Különleges boranalitika

Átírás

1 Különleges boranalitika Az integrált szőlőtermesztési technológiával termelt étkezési szőlővel és borokkal szemben támasztott analitikai követelmények Harangi János Kromatográfiás Kutató-fejlesztő Laboratórium 1

2 Tartalom Szabályok és előírások A szőlő és bor szennyezői Különleges vizsgálatok 2

3 Szabályok és előírások Magyar borjog Európai Uniós borjog Hegyközségek Nemzeti Tanácsa kiadványa Kötelező vizsgálatok Magyarországon OBI EU-ban akkreditált laboratóriumok Egyéb, a minőséget befolyásoló komponensek meghatározása 3

4 Analízis 1. analízis 2676/90 (EK rendelet) 31990R /2003 (EK rendelet) 32003R /2004 (EK rendelet) 32004R /92 (EK rendelet) 31992R /2000 (EK rendelet) 32000R /2002 (EK rendelet) 32002R2091 a borászati termékek analízise (e rendelet egyes részeit aug. 1-jével a 1622/2000/EK rendelet hatályon kívül helyezte) boranalízis közösségi módszereinek meghatározásáról szóló 2676/90/EGK rendelet módosításáról a boranalízis közösségi módszereinek meghatározásáról szóló 2676/90/EGK rendelet módosításáról az etilalkohol analízise szeszesitalok analízise 2870/2000/EK rendelet módosításáról 4

5 3. cikk (1) Automatizált analitikai módszerek a laboratórium vezetőjének felelősségével olyan feltétellel fogadhatók el, hogy az eredmények pontossága, ismételhetősége és reprodukálhatósága legalább egyenértékű a mellékletben felsorolt analitikai módszerrel kapott eredményekkel. 5

6 Érzékszervi bírálat korlátai 6

7 Szennyezők A szőlő szennyezései Talajból eredő szennyezések Talajkezelés Talajalkotók nehézfémek Szőlőtermesztés technológiájából eredő szennyezések Növényvédőszerek A bor szennyezései Borkezelési eljárások, eszközök Tárolásból eredő szennyezők Hordó, üveg, dugó, műanyag csövek 7

8 Nehézfémek elemzése Minden elem kimutatható, meghatározható Természetes összetevők Nehézfém szennyezések Talajból, tároló tankból (króm, nikkel, ólom) Permetezőszerből (réz) 8

9 Nehézfémek kimutatása Quantitation Report - Summary File Name : 062SMPL.D# File Path : C:\ICPCHEM\1\DATA\050125A.B\062SMPL.D\ Method : C:\ICPCHEM\1\METHODS\040907A.M Calibration : C:\ICPCHEM\1\CALIB\040907A.C Acq Time : Jan :21 pm Sample Name : bor 2/5 Sample Type : Sample Comments : Prep Dilution : 1.00 Auto Dilution : Undiluted Total Dilution : 1.00 Operator Name: Acq Mode : Spectrum Cal Title : Cal Type : External Calibration Method (Unweighted) Last Calib : Jan :56 am Bkg File : Bkg Rejected Masses: Interference Correction : ON Blank File : Element Mass IS CPS Conc. RSD(%) Time(sec) Rep Li P ppb Be P ppb B A 29,290 ppb Na A 8,146 ppb Mg A 31,490 ppb Mg A 32,160 ppb Mg A 34,420 ppb Al P ppb Si A 244,500 ppb Si P 33,430 ppb P A 316,300 ppb S A 391,600 ppb K E Ca P 58,400 ppb Ca P 56,830 ppb

10 Nehézfémek kimutatása 10

11 Nehézfémek elemzése Elem Tömegszám Tokaji szamorodni H Egri bikavér Hungarovin A Egri bikavér Egervin Cr ppb 482 ppb 427 ppb Ni ppb 177 ppb 198 ppb Cu ppb 292 ppb 170 ppb Zn ppb 386 ppb 1,8 ppb As ppb 44 ppb 52 ppb Sn ppb 268 ppb 354 ppb Ba ppb 325 ppb 286 ppb Pb ppb 55 ppb 55 ppb U 238 0,4 ppb 0,7 ppb 0,7 ppb 11

12 Tokaj 12

13 Peszticidek elemzése Elsősorban szőlőkből és szőlőlevekből Maradék szer kimutatása borból GC-MS módszer Komponensek azonosítása spektrumkönyvtárral 13

