilént az 1930-as években kokszoló kemence gázaiból különítettek el és az első ipari üzemet ebben az időben a Linde építette. Az igazi mérföldkő 1941, amikor a Standard Jersey (a mai ExxonMobil egyik elődje) Baton Rouge-ban kifejlesztette a világ első vízgőzös krakkolóját. Az 1950-es években lépett elő az etilén, mint nagy volumenű intermedier, fokozatosan kiszorítva a szintézisekben addig kulcsszerepet játszó acetilént. A felhasználás növekedésének hajtóereje a PE és PP felhasználás tömeges elterjedése és bővülése. Az évtizedek során a vízgőzös krakkolás technológiája sokat fejlődött, beleértve a műszaki megoldásokat, az alapanyagok sokrétűségét, valamint a gazdaságosságot és az üzemnagyságokat is. A legnagyobb olefingyártók újabb üzemeinek etilénre vonatkoztatott kapacitása 1 1,5 millió t/év. Hazánk egyedüli olefingyártója a Tiszai Vegyi Kombinát, ahol két olefin üzem épült és jelenleg is működik: 1975: 250 ezer t/év kapacitású Linde technológiájú üzem, mai kapacitása a bővítéseket követően 370 ezer t/év 2004: ugyancsak Linde technológiájú, 250 ezer t/év kapacitású üzem, amely jelenleg évente 290 ezer t etilén előállítására képes. A TVK olefin- és poliolefin üzemeinek kapcsolata a 4. ábrán látható. Olefingyártás 3

4. ábra A TVK olefin és poliolefin üzemei ALAPANYAGOK MOL-TÓL (VEGYIPARI BENZIN, LPG ÉS GÁZOLAJ) ETILÉN BORSODCHEM-HEZ LDPE-2 65 kt/év LDPE VEVŐKHÖZ OLEFIN-1 370 kt/év PP-3 100 kt/év HDPE-1 200 kt/év HDPE VEVŐKHÖZ OLEFIN-2 290 kt/év HDPE-2 220 kt/év PP-4 180 kt/év PP VEVŐKHÖZ PROPILÉN SLOVNAFTHOZ IKERTERMÉKEK MOL-HOZ (IZOBUTILÉN, BT FRAKCIÓ, C8 ÉS C9+ FRAKCIÓ) KVENCSOLAJ TISZAI KOROMGYÁRTÓ KFT-HEZ Ma az etilént világszerte csaknem kizárólag szénhidrogének vízgőz jelenlétében történő krakkolásával (steam cracking) állítják elő, míg propilén esetében a finomítói eljárások is számottevőek (5. ábra). 5. ábra Olefingyártási technológiák részaránya a termelésben (Forrás: Nexant) 100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% ethylene propylene steam cracking refinery operation others A ma meghatározó vízgőzös krakkolás mellett természetesen más eljárások is léteznek, vagy kifejlesztés alatt állnak olefinek előállítására és a jelenlegi alapanyagforrások beszűkülése esetén a jövő technológiáit jelenthetik. A következő táblázat a mai és a jövőben lehetséges eljárásokat foglalja össze. Olefingyártás 4

1. táblázat Olefingyártás - Jelen és jövő Vízgőzös krakkolás Finomítói technológiák Domináló technológia mind etilén, mind propilén esetében Propilén esetében jelentős MTO (Methanol to Olefins) Kidolgozott eljárás, de nincs üzemesítve MTP (Methanol selectively to Propylene) Fisher Tropsch szintézis Zöld etilén Biomassza fermentációjával kapott etanol dehidratálása Biomassza szintézisgáz Fischer Tropsch szintézis Üzemesítés fázisában van Kis jelentőségű Üzemesítés fázisában van Tanulmány szinten van 2.2. A vízgőzös krakkolás jellemzői A vízgőzös krakkolás (steam cracking) egy pirolízis eljárás, amikor szénhidrogéneket gőz jelenlétében olyan hőmérsékletre hevítenek, hogy a szénhidrogén molekulák termikusan bomlanak. Etán esetében a primer reakció dehidrogéneződés: C 2 H 6 CH 2 =CH 2 + H 2 A hosszú szénatomszámú szénhidrogének esetében sokféle reakció játszódik le, például krakkolódás és dehidrogéneződés, mely hidrogén, metán, etilén, propilén, butadién és nagyobb molekulák képződésére vezet, további dehidrogéneződés, melynek eredménye acetilén és homológjai, aromások és kokszképződés. A termikus bomlási reakciók szabad gyökös mechanizmus szerint játszódnak le és a hőszínezetük endoterm. 6. ábra A pirolízis sémája Olefingyártás 5

