Kristálytan III. rész

Hasonló dokumentumok
Kristályok optikai tulajdonságai. Debrecen, december 06.

Polimorfia Egy bizonyos szilárd anyag a külső körülmények függvényében különböző belső szerkezettel rendelkezhet. A grafit kristályrácsa A gyémánt kri

SZAKÁLL SÁNDOR, ÁsVÁNY- És kőzettan ALAPJAI

Bevezetés az anyagtudományba III. előadás

Almandin. Pirit Magnetit. Hexakiszoktaéder

Reális kristályok, rácshibák. Anyagtudomány gyakorlat 2006/2007 I.félév Gépész BSC

Elemi cellák. Kristály: atomok olyan rendeződése, amelyben a mintázat a tér három irányában periódikusan ismétlődik.

2. előadás A KRISTÁLYTAN ALAPJAI. 1. A kristályok belső rendezettsége (kristályszerkezet) 2. A kristályok külső alakja (kristálymorfológia)

Kondenzált anyagok csoportosítása

Kristályos szilárd anyagok

Az Ampère-Maxwell-féle gerjesztési törvény

Ásvány- és kőzettan. Kristálytan Ásványtan Kőzettan Magyarország ásványai, kőzetei Történeti áttekintés. Bidló A.: Ásvány- és kőzettan

Geometriai és hullámoptika. Utolsó módosítás: május 10..

Folyadékok. Fogorvosi anyagtan fizikai alapjai 2. Általános anyagszerkezeti ismeretek Folyadékok, szilárd anyagok, folyadékkristályok.

7. elıadás KRISTÁLYFIZIKAI ALAPOK

4. elıadás A KRISTÁLYFIZIKA ALAPJAI

Folyadékok. Fogorvosi anyagtan fizikai alapjai 2. Általános anyagszerkezeti ismeretek Folyadékok, szilárd anyagok, folyadékkristályok

Tematika. Az atomok elrendeződése Kristályok, rácshibák

41. ábra A NaCl rács elemi cellája

5. elıadás KRISTÁLYKÉMIAI ALAPOK

Fogorvosi anyagtan fizikai alapjai 2.

1. Mi a drágakő? a. ásványváltozat b. biogén eredetű anyag c. mindkettő lehet. 13. Mit értünk a kristályok külső szimmetriáján?

Kémiai kötések. Kémiai kötések kj / mol 0,8 40 kj / mol

American Society of Materials. Szilárdtestek. Fullerének (C atomok, sokszögek) zárt gömb, tojás cső (egy és többrétegű)

3. előadás A KRISTÁLYKÉMIA ALAPJAI

3. elıadás A KRISTÁLYKÉMIA ALAPJAI

4. előadás A KRISTÁLYFIZIKA ALAPJAI

X. Fénypolarizáció. X.1. A polarizáció jelenségének magyarázata

Optika gyakorlat 2. Geometriai optika: planparalel lemez, prizma, hullámvezető

KRISTÁLYOK GEOMETRIAI LEÍRÁSA

A fény mint elektromágneses hullám és mint fényrészecske

13. Előadás. A Grid Source panelen a Polarization fül alatt megadhatjuk a. Rendre az alábbi lehetőségek közül választhatunk:

Ásványtani alapismeretek

Optika fejezet felosztása

Ásvány- és kzettan. Bidló András NYME Termhelyismerettani Tanszék

SZAKÁLL SÁNDOR, ÁsVÁNY- És kőzettan ALAPJAI

1.2. A szilárd testek szerkezete

Folyadékok. Fogorvosi anyagtan fizikai alapjai 2. Általános anyagszerkezeti ismeretek Folyadékok, szilárd anyagok, folyadékkristályok.

Optika és Relativitáselmélet II. BsC fizikus hallgatóknak

Fogorvosi anyagtan fizikai alapjai 2. Általános anyagszerkezeti ismeretek Molekulák, folyadékok, szilárd anyagok, folyadékkristályok

GEOMETRIAI OPTIKA I.

A fény visszaverődése

TÁVKÖZLÉSI ISMERETEK FÉNYVEZETŐS GYAKORLAT. Szakirodalomból szerkesztette: Varga József

Orvosi Biofizika I. 12. vizsgatétel. IsmétlésI. -Fény

Fogorvosi anyagtan fizikai alapjai 5. Általános anyagszerkezeti ismeretek Fémek, ötvözetek

SZAKÁLL SÁNDOR, ÁsVÁNY- És kőzettan ALAPJAI

Hullámmozgás. Mechanikai hullámok A hang és jellemzői A fény hullámtermészete

OPTIKA. Ma sok mindenre fény derül! /Geometriai optika alapjai/ Dr. Seres István

Az anyagi rendszer fogalma, csoportosítása

OPTIKA. Geometriai optika. Snellius Descartes-törvény szeptember 19. FIZIKA TÁVOKTATÁS

Ásvány- és kzettan. Történeti áttekintés Kristálytan Ásványtan Kzettan Magyarország ásványai, kzetei. Bidló A.: Ásvány- és kzettan

ÁSVÁNYOK-KİZETKÉPZİDÉS

Diffúzió. Diffúzió. Diffúzió. Különféle anyagi részecskék anyagon belüli helyváltoztatása Az anyag lehet gáznemű, folyékony vagy szilárd

Kötések kialakítása - oktett elmélet

Diffúzió 2003 március 28

AZ ATOMIUM. Ezt a kilencelemű képzeletbeli kockát térben sokszor egymáshoz fűzve kapjuk a kristályrácsot.

d) A gömbtükör csak domború tükröző felület lehet.

6. előadás AZ ÁSVÁNYOK RENDSZEREZÉSE OXIDOK, HIDROXIDOK, KARBONÁTOK

10. előadás Kőzettani bevezetés

SZAKÁLL SÁNDOR, ÁsVÁNY- És kőzettan ALAPJAI

Elektrotechnika. Ballagi Áron

Kémiai kötések. Kémiai kötések. A bemutatót összeállította: Fogarasi József, Petrik Lajos SZKI, 2011

Oszcillátorok. Párhuzamos rezgőkör L C Miért rezeg a rezgőkör?

SZAKÁLL SÁNDOR, ÁsVÁNY- És kőzettan ALAPJAI

Optika Gröller BMF Kandó MTI

Makroszkópos tulajdonságok, jelenségek, közvetlenül mérhető mennyiségek leírásával foglalkozik (például: P, V, T, összetétel).

5. előadás AZ ÁSVÁNYOK RENDSZEREZÉSE TERMÉSELEMEK, SZULFIDOK, HALOGENIDEK

Vezetők elektrosztatikus térben

FÉNYTAN A FÉNY TULAJDONSÁGAI 1. Sorold fel milyen hatásait ismered a napfénynek! 2. Hogyan tisztelték és minek nevezték az ókori egyiptomiak a Napot?

Hajder Levente 2017/2018. II. félév

Tartalom. Tartalom. Anyagok Fényforrás modellek. Hajder Levente Fényvisszaverési modellek. Színmodellek. 2017/2018. II.

ahol m-schmid vagy geometriai tényező. A terhelőerő növekedésével a csúszó síkban fellép az un. kritikus csúsztató feszültség τ


Kristálytan II. Székyné Fux Vilma: Kristálytan. Budapest című egyetemi jegyzetéből és

Történeti áttekintés

ELEKTROMOSSÁG ÉS MÁGNESESSÉG

Bevezetés a lézeres anyagmegmunkálásba

Szilárd anyagok. Műszaki kémia, Anyagtan I. 7. előadás. Dolgosné dr. Kovács Anita egy.doc. PTE MIK Környezetmérnöki Tanszék

7. elıadás AZ ÁSVÁNYOK RENDSZEREZÉSE OXIDOK, HIDROXIDOK, KARBONÁTOK

OPT TIKA. Hullámoptika. Dr. Seres István

3. elıadás A KRISTÁLYKÉMIA ALAPJAI

dinamikai tulajdonságai

Ábragyűjtemény levelező hallgatók számára

Elektrooptikai effektus

Vázlatos tartalom. Szerkezet jellemzése és vizsgálata Szilárdtestek elektronszerkezete Rácsdinamika Transzportjelenségek Mágneses tulajdonságok

A kémiai kötés magasabb szinten

Elektronegativitás. Elektronegativitás

2. elıadás A KRISTÁLYTAN ALAPJAI

Fény, mint elektromágneses hullám, geometriai optika

Az atomok elrendeződése

1. SI mértékegységrendszer

Mechanikai hullámok. Hullámhegyek és hullámvölgyek alakulnak ki.