14 GC-MS peszticid keverék Abundance TIC: ERC-C5.D Time-->

15 SBSE folyadék deszorpció 15

16 Szőlő elemzése: SBSE-TD-RTL-GC-MS Abundance (*10-3 ) 2400 Cl Cl O N O O Cl Cl O O 3 O Procymidone: 172 ng/g Permethrin I: 20 ng/g Permethrin II: 83 ng/g Time (min) 16

17 Fehér bor SBSE-GC-MS elemzése Abundance TIC: EDM1.D 1.9e e e e e e e e e+07 1e Time-->

18 Procimidone MS spektrum Abundance Scan 3177 ( min): EDM1.D m/z-->

19 SBSE Folyadék deszorpció LC-MS Fungicidek elemzése borból Norm MSD1 243, EIC=242.7:243.7 (FDTEST\SIM-D006.D) MSD1 314, EIC=313.7:314.7 (FDTEST\SIM-D006.D) MSD1 318, EIC=317.7:318.7 (FDTEST\SIM-D006.D) 30 x 2 mm Rapid Resolution Column µm ODS MS in SIM Procymidone Vinclozolin Iprodione min extraction 5 min desorption 3 min analysis time min 19

20 SBSE Folyadék deszorpció LC-MS Gombaölőszerek elemzése borból Norm MSD1 243, EIC=242.7:243.7 (FDTEST\SIM-D008.D) Sparkling Wine Extract 30 x 2 mm Rapid Resolution Column µm ODS MS in SIM Iprodione (98 ppb)

21 SBSE-CGC-AED Analysis of Pesticides in Wine Sample : 25 ml wine in 40 ml vial. Extraction : 10 mm stir bar - 40 min rpm. Desorption : 30 C C/min C (10 min), splitless. PTV : -50 C C/min C (2 min), splitless. Column : 30 m x 0.25 mm i.d. x 0.25 µm HP-5MS. Carrier : 28 psi helium constant pressure (RTL : pp-ddt at min). Oven Temperature : 70 C (2 min) - 25 C/min C - 3 C/min C - 8 C/min C. Detection : HP G2350A AED (C, Cl, Br, ). 21

22 SBSE-CGC-AED elemzés blank bor 10 ppb organoklór peszticidekkel Response_ PEST0025.D\AED2B Time α-hch, 2. β-hch, 3. γ-hch, 4. δ-hch, 5. Heptachlor, 6. Aldrin, 7. Heptachlorepoxide, 8. Procymidone, 9. α-endosulfan, 10. Dieldrin, 11. pp -DDE, 12. Endrin, 13. β-endosulfan, 14. Chloropropylate, 15. pp -DDD, 16. Endrinaldehyde, 17. Endosulfansulphate, 18. pp -DDT, 19. Endrinketone. 22

23 SBSE-CGC-AED elemzés fehér borból Response_ PEST0027.D\AED2B Time

24 24

25 TD of Cork with Sniffing 25

26 SBSE - Triklóranizol borban Abundance Ion ( to ): TCAINT06.D 300 Ion ( to ): TCAINT06.D Ion ( to ): TCAINT06.D TCA 0 Time--> min 26

27 Borok aromaanyagának elemzése Jellemző komponensek azonosítása Aroma adalékok kimutatása Borhamisítás kimutatása SPME a dugón keresztül történő mintavétellel 27

28 Kékfrankos aroma elemzése 28

29 Egri Ottonel Muskotály 29

30 Muscat ottonel 30

31 Azonosítás ============================================================== Chromatogram identification report Sample name: Test Database reference: mo badacsony 1996 Machfactor: 954 Weighted matchfactor: 946 Indexmatch: 954 Identified peaks: 25 Database reference: muskotály badacsony 1996 Machfactor: 754 Weighted matchfactor: 703 Indexmatch: 758 Identified peaks: 17 Database reference: MO ferm C Machfactor: 432 Weighted matchfactor: 358 Indexmatch: 464 Identified peaks: 12 Chromatogram identification finished: 27/Jan/ :15 AM ============================================================== 31

32 Azonosítás (részlet) 32

33 Azonosítás grafikusan 33

34 Összegzés Az analitika a szőlészek és borászok segítő eszköze Technológia hatásának elemzése Változások nyomonkövetése Minőségbiztosítás Minden komponens meghatározható Szervetlen és szerves komponensek Rutin elemzések Különleges elemzések 34

35 Érzékszervi borelemzés 35