% A pirolízissel összefüggésben gyakran használt fogalmak: Kihozatal valamely termék alapanyagra vonatkoztatott aránya. Hígító gőz arány a kemencébe betáplált technológiai gőz és alapanyag aránya. Tartózkodási idő a betáplált alapanyag tartózkodási ideje a krakkoló kemence csöveiben. Krakkolási szigorúság a kemencébe betáplált alapanyagok átalakulását, vagyis a krakkolódás mélységét fejezi ki o Gáz halmazállapotú alapanyagoknál valamelyik komponens konverziójával jellemzik o Cseppfolyós alapanyagok esetében a propilén/etilén arány a krakkgázban. A magasabb propilén/etilén arány alacsonyabb szigorúságot, vagyis alacsonyabb krakkolási hőmérsékletet jelent. Futási idő a pirolízis kemence két kokszmentesítése közti üzemidő. Tipikusan 50-80 nap. 7. ábra Krakkolási szigorúság és termékhozamok vegyipari benzin alapanyag esetén 40 35 30 25 P/E 0,4 0,5 0,6 20 15 10 5 0 Ethylene Propylene Hydrogen Fuel gas C4 Gasoline Oil Nézzük meg, hogyan befolyásolják a krakkolódási folyamatot a legfontosabb paraméterek. Tartózkodási idő: 0,1-0,5 sec o Rövid tartózkodási idő azoknak a primer bomlási reakcióknak kedvez, melyek során olefinek képződnek. o Hosszú tartózkodási idő esetén előtérbe kerülnek a másodlagos reakciók, amikor az olefinek elbomlanak. Nyomás: 2-3 bar o Térfogat növekedésével járó folyamatról lévén szó, a kis nyomás a primer reakcióknak kedvez. o Nagy nyomás a másodlagos reakcióknak kedvez. Hígító gőz arány: 0,3-0,8 kg gőz/kg alapanyag o A gőz csökkenti a szénhidrogének parciális nyomását, o a másodlagos reakciókat háttérbe szorítja, o megakadályozza a túlzott kokszképződést. o A nehezebb alapanyagok több gőzt igényelnek. Olefingyártás 6

Hőmérséklet 800-850 C o A magas hőmérséklet elősegíti az alacsonyabb szénatomszámú olefinek képződését, míg az alacsony hőmérséklet kedvez az oligomerizációnak, ami csökkenti az olefinek mennyiségét. o A gyors hőmérsékletnövekedés kedvez az etilén és propilén képződésének. o A nehezebb alapanyag alacsonyabb hőmérsékletet igényel kokszképződés! 2.3. Alapanyagok és termékek Olefingyártásra különböző alapanyagokat használnak, melyeket két fő csoportra oszthatunk. Gáznemű alapanyagok o Etán o Propán o N-bután és i-bután Cseppfolyós szénhidrogén alapanyagok o Kondenzátumok (földgáz kitermelésből) o Vegyipari benzin (naphtha) o Atmoszférikus gázolaj (AGO) o Hidrogénezett vákuum gázolaj (HVGO) o Hidrokrakk maradék (HCR) A cseppfolyós alapanyagok alkotói parafinok, naftének, olefinek és aromások, utóbbiak főként a nehezebb alapanyagokban fordulnak elő. Az alapanyagokat gyakran ezen összetevők szerint minősítik (PONA összetétel = parafin, olefin, nafténes, aromás részarány). A minőség szempontjából egy meghatározó paraméter a H/C arány: minél nagyobb, annál jobb az alapanyag olefingyártásra, természetesen a metán kivételével. A 8. ábrán a gyakorlatban használt alapanyagok H/C aránya mellett az aromásoké is fel van tüntetve. 8. ábra Olefingyártási alapanyagok és aromások H/C aránya Olefingyártás 7