2. elıadás A KRISTÁLYTAN ALAPJAI. 1. A kristályok belsı rendezettsége (kristályszerkezet) 2. A kristályok külsı alakja (kristálymorfológia)

Lencse típusok Sík domború 2x Homorúan domború Síkhomorú 2x homorú domb. Homorú

SZAKÁLL SÁNDOR, ÁsVÁNY- És kőzettan ALAPJAI

Az elektronpályák feltöltődési sorrendje

Rezgések és hullámok

A szilárd testek alakja és térfogata észrevehetően csak nagy erő hatására változik meg. A testekben a részecskék egymáshoz közel vannak, kristályos

Hangintenzitás, hangnyomás

Ugrásszerűen változó törésmutató, optikai szálak

Átírás:

1 Kristálytan III. rész elsősorban Koch Sándor és Sztrókay Kálmán: Ásványtan I. (Budapest 1967) című tankönyvéből és Székyné Fux Vilma: Kristálytan című egyetemi jegyzetéből (Budapest 1992) szkennelt és összeállított tananyag Debrecen, 2016.

2 1. Polimorfia A polimorfia többalakúságot jelent. Már az 1800-as évek elején felismerték, hogy ugyanazon kémiai összetételű vegyület különböző kristályalakban jelenhet meg. A későbbi vizsgálatok kiderítették, hogy a többféle morfológia többféle kristályszerkezetet jelent. Azt a jelenséget, amikor ugyanzon kémiai összetételű anyag különböző termodinamikai feltételek (nyomás, hőmérséklet) között különböző rácsszerkezetben jelenik meg, polimorfiának nevezzük. (A polimorfia nem tévesztendő össze az allotrópiával, bár kétségkívül van kapcsolat a két fogalom között. Az allotrópia az elemekre vonatkozik, és nem feltétlenül jelent különböző kristályszerkezetet. Például az oxigén elem allotróp módosula az ózon. A szén allotróp módosulatai a gyémánt, a grafit (ezek polimorf módosulatok is), és a fullerének.) Adott nyomáson és hőmérsékleten a polimorf módosulatok közül csak egy állandó. Ilyen feltételek mellett a többi polimorf módosulat instabil, vagy metastabil. Például a kén két módosulatra közül közönséges hőmérsékleten és légköri nyomáson a rombos kén az állandó módosulat. Ha a hőmérsékletet 96,3 o C -ra emeljük, akkor a rombos kén instabillá válik és ugrásszerűen monoklin kénné alakul át. Közismert, hogy közönséges körülmények között a szén stabilis módosulata a grafit. A másik módosulat, a gyémánt azonban sokáig, akár évmilliókig is létezhet légköri nyomáson metastabil állapotban. Némely anyagnak különösen sok polimorf módosulata van. Ilyen például SiO 2, amelynek nyomástól és hőmérséklettől függően a természetben számos polimorf módosulata lehet (α és β kvarc, többféle tridimit és krisztobalit, coesit, vagy stishovit). A TiO 2 is a természetben 3 módosulatban jelenhet meg, és ezek a különböző módosulatok metastabil formában szobahőmérsékleten is létezhetnek. A különböző módosulatok bizonyos termodinamikai feltételek mellett tehát egymásba átalakulhatnak. Az átalakulás sebessége különböző. Lehet gyors, pillanatszerű (rombos S - monoklin S) és lehet lassú, vagy alig észlelhető (aragonit-kalcit, mindkettő kalcium-karbonát). Az átalakulás sebessége elsősorban a rácsszerkezettől, illetve a rácsszerkezet változásától függ. Az α kvarc - β kvarc átalakulás esetén a kristályrácsban csak kis változás történik (az SiO 4 tetraéderek illeszkedése változik kissé), ezért az átalakulás a megfelelő feltételek között pillanatszerű. A gyémánt és grafit átalakulás során a rácsszerkezet, sőt a kötéstípus is lényegesen változik, így az átalakulás lassú, gátolt, ezért mindkét fázis metastabil formában tág határok között létezhet a másik stabilitási tartományában. Ez szerencse, hiszen nem kell attól tartanunk, hogy a gyémánt grafittá alakul. Néhány jellemző példa a polimorf módosulatokra: α Fe - γ Fe - az alfa és a gamma vas szerkezete hasonlít egymáshoz. Az α Fe tércentrált szabályos elemi cellában, a γ Fe szabályos lapcentrált elemi cellában kristályosodik. 906 -on az α vas ugrásszerven γ vassá alakul. A szerkezeti átalakulás könnyen végbemegy.

3 Rombos kén - monoklin kén (korábban már többször volt szó róla.) A rombos S - monoklin S átalkulás 93,5 o -on légköri nyomáson ugrásszerűen következik be. A kén fázisdiagramja az 1. ábrán látható. 1. ábra. A kén fázisdiagramja. Grafit és gyémánt - A két rács szerkezete erősen eltér egymástól. A gyémánt 3 dimenziós szabályos szerkezetben kristályosodik, a grafitnak 2 dimenziós hexagonális rétegrácsa van. Nagy a különbség a koordinációs viszonyokban is. A gyémántnál a koordinásiós szám 4, a kötésmód tetraéderes, a grafitnál a koordinációs szám 3, a kötésmód planáris. A két módosulat között az átalakulás rendkívül lassú. A szén fázisdiagramját a tág metastabil tartományok jelölésével a 2. ábra mutatja. 2. ábra. A szén fázisdiagramja a grafit és a gyémánt tág megtastabil tartományánakm jelölésével.

4 2. Izomorfia Az izomorfia egyenlő alakúságot jelent. Kémiailag rokon vegyületek kristályalakja és rácsszerkezete lényegében azonos, viszont a rácsállandók és a fizikai sajátságok (bár közel állnak egymáshoz) különbözőek. Az izomorfia alapvető feltétele, hogy a kristályrácsot alkotó tömegpontok méretei (pl. ionrádiuszok) csaknem teljesen megegyezzenek. Az izomorf vegyületek ún. izomorf sorokat képeznek. Ilyen izomorf sort képeznek például a kétvegyértékű fémek karbonátjai: magnezit MgCO 3 smithsonit ZnCO 3 sziderit FeCO 3 rodokrozit MnCO 3 kalcit CaCO 3 Az izomorf vegyületek kationjai egymást helyettesíhetik, így elegykristályokat képeznek. Az elegykristály képzés, az elegyedés lehet teljes, és lehet korlátolt (hézagos). A természetben található ásványok jelentős része elegykristály. 3. A kristályok növekedése Tudjuk, hogy a kristályok anizotrópiája, valamint meghatározott külső alakja rendezett belső szerkezetükre vezethető vissza, ez azonban nem ad választ arra, hogy miért határolják a kristályt síklapok. Elképzelhető ugyanis, hogy a kristályt belső szerkezete ellenére is egyenetlen felületű lapok határolják, mint ahogy ez növekedési rendellenességek esetén gyakran elő is fordul a természetben. A kristályalak kérdése szorosan összefügg a kristály növekedésének kérdésével; világos, hogy a növekedésben mutatkozó szabályszerűségek eredményezik a kész kristály szabályos alakját. A kristályok növekedése általában úgy megy végbe, hogy környezetükből, mely lehet túltelített vagy túlhűtött gőz, oldat vagy olvadék, az anyag ionjai, atomjai kiválnak, kristálykezdeményt alkotnak, és a későbben kiváló anyag-részecskék ehhez csatlakozva építik tovább a megkezdett kristályrácsot. Lényeges különbség van azonban a már megkezdett rácssíkot tovább építő, tehát a kristálylap felületével párhuzamos irányú növekedési sebesség (v p ) és az új rácssíkot kezdő, tehát a lap felületére merőleges irányú növekedési sebesség (v m ) között (3 és 4. ábra). A lap felületére merőleges irányú növekedés (v m ) a felületnek a kristály középpontjától való eltávolodási sebessége, amit a másodpercenként képződő új rácssíkok száma szab meg. A megkezdett rácssík a felülettel párhuzamos irányban gyorsan növekszik, beborítja a befejezett rács felületét, majd rövid szünet áll be a növekedésben, mielőtt a befejezett rácssík felett egy újabb rácssík képződése megindulhat. A kristálylapok növekedése tehát rácssíkonként megy végbe, ennek következtében a rácssíkoknak (a síklapoknak) idejük van zavartalanul