etilén hozam, % etilénhozam, s% A különböző alapanyagok és az alapanyag összetétel hozamokra gyakorolt hatását a 2. táblázat és a 9. ábra szemléltetik. 2. táblázat Alapanyagok és termékhozamok Figures in wt % Ethane Propane n-c4/i-c4 Naphtha AGO H2 + CO 4,06 1,7 1,23 1,03 0,71 CH4 3,67 23,37 21,75 15,35 10,69 C2H2 0,5 0,67 0,5 0,69 0,34 C2H4 52,45 39,65 31,74 31,02 24,85 C2H6 34,76 4,57 3,67 3,42 2,75 C3H6 + C3H4 1,15 13,28 19,85 16,21 14,28 C3H8 0,12 7,42 0,69 0,38 0,31 C4 2,24 4,03 12,9 9,54 9,61 Pyrolysis Gasoline 0,87 4,27 6,41 19,33 20,6 Pyrolysis Fuel Oil 0,16 1,11 1,26 3,01 15,78 9. ábra Etilénhozam a vegyipari benzin n-parafin tartalmának függvényében 32 31 számított mért 30 29 28 27 26 34 36 38 40 42 a v.benzin vegyipari benzin n-paraffin n-parafin tartalma, tartalom, % s% Az alapanyagokkal etilénhozam - elméleti etilénhozam - gyakorlatban mért kapcsolatos legfontosabb megállapításokat az alábbiakban összegezhetjük: A parafinok, ezen belül is a n-parafinok a legjobb krakkolási alapanyagok. Az alacsonyabb szénatomszám nagyobb etilénhozamot eredményez. A termékhozamokra a krakkolási szigorúság (krakkolási hőmérséklet) is hatással van. Mivel az olefingyárak többnyire a finomítókhoz kapcsolódnak, a rendelkezésre álló alapanyagokat a finomító technológiai kiépítettsége jelentősen befolyásolja. Az olefingyártás gazdaságossága ezért egy rendkívül összetett kérdés és célszerűen a teljes finomítói működéssel együtt vizsgálják. Olefingyártás 8

Az alapanyag pirolízisével kapott krakkgáz szétválasztásával az etilén és a propilén fő termékek mellett általában az alábbi melléktermékeket (ikertermékeket) nyerik ki: Hidrogén frakció Metán frakció C4 frakció Benzin frakció (pirobenzin) Pirolízis olaj A további felhasználástól függően másféle frakciókra bontás is elképzelhető, mint a TVK esetében látni fogjuk. 10. ábra Olefingyártás fő- és melléktermékei Hydrogen Fuel gas Feedstock Steam Pyrolysis section Crack gas Recovery section Ethylene Propylene C4 Gasoline Oil 2.4. A technológia áttekintése Az olefingyártás az egyik legkomplexebb vegyipari eljárás. Egy technológia megvalósításakor sok követelménynek kell megfelelni, így például Biztonság, mint elsőrendű szempont (Safety first elv) Nagy energetikai hatékonyság és minimális környezeti behatás Alacsony termelési és beruházási költségek Nagy megbízhatóság Lehetőleg egyszerű üzemeltetés Jó karbantarthatóság Minimális veszteségek Olefinek előállítására több eljárás létezik. Ezek különbözhetnek egymástól például kemence konstrukcióban, vagy a krakkgáz szétválasztás módjában. A technológia kiválasztását és kiépítettségét a felhasznált alapanyagok és a melléktermékekkel szemben támasztott követelmények is befolyásolják. A 11. ábrán az olefingyártás (Linde technológia) blokk diagramja látható, ennek fő lépéseit tekintjük át, esetenként a TVK Olefin-2 üzemében alkalmazott megoldásokkal illusztrálva. Az Olefin-2 anyagáramait a 12. ábra mutatja. Olefingyártás 9

11. ábra Olefingyártás blokk diagramja Alapanyag Földgáz Pirolízis és kvencs hűtés Olaj frakcionálás Vizes hűtés Krakk gáz kompresszió Lúgos mosás Technológiai gőz C5+ Propán recirkuláció Pirolízis olaj Pirobenzin CH4 frakció Etán recirkuláció Előhűtés Szárítás Deethanizer (C2-/C3+ elválasztás) C2- C2 hidrogénezés C3+ Depropanizer (C3/C4+ elválasztás) C3H6/C3H8 szétválasztás Debutanizer (C4/C5+ elválasztás) C4 frakció Propilén Mélyhűtés Demethanizer (C2/C1- elválasztás) H2 frakció C2H4/C2H6 szétválasztás Etilén Olefingyártás 10

12. ábra A TVK Olefin-2 üzemének anyagáramai Natural gas Steam Electric power Naphtha Gasoil LPG (propane, butane) Olefin-2 Methane (to fuel gas) Hydrogen TIFO Ethylene PE production Propylene PP production BT fraction MOL C8 fraction MOL C9+fraction MOL Quench oil CTK Ethane (repyrolysis) Propane (repyrolysis) C4/C5 (repyrolysis) 2.4.1. Pirolízis és kvencs hűtés A pirolizáló kemence az alábbi feladatokat látja el: Etilén és propilén termelés az alapanyag krakkolásával Az alapanyag és a hígító gőz előmelegítése A krakkgáz lehűtése a reakciók befagyasztása érdekében Nagynyomású túlhevített gőz termelése Ennek megfelelően a kemence fontosabb részei Radiációs zóna, itt mennek végbe a termikus krakkolási reakciók 800-850 C-on. Konvekciós zóna, a füstgázok hőjét hasznosítja o alapanyag előmelegítése, tápvíz előmelegítése o technológiai gőz túlhevítése, nagynyomású gőz túlhevítése Lineáris kvencs hűtő (LQE) o reakciók befagyasztása (400-600 C), o nagynyomású gőz termelése Cracking furnace in Olefin-2 13. ábra Pirolízis kemence részei Quench exchangers Convection section Radiant coils Side-wall burners Floor burners Olefingyártás 11

2.4.2. Olaj leválasztás és vizes hűtés Ebben az üzemrészben az alábbi folyamatok mennek végbe: A krakkgáz további hűtése közvetlen olaj befecskendezéssel 220-250 C-ra Olajos mosással a krakkgáz nehéz komponenseinek leválasztása és egyúttal a gáz további hűtése kb. 100 C-ra Az olajjal elvont hő hasznosítása (pl. technológiai gőz termelésére) Vizes mosással a krakkgáz benzin jellegű komponenseinek és a hígító gőznek (technológiai gőz) a kondenzálása A cirkuláló vízzel elvont hő hasznosítása 14. ábra Olaj leválasztás és vizes hűtés 2.4.3. Krakkgáz komprimálás és lúgos mosás Az üzemrész feladata a krakkgáz nyomásának növelése a további szétválasztáshoz, valamint a savas jellegű szennyeződések eltávolítása. A komprimálást ötfokozatú turbókompresszor végzi o szívónyomás: 0,3-0,5 bar o végnyomás: 32-36 bar A kompresszort gőzturbina hajtja a krakkoló kemencében termelt nagynyomású gőzzel. A kompresszor teljesítményigénye kb. 0,35 MW/(t/h) etiléntermelés. A kompresszor fokozatközi hűtőiben kondenzálódott vizet és benzint szeparátorban választják szét. Megjegyzés: a TVK-nál a vizes mosóból és a komprimálásnál leváló benzint (pirobenzint) hidrogénezést követően további frakciókra (BT frakció, C8 és C9+ frakció) választják szét. A krakkgáz lúgos mosása a kompresszor negyedik fokozata után történik, az ötödik fokozatba már a CO2- és H2S-mentes gáz lép be. Olefingyártás 12

15. ábra Krakkgáz kompresszió és lúgos mosás 2.4.4. Előhűtés, szárítás, deethanizer Mivel a komprimált krakkgáz további szétválasztása jóval 0 C alatti hőmérsékleten történik, ezért a vizet gondosan el kell távolítani. A krakkgázt először 15 C-ra hűtik, majd külön szárítják a gázfázist és a hűtés során kondenzálódott folyadékfázist. Az egyesített szárított anyagáramokat a propilénes hűtőkörrel és az alacsony hőmérsékletű szekció anyagáramaival -40 C-ra hűtik. A hűtött krakkgázt két frakcióra választják, a C2 és könnyebb komponenseket (C2-) tartalmazó gázfázisra, valamint a C3 és nehezebb komponenseket (C3+) tartalmazó folyadékfázisra (deethanizer egység). 2.4.5. C3+ feldolgozás A C3+ szétválasztó üzemrész a következő feladatokat látja el: C3 és C4+ szétválasztása (depropanizer). C3 hidrogénezés: a metilacetilén és propadién hidrogénezése propilénné és propánná. Propilén és propán szétválasztása. Ez a desztillációs folyamat 170 körüli elméleti tányérszámot igényel. A desztillációs oszlop fejterméke a polimerizációs tisztaságú propilén. A fenéktermék propánt visszavezetik pirolízisre. C4 és C5+ elválasztása. A C5+ frakciót a pirobenzinbe keverik. Megjegyzés: a TVK-ból a C4 frakció a MOL tiszaújvárosi üzemébe kerül, ahol az izobutilén tartalmát MTBE gyártásra használják. Ezt követően a TVK-nál a maradék C4 frakciót a C5 frakcióval együtt hidrogénezik és újra pirolizálják. Olefingyártás 13