5 kifejlődni, elérni a kristálylap határát anélkül, hogy képződésük közben felületükön újabb rácssíkok képződése indulna meg. 3. ábra. Fejlődésben levő felületi rácssík (s); a felülettel páchuzamos növekedési sebesség (v p ) jóval nagyobb, mint a felületre merőleges (v m ) Ha a felülettel párhuzamos és a felületre merőleges növekedési sebesség egyező volna, nem jöhetne létre sík felület, mert az újonnan keletkező rácssíkoknak nem volna idejük az egész lapfelületre zavartalanul kiterjedni, mivel a felületükön mind újabb és újabb rácssíkok keletkeznének, miáltal a felület, a kristály lapja, növekedése közben egyre szabálytalanabbá válnék. 4. ábra. A következő részecske beépüléséhez az A pozíció a legvonzóbb, ide épül be a legnagyobb valószínűséggel. Új vonal indítása (B) már nehezebb, és az új rácssík indítása (C) a legkevésbé valószínű pozíció, egészen addig, míg a megkezdett rácssík be nem telt. Az ábrán látható kristály felületen tehát A pozíció a növekedési hely. Azt, hogy a kristályt milyen kristálylapok határolják, azt a kristálylapra merőlegesen mért növekedési sebességek viszonya határozza meg. A növekedésben levő kristályon (ld. 5. ábra) a kristálytanilag egyenlő irányokban (a és c) a sebesség azonos, a kristálytanilag különböző irányban (c) viszont a növekedés sebessége eltérő (5. ábra).

6 5. ábra. A kristályok növekedése. A gyorsabban növekedő b lap fokozatosan kisebbedik, majd teljesen eltűnik Az 5. ábrából jól látható, hogy a kis sebességgel növekvő lapok a növekedés során nagyobbak lesznek, míg a nagy növekedési sebességű lapok kisebbekké válnak, vagy esetleg teljesen eltűnnek. Így a kristályt végül is a legkisebb sebességgel növekvő lapok veszik körül, amelyek egyszersmind a legegyszerűbb indexű, tehát a tömegpontokkal legsűrűbben megterhelt rácssíkoknak felelnek meg. A kristályok növekedése tehát mindig a legalacsonyabb indexű, tömegpontokkal legsűrűbben megterhelt lapok irányában a leglassúbb, az élek és a csúcsok irányában a leggyorsabb. Igen szépen látható ez a nagyon hirtelen növekedett kristályokon, pl. a hókristályon. Mindegyik kristályka hatágú csillag: a csillagok ágai a hatszöges oszlop éleinek metsződési irányába, a leggyorsabb növekedés irányába mutatnak. Ezek a kis hókristálykák nem kész kristályok, hanem kristályvázak, mint ahogyan a jégvirágok is. Ezekhez hasonló kristályvázak az ásványok mesterséges anyagok, fémek világában is előfordulnak mint hirtelen, befejezetlen növekedés eredményei. Ez a dendrites növekedés, és az ilyen kristályokat dendriteknek, vázkristályoknak, vagy dendrites szövetűeknek nevezik (6. ábra). 6. ábra. Dendrites forma, vázkristályok Co-Sm-Cu ötvözet esetében.

7 4. Reális kristályok, rácshibák Valamely kristály l mm 3 -ében kereken 10 21 -en mennyiségű épitőelemet (atomot, iont) tartalmaz. Természetesen az épitőelemek ilyen nagy száma esetén a rácsszerkezetben hibák léphetnek fel. A kristály ugyan mindig arra törekszik, hogy a lehető legnagyobb szabályszerűséget valósítsa meg felépítésében, s ezért az ideális szerkezettől való eltérés, csak mint kisebb számú rendellenesség jelentkezik. Ezen az alapon beszélhetünk ideális kristályokról és rácshibákkal rendelkező reálstrukturákról (reálszerkezetekről). A szilárdsági tulajdonságokat (keménység, hasadás, siklatás stb.) sőt a növekedést is ezek a rácshibák jelentősen befolyásolhatják. Más tulajdonságoknál pl. fénytörés, a rácshibák lényegtelen szerepet játszanak. A kristályokon fellépő rácshibák méreteik szerint a következő főcsoportokra oszthatók: 1. makroszkópikus hibák, lineáris kiterjedésük 10-3 cm (a szabad szemmel is látható hasadások és repedések) 2. mikroszkópikus hibák, méretük 10-5 - 10-3 cm (mikroszkóppal észlelhetők) 3. szubmikroszkópos hibák, lineáris kiterjedésük 10-5 cm alatti. A szubmikroszkópikus hibákon belül az atomi méretű hibákkal, vagy rácshibákkal foglalkozunk részletesebben. A rácshibák geometriai méretük, dimenziójuk szerint lehetnek ponthibák, vagy vonalhibák. A ponthibák csak néhány rácsállandónyi távolságra terjednek ki, ilyenek a vakancia (rácslyuk), a szubsztitúciós (helyettesítő) idegen atom, vagy az - intersticiális (rácsközi, azaz nem szabályos rácshelyen elhelyezkedő) idegen, vagy saját atom. A vonalhibák nagyobb területre terjednek ki, ilyenek pl. a különböző diszlokációk. A ponthibák Ionok, atomok rendezetlenségéből származó fizikai rácshibát jelentenek a Schottky-, illetve Frenkel-féle hibahelyek is, amelyek az ideális kristályban egyébként helyhez rögzített alkotóelemek vándorlását teszik lehetővé, és így a diffúzió, ill. az elektromos vezetés alapjai (lyukvezetés). Ha egyes atomok akkora energiára tesznek szert, hogy helyüket elhagyhatják - ami főleg a felület közelében valószínű -, úgy a rácsban üres hely marad vissza, lyuk képződik, melybe egy szomszédos atom beugorhat, s akkor ennek helye marad betöltetlenül; a lyuk tehát a rács belseje felé vándorolhat. Ez az ún. Schottky-féle hibahely (8. ábra). Ionrácsokban természetesen kationnak és anionnak is hiányoznia kell, a rács neutralitásának fenntartása miatt. Lyuk oly módon is képződhet, hogy egy rácselem - helyét elhagyva - a szomszédos rácselemek közötti térben helyezkedik el. Elhagyott helyén lyuk képződik, így a rácsban már kétféle hiba lesz: a lyuk és az intersticiális beékelődés. Ezt a fajta rácshibát Frenkel féle hibahelynek nevezzük (9. ábra). A hőmérséklet növekedésével nagyobb lesz a hibahelyek

8 száma, különösen az ionkristályok olvadáspontja közelében, ami az elektromos vezetőképesség növekedését eredményezi. 8. ábra. Schottky féle hibahely (lyuk), és Schottky hiba ionrácsban, amikor az anion és a kation hibahelyek (lyukak) száma azonos (neutralitás) 9. ábra. A Frenkel féle hibahely, lyuk és beékelődéses (intersticiális) hibahelyek. Idegen atomok helyettesítése (szubsztitúció), vagy beékelődése is pontszerű rácshibát eredményez. Az első esetben az idegen atom a kristályrácsot felépítő atomot egy rácspontban helyettesíti, míg a beékelődeés esetében az idegen szennyező atom nem szabályos rácshelyre, hanem intersticiális helyzetbe ékelődik be. Az idegen atomok beépülése (szubsztitúció) megváltoztatja a kristály félvezető sajátságait, emiatt ezeket a szennyező atomokat adalékolják - pl. az Si rácsba beépült B esetében p típusú félvezetőt, míg, vagy P esetében n típusú félvezetőt kapunk. Az idegen atomok által okozott rácshibákat a 10. ábra mutatja.