16. ábra Tipikus C3+ feldolgozás 2.4.6. C2 hidrogénezés Az acetilént szelektív katalitikus hidrogénezéssel etilénné alakítják. A 0,4-0,7 mol % körüli acetilén tartalom 0,5 mol ppm-re csökken. 17. ábra Acetilén izoterm hidrogénezése (Linde eljárás) 2.4.7. Mélyhűtés, demethanizer A C2 hidrogénezést követően a C2- frakciót az etilénes hűtőkörrel és hideg kondenzátumok expanziójával -145 C-ra hűtik. A C2 frakciót elválasztják a C1-től, valamint a metánt a hidrogéntől. A hidrogén egy részét az üzemen belüli katalitikus hidrogénezéshez használják. A metán frakciót a krakkoló kemencékben eltüzelik. Olefingyártás 14

2.4.8. C2 szétválasztás A 15 C-os forráspont különbség miatt az etilén és az etán elválasztása energiaigényes és nagy tányérszámot igényel. Az energetikai hatékonyság érdekében a desztillációs oszlop integrálva van az etilénes hűtőkörrel: a fejtermék etilént a hűtőkör turbókompresszorának harmadik fokozatában komprimálják, és ezzel melegítik a kiforralót, vagyis egy hőszivattyús fűtést valósítanak meg (18. ábra). A fenéktermék etánt újra pirolizálják. 18. ábra C2 szétválasztás 2.5. Kulcs berendezések Az olefingyárak jellegzetes kulcs berendezései a krakkoló kemencék és a turbókompresszorok. A kemencékkel szemben támasztott egyik legfontosabb követelmény a magas termikus hatásfok. A korszerű kemencéknél a tüzeléssel bevitt hőmennyiségnek több mint 93 %-a hasznosul. A 19. ábrán követhető, hogy a hőhasznosítás milyen anyagáramokkal valósul meg. 19. ábra Krakkoló kemence hőhasznosítás Olefingyártás 15

20. ábra Krakkoló kemence radiációs zónája a padlóégőkkel A TVK Olefin-2 üzemében három gőzturbina hajtású turbókompresszor van: Krakkgáz kompresszor Etilén kompresszor (C2 szétválasztó és etilénes hűtőkör) Propilén kompresszor (a propilénes hűtőkörben) A következő ábrák a krakkgáz kompresszort mutatják be. 21. ábra TVK O-2 üzem krakkgáz kompresszor anyagáramai 2. és 3. fokozat 1,3 9,3 bar 1. fokozat 0,3 1,5 bar 4. és 5. fokozat 9 36 bar Olefingyártás 16

22. ábra O-2 üzem krakkgáz kompresszor 23. ábra O-2 üzem krakkgáz kompresszor 1. fokozat Olefingyártás 17

Frequency 2.6. Biztonságtechnikai szempontok Az olefingyárak főbb veszélyforrásai: A nagy volumenű fokozottan tűz- és robbanásveszélyes szénhidrogének Az extrém magas és alacsony hőmérsékletek Nagy nyomásszintek Korrózió Az üzemeltetés komplexitása A veszélyforrások kockázatát általánosan a nem kívánatos események gyakoriságával és a következmények súlyosságával együttesen jellemzik. 24. ábra Kockázati mátrix Frequency of hazardous events high Process risk medium Consequence of hazardous events low Consequence A nagy gyakoriságú, súlyos következménnyel járó események kockázata például magas lenne, ezért ezek nem megengedhetőek. A kockázatok elfogadható alacsony értéken tartása érdekében a biztonság elsődlegességét (safety first) a tervezés, a kivitelezés és az üzemelés során egyaránt érvényre kell juttatni, összhangban a vonatkozó szabványokkal és ipari normákkal. 205. ábra Események és ellenintézkedések Havária csekély valószínűség, nagyon súlyos következmények biztonsági rendszer meghibásodása Meghibásodás nagyon ritka, súlyos következmények szabályzó rendszer meghibásodás, szolgáltató rendszeri meghibásodás, berendezés meghibásodás, súlyos kezelési hiba Üzemzavar gyakori, csekély súlyú következmények szabályzó rendszer meghibásodás, szolgáltató rendszeri meghibásodás, berendezés meghibásodás, egyszerű kezelési hiba Folyamatbeli változás Vészhelyzeti reakció Havária terv Tűzoltóság/Elsősegély Következmény mérséklés Mechanikai rendszer (pl. biztonsági szelepek, lefuvató rendszer) Biztonsági műszerezés Megelőzés Tervezés Mechanikai rendszer Biztonsági műszerezés Kezelési utasítás Szabályozás és felügyelet Folyamatszabályozó rendszerek Felügyeleti rendszerek (jelzések) Technológia Üzemmeltetési körülmények Normál és speciális üzemvitel Indulás/Leállás Olefingyártás 18