9 10. ábra. Idegen atomok, mint pontszerű rácshibák. A. intersticiális (beékelődött) idegen atom, B. szubsztitúciós (helyettesítő) idegen atom. Vonalhibák A vonalhibák nagyobb területre terjednek ki, mint a ponthibák. A többféle vonalhiba közül az éldiszlokációval foglalkozunk. Az éldiszlokáció olyan hiba, ami valamely atomsíkban jelenhet meg, ezzel eltorzítva az atomok síkjait. Ekkor a rácssíkok között egy extra félsík jelenhet meg, amely bizonyos kiterjedés után eltűnik (11. ábra) 11. ábra. Éldiszlokáció a rácssíkok között Az anyagok bizonyos tulajdonságai megmagyarázhatók az ideális (hibamentes) rács leírása alapján - szerkezet-érzéketlen tulajdonságok pl. a hő és a villamos vezető képesség Más tulajdonságok csak a reális kristályszerkezet alapján értelmezhetők - szerkezet-érzékeny tulajdonságok, pl. szilárdsági és alakváltozási jellemzők.

10 III. A kristályok fizikai tulajdonságai (kristályfizika) A kristályok fizikai sajátságait belső szerkezetük határozza meg. A kristályos szerkezet anizotrópiájából adódóan legtöbb sajátságuk az iránytól függő, vektoriális, pl. a rugalmasság, optikai, hőtani, mágneses sajátságok. Az iránytól független, skaláris sajátság pl. a sűrűség, a fajhő. A vektoriális sajátságok közül néhány, kohézióval kapcsolatos sajátság hirtelen, ugrásszerűen változik az iránnyal, pl. a hasadás, a transzláció. A fizikai sajátságok nagyobb része azonban fokozatosan változik az iránnyal: ezeknek a sajátságoknak a kristályon mért értékei az irány szerint egy ellipszoidot határoznak meg. Ilyenek pl. a fénytani, hőtani, mágneses sajátságok. Az ellipszoid szimmetriája legalább akkora, mint a kristályosztályé, amelybe a vizsgált kristály tartozik, de rendesen nagyobb ennél, mert minden ellipszoidnak van szimmetriaközpontja és minden főtengelye digír. Az ellipszoid két-két főtengelyén átmenő tükörsíkot főmetszetnek nevezzük. A háromhajlású, egyhajlású és rombos rendszerbe tartozó kristályok kristálytani tengelykeresztjének három szára különböző hosszúságú, jelezve, hogy a kristály sajátságai a tér három irányában eltérők. Ennek megfelelően a kristály fizikai sajátságai háromtengelyű ellipszoidot határoznak meg; a három főtengely különböző értékű (12. ábra). 12. ábra. Háromtengelyű ellipszoid. A három főtengely különböző hosszúságú, mindhárom főmetszete ellipszis. A háromhajlású rendszerben a kristálytani tengelyek közül egy sem esik egybe az ellipszoid főtengelyeivel. Minden egyes, a háromhajlású rendszerbe tartozó ásvány ellipszoidos fizikai sajátságai maximumának, illetve középső értékének és minimumának irányát külön-külön kell meghatározni.

11 Az egyhajlású rendszerben a b kristálytani tengely minden esetben egybeesik az ellipszoid egyik főtengelyével. Az a és c kristálytani tengelyek egy síkban feküsznek az ellipszoid másik két főtengelyével, de velük nem esnek egybe. A rombos rendszerben a három kristálytani tengely mindig egybeesik az ellipszoid főtengelyeivel. A főtengelyes rendszerekben (négyzetes, háromszöges, hatszöges) a melléktengelyek egymás között egyenértékűek, a főtengely azonban geometriailag és szimmetriaértékét tekintve is eltérő. Ha egy főtengelyes rendszer tengelykeresztjét a főtengely körül forgatjuk, a melléktengelyek végei kört írnak le. A főtengelyes rendszerek elliptikus fizikai sajátságainak az irányokkal változó értékei rotációs ellipszoidot adnak. A rotációs ellipszoidnak a forgástengelye mindig egybeesik a kristálytani főtengellyel, és értéke a reá merőleges és egymás között egyenértékű másik két, ill. három tengely értékétől eltérő (13. ábra). A rotációs ellipszoid forgástengelyére merőleges metszet kör, minden más irányú metszete ellipszis. Az elliptikus fizikai sajátságok értéke tehát a kristálytani melléktengelyek irányában egyező, a melléktengelyek és a főtengely között pedig az értékük egy minimum- és egy maximumértéken belül fokozatosan változik. 13. ábra. A kétféle rotációs, vagy forgási ellipszoid, a nyújtott 'orsó' és nyomott 'lencse'. A szabályos kristályrendszerben a három kristálytani tengely geometriailag nem különbözik. A fizikai sajátságokat kifejező ellipszis tengelyei itt egybeesnek a kristálytani tengelyekkel. Ebből ered az ide tartozó kristályok fizikai izotrópiája : a kristály fizikai sajátságai a tér minden irányában azonosak; ezért az ellipszis itt gömbbé módosul. A hővezetés például olyan fizikai sajátság, amelynek az irány szerinti változását egy ellipszoid írja le. Ilyenek még az optikai tulajdonságok is. pl. a fény terjededési sebessége a kristályban, vagy a törésmutató, de ott a helyzet jóval bonyolultabb (ld. később). Ezek a sajátságok folyamatosan változnak az irány szerint egy minimum és egy maximum érték között, a szabályos rendszerű kristályok pedig ezekre nézve izotrópok.

12 3.1. A kohézióval kapcsolatos sajátságok A kohézióval kapcsolatos sajátságokra jellemző, hogy hirtelen, ugrásszerűen változnak az iránnyal, és ez alól nem kivétel a szabályos rendszer sem. Ilyen sajátságok a hasadás, és a siklatás (transzláció). A hasadás A hasadás a kristályos testeknek az a tulajdonsága, hogy részecskéi hirtelen mechanikai hatásra síklapok mentén elválnak. Mechanikai behatásra, mint ütés, nyomás, húzás, a kristály meghatározott síkok, kristálylapok mentén részekre válik. A hasadás annak a következménye, hogy a kristályrácsban az összetartó erő (kohézió) irányok szerint változó. A hasadás a legkisebb összetartó erő irányára (a kohézióminimumra) merőleges, a hasadás iránya tehát szerkezetileg adott. A hasadáskor keletkezett sík, a hasadási lap, tömegpontokkal mindig igen sűrűn terhelt, tehát alacsony indexű kristálylap. E síkban érvényesül a legnagyobb összetartó erő (kohéziómaximum). A mondottakból következik, hogy csak kristály hasadhat, de viszont nem minden kristály hasad. Nagymértékben függ a hasadás a kémiai kötéstípustól. Az ionrácsos anyagok hasadásánál a kémiai kötés erősségén és a tömegpontok egymástól való távolságán kívül a különböző rácssíkok elektrosztatikus kiegyenlítése is fontos. A kősó (NaCl) kristály például {100} szerint hasad, azaz a kocka lapjai mentén. A kristályrácsban a hasadás iránya a 14. ábrán látható. Az ábrán levő másik irányban nincs hasadás. 14. ábra. A kősó hasadása (100) szerint - hasadási sík. Az ábrán látható másik sík mentén nincs hasadás.

13 Az (100) szerinti hasadási sík mentén mechanikai erőhatásra a rácssíkok kismértékű elmozdulása esetén a töltéseloszlás megváltozik, azonos törlésű ionok kerülnek egymás mellé, és az elektrosztatikus taszítás mintegy szétdobja a rácsot (15. ábra), és így a kősókristály a kockalapok mentén törik szét. 15. ábra. A kősórács mechanikai hatásra történő szétesése (azonos töltésű ionok kerülnek egymás mellé az elmozdulási sík mentén), és egy kősókristály kockalapok mentén történő széttörése ütésre. Az azonos tömegpontokból felépített rácsoknál (pl. atomrácsok) a tömegpontok egymástól való távolsága határozza meg a hasadás irányát. A hasadás a kohézióminimumra mindíg merőlegesen következik be. A gyémántnál az (111) indexű oktaéder lapoknak megfelelő rácssíkok - lásd 16. ábra - kettőssíkokat képeznek (azért kettős síkok, mert az atomok nem egészen egy síkban, cikcakkosan helyezkednek el). A rácssíkpárok között ebben az irányban van a legnagyobb távolság. Ezért a gyémánt e távolságra, azaz a kohézióminimumra merőlegesen, ill. az oktaéder lapoknak megfelelő rácssíkpárokkal párhuzamosan hasad. Ezt a tulajdonságát a gyémáncsiszolók ki is használják. 16. ábra. A gyémánt (111) szerinti hasadásáak szerkezeti nagyarázata. A hasadás a leglátványosabban a rétegrácsos felépítésű csillámoknál mutatkozik meg, pléldául a muszkovit esetében, amelyet kézzel is könnyű vékony lemezekre szedni (17. ábra).

14 17. ábra. A muszkovit csillám a hasadási lapok mentén kézzel is könnyel szétszedhető. A siklatás, vagy transzláció A siklatás plasztikus deformáció. Siklatás alatt a kristálynak azt a tulajdonságát értjük, hogy mechanikai hatásra (húzás, nyomás) a kristály maradandó alakváltozást, deformációt szenved anélkül, hogy az egyes részei között a folytonossági összefüggés megszakadna. A párhuzamos siklatás, vagy transzláció során meghatározottt síkok mentén a rácsrészek szerkezeti összefüggésük megszűnése nélkül egymáshoz képest elmozdulhatnak. Az elsiklatott rácsrész tömegpontjai csak más helyre kerülnek, de a környezetük azonos marad - a rácssíkok párhuzamosan elmozdulnak, de nem távolodnak el egymástól (18. ábra). A transzláció síkját, irányát a kristályrács felépítése szabja meg, nem pedig a külső mechanikai hatások iránya. A transzláció a hasadáshoz hasonlóan a tömegpontokkal sűrűn megterhelt egyszerű indexű rácssíkok szerint következik be. 18. ábra. Párhuzamos siklatás, transzláció. a. A kristály párhuzamos transzlációja, b. a transzláció szerkezeti magyarázata.

15 Az ionrácsok esetében a hasadás és a siklatás síkja nem esik egybe. Erre kitűnő példa a kősó kristály (110) szerinti siklatása (19-20. ábra). 19. ábra. A kősó (110) szerinti siklatása (transzlációja). Az (110) rácssík mentén az egyik oldalon csak kationok, a másik oldalon pedig csak anionok vannak. A siklatás során ez a töltéseloszlás nem változik - siklatás során a tömegpontok az eredeti rácspontoknak megfelelő helyekre kerülnek. 20. ábra. A kősó hasadása és siklatása. A kősó kitűnő példa arra, hogy az ionrácsokban a hasadás és a siklatás síkja nem esik egybe. A sótelepeken gyakori csuszamlások és plasztikus elmozdulások a kősó transzlációs sajátságaira vezethetők vissza. A várhuzamos siklatás (transzláció, korlátlan siklatás) úgy a természetben, mint a technikában fontos szerepet játszik. A jég (H 2 O) a hexagonális rendszerben kristályosodik. Kitűnő párhuzamos siklatást mutat a (0001) indexű bázislapokkal. Ezért a befagyott jégtükör mindig plasztikusan viselkedik. A jégtükör felülete ugyanis mindig párhuzamos a (0001) indexű síkkal, és megterhelés hatására ezek a síkok képesek arra hogy a plasztikusság határán belül

16 egymáson elcsússzanak. Hasonlóképpen a bázislapok szerinti párhuzamos siklatás eredményezi a gleccser-jég fokozatos előrehaladását, mozgását (21. ábra). 21. ábra. a. A (0001) lappal párhuzamos jégtükör terhelésre meghajlik. b. erre merőleges irányban a jég rácssíkok elmozdulnak (siklatás). Az ilyen orientációjú jég nem tartaná meg a korcsolyázókat. Még fontosabb a transzláció jelensége a technikában a fémfeldolgozásánál. A fémek megmunkálhatósága, nyújthatósága, hengerelhetősége a transzlációs jelenségeken alapszik. A hexagonális szoros illeszkedésnek megfelelő cellával rendelkező fémek a (0001) indexű lapok szerint, a szabályos szoros illeszkedésnek megfelelő lapcentrált cellában kristályosodó fémek az (111) oktaéder lapok szerint siklathatók. Elöregedés folytán a kezdetben apró kristályos (polikristályos) fémek is nagykristályossá (egykristályokká) alakulnak át, és így az idő előrehaladásával a fémek transzlációs képessége nő (emiatt a hidak, nagyobb építmények állandó ellenőrzése szükséges). A metalloid szerkezetek közül közismert a hexagonális grafit transzlációja. A grafittal való írás azon alapszik, hogy a (0001) indexű lapoknak megfelelő transzlációs síkok egymáson elcsúsznak. A keménység A keménység a kristályos anyagoknak jellemző anizotróp tulajdonsága, annak ellenére, hogy elméletileg pontosan nem definiálható. Összefoglalóan: keménységen azt az ellenállást értjük, amelyet a kristályos anyag mechanikai behatásokkal szemben tanusít. A mechanikai behatás minősége szerint beszélhetünk karcolási, csiszolási, fúrási stb. keménységről. A karcolási keménység összehasonlító megállapítására'szolgál az ún. Mohs-féle keménységi skála. Ez egy empírikus skála, tagjai növekvő keménység szerint a következők: 1. Talk 2. Gipsz 3. Kalcit

17 4. Fluorit 5. Apatit 6. Földpát 7. Kvarc 8. Topáz 9. Korund 10. Gyémánt A keménységi skála standard ásványai segítségével a különböző ásványoknak a skála tagjaihoz viszonyított keménységét lehet megállapítani karcolás segítségével, azaz a skála melyik tagja karcolja az ismeretlen áványt. Kölcsönös karcolás esetén az ismeretlen keménységű ásvány keménysége a skála taggal egyenlő, vagy ha az nem áll fenn, karcolhatósága szerint keménysége 2 skála tag keménysége között van. A skála tagokhoz viszonyított relatív értékjelzésén kívül a skála másik nagy hibája, hogy az emelkedés a skála tagjai között nem egyenletes. A végső tagok között különösen nagy az ugrás (22. ábra). 22. ábra. A Mohs-féle keménységi skála és egy 'kvatitatívabb' skála összehasonlítása. A keménység a legszorosabb összefüggésben van a kémiai kötéstípussal és a kristályszerkezettel. A kémiai kötés erősségével arányosan emelkedik, általában legnagyobb az atomrácsoknál, legkisebb a molekularácsoknál. A kemenység a tömegpontok egymástó való távolságával (kötéstávolság) fordítottan arányos. Azonos szerkezetű tipus esetében és azonos tömegpont távolság esetén a keménység értéke a növekvő töltéssel szintén emelkedik. A keménység növekedése általában együtt jár az egyéb fizikai tulajdonságok, pl. az olvadáspont megemelkedésével.