A 25. ábra a különböző súlyú események és az azok megelőzésére, illetve mérséklésére szolgáló intézkedések halmazát mutatja. A teljesség igénye nélkül néhány példát mutatunk a kockázatcsökkentésre. Szerkezeti anyagok kiválasztása A megfelelő szerkezeti anyag az üzem élettartama során a névleges üzemeltetési körülmények mellett nem mutat anyagjellegű meghibásodást. o Várható élettartam: ~15-20 év o Névleges üzemeltetési körülmények: Az üzemvitel meghatározott esetei A megadott tervezési paraméterek (nyomás, hőmérséklet, anyagáram összetételek, áramlási sebességek, stb.) Indítás Leállás Telephelyi viszonyok (pl. szeizmikus aktivitás, időjárás) Tűz- és robbanás elleni védelem o A mechanikai berendezések megfelelő kiválasztása a szivárgások megelőzésére o Robbanás biztos kivitelű villamos berendezések és műszerezés o Gázérzékelő rendszer o Gőzfüggöny (pl. kemencékhez) o Zárt lefúvató rendszer o Üzemrészek közti biztonsági távolságok o Tűzálló szigetelés o Tűzivíz rendszer tűzcsapokkal és vízágyúkkal o Vizes elárasztó (spray) rendszerek (tartószerkezetek és berendezések védelmére) 3. Beruházási és üzemeltetési költségek A 3. táblázat egy 800 ezer t/év kapacitású, vegyipari benzin alapanyagot használó olefingyár beruházási és üzemeltetési költségeit tartalmazza két időperiódusra. A bázist 2010. I., illetve II. negyedévi nyugat-európai árszint jelenti. A beruházási költségek az úgynevezett lecserélési költséget (replacement cost) jelentik, vagyis amikor egy meglévő üzem helyett újat építenek. Az etilén önköltség számításának szokásos módszere, hogy a ráfordításokból levonják az ikertermékek értékesítéséből származó bevételt. Az alapanyagok, energiák (elsősorban a földgáz) és az ikertermékek árai időről időre változnak, ezáltal jelentős hatást gyakorolnak az önköltségre. Mint látható, a két időperiódusban jelentős különbség mutatkozik az etilén termelési költségében a II. negyedév javára. Bár az alapanyag és az energia jellegű ráfordítás növekedett, ezt túlkompenzálja az ikertermékek értékesítéséből származó bevétel növekedése. A kapacitás kihasználás növekedése szintén a költségcsökkenés irányába hat. A táblázathoz csatolt diagram azt mutatja, hogy az etilén költségének közel 90 %-át az ikertermék bevétellel csökkentett anyagköltség és az energiaköltség teszi ki, ezek aránya azonban változó (nyilván az árváltozások függvényében). Olefingyártás 19

3. táblázat Beruházási és üzemeltetési költségek (Forrás: Nexant) Helyszín Nyugat Európa Időszak 2010. I. név 2010.II. név Kapacitás kihasználás, % 82 85 Kapacitás, ezer t/év 800 800 Beruházási költség, millió EUR ISBL 703 704 OSBL 351 352 Teljes beruházási költség 1 054 1 056 Fajlagos beruházási költség, EUR/t kapacitás 1 318 1 320 Termelési költségek, EUR/t Alapanyagok Vegyipari benzin 1651,1 1755,0 Katalizátorok és vegyszerek 3,6 4,0 Összes alapanyag költség 1654,7 1759,0 Energia jellegű felhasználás összesen 239,5 259,0 Ikertermék bevétel Propilén -427,5-496,0 Fűtőanyag -270,2-293,0 Benzol -172,9-201,0 C7-C9 frakció -139,6-154,0 Butadién -137,4-186,0 Egyéb -214,9-227,0 Összes ikertermék bevétel -1362,5-1557,0 Összes változó költség 531,0 461,0 Fix költségek Közvetlen költség 38,8 38,0 Leosztott költség 31,8 31,0 Összes fix költség 70,6 69,0 100% 80% 60% 40% 20% 0% Fix költség Energia Alapanyag le ikertermék 2010. I. név 2010.II. név Termelési költség (cash cost) összesen 601,6 530,0 Olefingyártás 20