18 A keménységet ezzel szemben általában csökkenti a kristályvíz és OH-tartalom jelenléte, amely gyenge kötéseket létesít. Ugyancsak nagymértékben csőkkenti a keménységet - ahogy már említettük - a hasadás és a transzlációs síkok jelenléte. 3.2.A kristályok elekromos tulajdonságai Vezetők és félvezetők (csak elolvasni) Az elektromosságot a fémes rácsú kristályok jól vezetik, a kovalens kötésűek és a molekularácsúak pedig nagyon rosszul, utóbbiak tehát gyakorlatilag szigetelők. Azokat a kristályokat, amelyek abszolút zérus fokon szigetelnek, a hőmérséklet emelkedésekor azonban - a fémekkel ellentétben - rohamosan növekvő vezetőképességre tesznek szert (legalább is bizonyos hőmérsékleti tartományokban). és amelyekben az áramot elektronok, illetve lyukak szállítják, félvezetőknek nevezzük. Szennyezésektől, rácshibáktól mentes félvezető kristály elektronvezetését azok a vegyértékelektronok okozzák, amelyek pl. termikus vagy fényenergia hatására kiszabadulnak rácskötéseikből. Az olyan félvezető kristályt, amelyben a töltéshordozók (elektronok, lyukak) keletkezésének ez a mechanizmusa az uralkodó, saját-, vagy idegen szóval 'intrinsic'- félvezetőnek nevezzük. De félvezetővé lehet egy kristály abban a sokkal gyakoribb esetben is, ha összetételét idegen elemek atomjai szennyezik, vagy ha a kristályt felépítő atomok egyikéből többletatomokat tartalmaz. Ezeknek az atomoknak rendkívül lazán kötött elektronjaik vannak, tehát ionizációs energiájuk jóval kisebb a normális, a rácsba szabályszerűen beépült rácsalkatrészek ionizációs energiájánál. Ha pl. a gyémántráccsal rendelkező Si vagy Ge rácsába kis mennyiségű öt vegyértékű P- vagy As-atomot építünk be, akkor az öt vegyértékelektron közül a koordináló atomok csak négyet kötnek le, az ötödik vegyértékelektron a kötésben nem vesz részt. Ha a kristályban a vezetési folyamatot ezek az elektronok irányítják, akkor az ilyen kristályt felesleg-félvezetőnek (a kötéshez felesleges elektronok miatt) vagy n típusú fél-vezetőnek (a töltéshordozók negatív töltése miatt) nevezzük. Ha Si vagy Ge rácsába csekély mennyiségű három vegyértékű atomot, pl. B-t vagy Ga-ot építünk be, egy vegyértékelektron hiányzik a koordináló atomok elektronjainak lekötéséhez, s a rácsban elektronhiányhelyek - lyukak - keletkeznek. Ugyanez a jelenség következik be, ha fém-oxidokban fématomok hiányoznak, illetve az elektronegatív O-ionok feleslegben vannak. Az ilyen félvezetők vezetőképessége az elektronlyukak mozgásán alapszik. Az ilyen típusú fél-vezetőket hiányfélvezetőknek (a megfelelő kötés kialakításához szükséges elektronok hiánya miatt), vagy p típusú félvezetőknek (a töltést hordozó lyukak pozitív töltése miatt) nevezzük.

19 Piezoelektromosság (tudni kell) Az ionrácsú kristályokon észlelhető sajátságok között különös jelentőségű a piezoelektromosság. Csak olyan kristályokon figyelhető meg, melyeknek nincsen szimmetriaközpontja. A piezoelektromosságot a Cuxir-fivérek észlelték először a kvarc kristályain 1880-ban. A kvarckristályból az egyik poláros melléktengelyre merőlegesen kivágott lemez, ha reá a poláros melléktengely irányában nyomást gyakorolunk, a melléktengelyre merőleges egyik lapján pozitív, a másikon negatív elektromos töltést nyer. A poláros melléktengelyeket elektromos tengelyeknek hívják (23. ábra). Ha most az előbbi irányban húzóhatás éri a lemezt, akkor a két oldallap elektromos töltése felcserélődik. 23. ábra. A piezoelektromos kvarc lemez orientációja. A függőleges tengely a főtengely, a vízszintes tengelyek a melléktengelyek. A nyomás hatására keletkezett elektromos töltés erőssége független a kvarclemez vastagságától, ellenben arányos a nyomással. Ha a piezoelektromos kvarclemezt elektromos térbe helyezzük úgy, hogy az erőtér iránya összeessék az elektromos tengely irányával, akkor a kristály kitágul vagy összehúzódik. Amennyiben a kristály váltakozó elektromos térbe kerül, váltakozva kitágul és összehúzódik, tehát mechanikai rezgésbe jön. Különösen nagy lesz a rezgés amplitúdója, ha az elektromos tér rezgésszáma megegyezik a kristály méretei által meghatározott saját rezgésszámával; ekkor ugyanis e kettő között rezonancia következik be. Kvarcon kívül piezoelektromosságot észleltek többek között a turmalin, a szfalerit, a nátriumklorát, a jobb és bal borkősav, a nádcukor, a Seignette-só kristályain. A piezoelektromosság létrejötte a rácsszerkezet alapján erősen leegyszerűsítve a következőképpen magyarázható. A 24/a ábrán sematikusan ábrázoljuk az adott módon kivágott kvarclemezben az anionok és kationok elhelyezkedését. A kristálytani tengelyek poláros volta kifejezésre jut azáltal is, hogy a tengely két végén ellenkező előjelű ionok foglalnak helyet. Ha most az egyensúlyt

20 megzavarjuk azáltal, hogy az egyik poláros tengely irányában nyomást gyakorlunk, akkor töltéseltolódás következik be oly módon, hogy a tengely egyik végén a pozitív, másikon a negatív töltés kerül túlsúlyba. Ha az elektromos tengelyre ennek síkjában, de reá merőlegesen éri nyomás a kvarclemezt, akkor is elektromos töltést kap, de ez az előbbihez viszonyítva fordított előjelű (24/b-c ábra.). 24. ábra. A piezoelektromosság sematikus magyarázata: a) a kvarc leegyszerűsített szerkezete, b) nyomás az elektromos tengely irányában, c) nyomás merőlegesen az elektromos és c-tengelyre A piezoelektromos kvarcot igen széles körben alkalmazzák a technikában. Tenger alatti ultrahang adó-vevő-készülékekbe (szonár), a legpontosabb idő-mérőeszközbe, a kvarcórába, a rádiótechnikában az adók frekvenciaállandóságának ellenőrzésére, piezoelektromos nyomásmerő készülékekbe stb. ma már nélkülözhetetlen. Mivel csak hibamentes (zárvány-, repedésmentes) kvarckristályokból készült lemezeket alkalmazhatnak, és a természetben előforduló kristályok nagyobb része nem ilyen, ma a technikában szükséges kvarckristályok egy részét már mesterségesen állítják elő. Piroelektromosság (elég csak elolvasni) Piroelektromosságot csak olyan nem vezető, szimmetriacentrum nélküli kristályok mutatnak, amelyeknek egy poláros tengelyük van. Ilyen pl. a turmalin. Ha a turmalin kristályait egyenletesen hevítjük, a poláros főtengely egyik végén a kristály pozitív, másik végén negatív elektromos töltést nyer. Itt a hevítés hatására következett be a poláros tengely mentén elektromos töltéseltolódás. Ha a kristályt lehűtjük, folyékony nitrogénbe helyezzük, úgy a két vége szintén elektromos töltésű lesz, de az előbbihez képest megfordítva, tehát az előbb pozitív vége most negatív töltést kap.

21 3.3 Kristályoptika A kristályoptika keretében tárgyalandó jelenségek legegyszerűbben a fény hullámelmélete alapján értelmezhetők. A fény transzverzális elektromágneses hullám, amelyben amelyben az elektromos és mágneses térerősség vektora egymásra merőlegesen időben és térben periodikusan változik (25. ábra). A továbbiakban csak az elektromos vektort vesszük figyelembe, ennek rezgési síkja egyben a fény rezgési síkja. 25. ábra. A fény mint transzverzális elektromágneses hullám: az egymásra merőlegesen rezgő elektromos (E) és mágneses (M) térerősség vektor. λ - a fény hullámhossza (látható fény 390 és 750 nm), c - a fény sebessége A transzverzális hullámok véges c fénysebességgel terjednek. A fény terjedési sebessége bármely közegben kisebb, mint vákuumban. Azokat a testeket, amelyekben a belépő fénysugár sebessége az előző közeghez viszonyítva nyitva csökken, optikailag sűrűbb közegnek, azokat, amelyekben a fénysebesség növekszik, optikailag ritkábbnak mondjuk. A fénytörés A fénysugár az egyik közegből a másikba, jutva a határfelületen megváltoztatja sebességét és irányát. Ez a jelenség a fénytörés vagy refrakció. A fénytörésre érvényes a Snellius-Descartes- és a törési féle törvény, mely szerint a megtört sugár a beesési síkban van; a beesési szög (α) szög (β) szinuszának hányadosa a beesési szögtől független és a két közegre jellemző állandó, a törésmutató. A törésmutató érték megegyezik a fény két közegben mért terjedési sebességeinek hányadosával (ld. 26. ábra). A Snellius-Descartes törvény tehát: ahol n 1,2 a törésmutató az 1. és 2. közegek között, α a beesési, β a törési szög, v 1 és v 2 pedig a fény terjedési sebessége az 1. és 2. közegben.

22 26. ábra. A fény törése az 1. és 2. közegek között. α a beesési, β a törési szög, v 1 és v 2 pedig a fény terjedési sebessége az 1. és 2. közegben, n a beesési merőleges. Amennyiben a fénysugár optikailag ritkább közegből optikailag sűrűbb közegbe hatol, úgy a beesési merőlegeshez törik, amennyiben optikailag sűrűbb közegből optikailag ritkábba megy át, úgy a beesési merőlegestől törik. A fénytörés értékét a levegőre mint egységre vonatkoztathatjuk. Tulajdonképpeni egység a légüres tér, azonban a levegő fénytörése, 1,0009 csak a negyedik tizedesben tér el a légüres térre vonatkoztatott, abszolút egységet jelentő törésmutatótól, s ez a kis eltérés már a kísérleti hibák határán van. A levegőre vonatkoztatott törésmutató - homogén fényt alkalmazva azonos hőmérsékleten és nyomáson - minden anyagra 1-nél nagyobb, az illető anyagra jellemző érték. A teljes visszaverődés Optikailag ritkább közegből optikailag sűrűbbe a fénysugár mindig behatolhat, fordított esetben azonban már nem. Ha a fénysugár optikailag sűrűbb közegből ritkábba lép, a beesési merőlegestől törik. Az így törő fénysugár egy bizonyos (a két közeg törési együtthatójának viszonyától függő) beesési szög mellett eléri a 90 -os törési szöget, és a két közeg határán halad végig. Azt a beesési szöget, melynek 90 -os törési szög felel meg, a teljes visszaverődés, (totális reflexió) határszögének mondjuk. E határszögön túl érkező beeső sugarak már nem tudnak behatolni az optikailag ritkább közegbe, hanem teljesen visszaverődnek (27. ábra). 27. ábra. A teljes visszaverődés.

23 A színszórás (diszperzió) A különböző hullámhosszú, tehát különböző színű fénysugarak egyik közegből a másikba való behatolás alkalmával különbözőképpen törnek meg. Legkevésbé törik meg a legnagyobb hullámhosszú vörös, legjobban a legkisebb hullámhosszú ibolya sugár. A heterogén fehér fény tehát homogén színekre szóródik: diszpergál. Ha fehér fény planparalel lemezen halad át, akkor a lemezből való kilépés alkalmával a homogén színek ismét egyesülnek, együtt folytatják útjukat, a lemezből fehér fény lép ki. Ha azonban a fénysugár olyan átlátszó testen (pl. prizmán) halad keresztül, melynek lapjai szöget zárnak be egymással, akkor az eltérő hullámhosszú homogén sugarak különböző szöggel törnek meg, és színszóródás, diszperzió következik be. A gyémánt erős fénytörése, teljes visszaverődésének alacsony szögértéke és nagy színszóró képessége együtt adják ennek az értékes drágakőnek remek tüzét, melynek érvényesülését a brilliáns forma igen elősegíti. A polarizált fény Mint korábban említettük, a fényben az elektromos vektort rezgési síkja a fény rezgési síkja. A különböző fényforrásokból közvetlenül kilépő természetes fényben mindenféle hosszanti síkban rezgő fényhullám megtalálható. A polarizált fényben, vagy poláros fényben az elektromos térerősségvektor rezgési síkja egységes irányú (28. ábra). 28. ábra. Az elektromos térerősségvektor irányának és rezgési síkjának változása a nem polarizált (természetes) fényben, és a síkban polarizált fényben. Többféle polarizált fény van. Lineárisan (vagy síkban) polariált fénynek azt nevezzük, ahol a fény rezgési síkja állandó. Cirkulárisan polarizált fény, ahol az elektromos vektor végpontja a tovaterjedés során körpályát fut be. Elliptikusan polarizált fény, ahol az elektromos vektor végpontja ellipszis pályát fut be.

24 A lineárisan (síkban) polarizált fény A továbbiakban erről a típusú polarizált fényről lesz szó. Ez a természetben is előfordul, a víztükörről, vagy ablaküvegről visszaverődő fény polarizálódik. Lineárisan polarizált fényt polárszűrővel állíthatunk elő. A polárszűrő olyan üveg, vagy celluloid lap, amelyre vékony kristályréteget, vagy megfelelő szerves molekulát visznek fel, amely csak a meghatározott síkban rezgő fényt engedi át, a többit elnyeli. Ez a sík az áteresztés iránya (29. ábra). 29. ábra. Lineáris polárszűrő. Ahogyan két harmonikus mozgás összegeződhet egy újat létrehozva, hasonlóan bármely harmonikus mozgás megfelelő berendezések segítségével két egymásra merőleges komponensre bontható. Ez alapján bármilyen síkban rezgő fény felbontható két egymásra merőlegesen rezgő komponensre (30. ábra). A szűrő az áteresztési síknak megfelelő komponenst engedi át. Az áteresztési síkban rezgő fénykvantumot teljesen átengedi, az áteresztési síkra merőlegesen rezgő fényt pedig nem. A köztes síkokban rezgő fénysugarakból pedig csak szűrő rezgési síkjának megfelelő komponenst engedi át, az erre merőlegesen rezgő komponenst elnyeli. Összességében tehát a síkban polarizált fény intenzitása fele lesz a bemenő fénysugárnak. 30. ábra. A különböző irányú síkokban rezgő fény felbontása két egymásra merőleges komponensre.

25 A kettős törés (ezt tudni kell) Fektessünk víztiszta kalcit- (izlandi pát) romboédert egy jellel ellátott papírlapra, és nézzünk át a romboéderlapon: a jelet kettősen látjuk. Az egyik kép az optikailag izotróp testen, pl. üvegen át nézett kép helyén, a másik kép valamivel feljebb látszik. A kalcit és minden optikailag anizotróp kristály a fényt általában kettősen töri; minden, a kristályba belépő fénysugár két sugárra bomlik (31. ábra). 31. ábra. Kettős törés romboéderes víztiszta kalcit (izlandi pát) kristályon. Korábban a legszebb víztiszta kalcit kristályokat Izlandon találták, innen az izlandi pát elnevezés. Ha a fénysugár merőlegesen esik az izlandi pát romboéderének egyik lapjára, az egyik sugár (az ábrán o) törés nélkül halad át a kristályon, míg a másik (az ábrán e) a belépéskor is és a kilépéskor is az irányát változtatja. A két sugár a kilépés után párhuzamos, intenzitásuk egyenlő. A kristályon töretlenül áthaladó sugár az ordinárius (o) vagy rendes sugár, a másik az extraordinárius (e) vagy rendellenes sugár (32. ábra). 32. ábra. A kalcit romboéderen áthaladó fény kettős törése

26 A kristályt a beeső sugár körül elforgatva a kristály alá helyezett papírra rajzolt pont kettős képe közül az egyik helyben marad, a másik körülötte forog. Az ordinárius és az extraordinárius sugár teljesen lineárisan poláros, a két sugár rezgési síkja egymásra merőleges. Az ordinárus sugár (a vízszintesen rezgő sugár a 32. ábrán) követi a Snellius-Descartes-féle törvényt, terjedési sebessége minden irányban egyforma - erre a sugárra nézve a kristály izotróp, a törésmutató nem függ az iránytól. Extraordinárius sugár (a függőleges síkban rezgő sugár a 32. ábrán) terjedési sebessége más, mint az ordinárius sugáré és függ az iránytól. Erre a sugárra nézve a kristály anizotróp, a törésmutatója is irány szerint változik. A kettős törés mértéke függ az orientációtól (haladási iránytól). Összefoglalva tehát - minden optikailag anizotróp kristályba belépő fénysugár két egymásra merőleges rezgésű polarizált nyalábra bomlik, melyek további haladási sebességee és iránya a kristályban (egy, vagy két irány kivételével) különböző. Az egyik sugár a rendes, vagy ordinárius sugár (jele: o), a másik a rendellenes, vagy extraordinárius sugár (jele: e). 33. ábra. Az ordinárius és extraordinárius sugár haladása egy optikailag anizotróp kristályban A síkban polarizált fényt régebben úgynevezett Nicol-prízma segítségével állítottak elő. A Nicol-prízma egy megfelelően orientált és csiszolt víztiszta kalcit romboéder, amelyet átlósan kettévágnak, majd kisebb törésmutatójú anyaggal (kanadabalzsammal) összeragasztanak (34. ábra). 34. ábra. A Nicol prízma.

27 Az erősebben törő sugár a vágási határfelületre a teljes visszaverődés szögénél nagyobb szögben érkezik, így kiszűrődik (elnyeli a kristány foglalata), míg a másik sugár a kisebb törés miatt az eredeti irányban áthatol a kristályon. Az eredmény egy síkban polarizált fénnyaláb. A síkban polarizált fény előállításához ma már polárszűrőt használnak, de a Nicol-prízma, vagy nikol nevet még mindíg használják a mikroszkópiában (ld. később) a polárszűrő, vagy polarizátor szinonímájaként. A kristályok optikai tulajdonságai a szimmetriától, azaz a kristályrendszertől függenek. A kristályok a szimmetria és a tengelykereszt alapján három csoportra oszthatók: 1. Triklin, monoklin és rombos rendszerű kristályok 2. Tetragonális, trigonális és hexagonális rendszerű kristályok (főtengelyes rendszerek) 3. Szabályos rendszerű kristályok A továbbiakban részletesebben csak a főtengelyes kristályokról lesz szó: a szabályos rendszerű kristályok optikailag izotrópok, a triklin, monoklin és rombos kristályok optikai tulajdonságai pedig túl bonyolultak. A főtengelyes rendszerű (egy optikai rendszerű) kristályok optikai tulajdonságai A sugárfelület, vagy sebességfelület a fény terjedési sebességének irányfüggését mutató felület. Tulajdonképpen azt mutatja, hogy az egy pontból kiinduló fénysugarak időegység alatt mekkora utat tesznek meg a különböző irányokban. Bármely kristályrendszerhez tartozó kristályban az ordinárius sugár úgy viselkedik, mintha optikailag izotróp közegben terjedne, a sugárfelülete tehát gömb (minden irányban azonos a sebesség, időegység alatt egyenlő távolságokra jut el a fénysugár). Az extraordinárius sugár sebessége az optikailag anizotróp kristályokban az iránytól függően változik. A főtengelyes rendszerekben az extraordinárius sugás sugárfelülete egy rotációs ellipszid (erről korábban már volt szó). A rotációs ellipszoid főtengelye megfelel a a kristálytani főtengelyeknek. Az ordinárius és az extraordinárius sugarak sugárfelületeit a 35. ábra mutatja.

28 35. ábra. A főtengelyes rendszerekbe tartozó kristályok kéthéjú sugárfelületei. Az ábrán látható sárga kör (gömb) az ordinárius sugár felülete, míg a szürke forgási ellipszoid az extraordinárius sugáré. Az eredmény tehát egy kéthéjú sugárfelület lesz. Jól látható, hogy a c-tengely, a függőleges tengely irányában mindkét sugás terjedési sebessége azonos, ebben az irányban a két sugárfelület érintkezik egymással. Ezt az irányt optikai tengelynek nevezik. Mivel egyilyen irány van a főtengelyes rendszerekben, ezért ezeket egy optikai tengelyű kristályoknak nevezik. Az optikai tengely irányában a kristály izotrópként viselkedik. Az optikai tengelyre merőleges irányban (az egyenlítői sík) van a legnagyobb különbség a kétféle sugár terjedési sebessége között. Amennyiben az extraordinárius sugár sebessége a főtengelyre merőlegesen nagyobb, mint az ordinárius sugáré, akkor a kristály optikailag negatív (35. ábra, első eset). Amennyiben az extraordinárius sugár sebessége a főtengely irányában a legnagyobb, a kristály optikai jellege pozitív (35. ábra, második eset). Ez azt is jelenti, hogy az otkiailag negatív kristályban az ordinárius sugár, az optikailag pozitív kristályban az extraordinárius sugár törik meg jobban (36. ábra). 36. ábra. Kettőstörés optikailag negatív (első ábra) és optikailag pozitív kristályban (második ábra.

29 A triklin, monoklin és rombos rendszerekben az extraordinárius sugár sebességfelülete egy három tengelyű ellipszoid (korábban volt szó róla). Ebben az esetben két olyan irány van amelyben a kétféle sugár terjedési sebessége azonos, ezeket két optikai tengelyű ásványoknak nevezik. A szabályos rendszerbe tartozó kristályok optikailag izotrópok. Az optikai aktivitás A csökkent szimmetriájú, ún. enantiomorf kristályosztályokba tartozó kristályok csak forgási szimmetriát mutatnak (csak gírjeik vannak), nincs szimmetriasíkuk és inverzióspontjuk. Ezeknek a kristályoknak van jobb és bal formája, ugyanúgy, mint a királis molekuláknak, és a polarizált fény rezgési síkját is ugyanúgy elforgatják. Ilyen kristály pl. a kvarc (SiO 2 ). 37. ábra. Jobb és a bal kvarckristály Az órán volt még szó a polarizációs mikroszkópról is, de ez már nem része a tananyagnak - ez a geológusok számára fontos. Az érdeklődők számára az előadás anyaga mellett Koch- Sztrókay Ásványtan I. című könyve ajánlható, ami az internetről pdf formában letölthető.