Vegyipari és Biomérnöki Műveletek Szennyvíztisztítási biotechnológia http://oktatas.ch.bme.hu/oktatas/konyvek/mezgaz/vebimanager Bakos Vince, Dr. Tardy Gábor Márk (Dr. Jobbágy Andrea ábráival) BME Alkalmazott Biotechnológia és Élelmiszertudományi Tanszék
Az eleveniszapos szennyvíztisztítás Szerves anyag N, P Tisztítandó szennyvíz Kémiai kezelés Utóülepítő Előülepítő Eleveniszapos bioreaktor Tisztított elfolyó Nyersiszap Fölösiszap Iszaprecirkuláció
Szennyvíz és hatása a befogadóban Kommunális Jól biodegradálható szervesanyagok (O 2 fogyasztás) Tisztítás Tisztítás Ipari Jól vagy rosszul biodegradálható szervesanyagok (felhalmozódik) M Befogadó Biodegradálható: mikroorganizmusok által bontható
Biodegradáció fogalma és Biodegradáció: egy szerves vegyület biológiai átalakítása egy másik vegyületté a lebontás (dekompozíció) irányában Mineralizáció: eredménye CO 2, H 2 O, szervetlen anyagok (pl.: ammónia) és elszaporodott biomassza (oldott szerves szén nem marad) Elfogadható bonthatóság: az anyag elveszíti környezetre káros hatását (pl.: habzás, mérgező tulajdonság) Primer / részleges / teljes bonthatóság
A szennyvizek két alaptípusa Kommunális Szervesanyag tartalom főleg biológiailag bontható N-tartalom: főleg NH 4 -N P-tartalom: PO 4 -P és szerves P Ipari Szervesanyag tartalom függ az ipartól N-tartalom függ az ipartól P-tartalom függ az ipartól
Eutrofizáció / Vízvirágzás
Az eleveniszapos szennyvíztisztítás Szerves anyag N, P Tisztítandó szennyvíz Kémiai kezelés Utóülepítő Előülepítő Eleveniszapos bioreaktor Tisztított elfolyó Nyersiszap Fölösiszap Iszaprecirkuláció
Befolyó szennyvízminőségi paraméterek Paraméter min max átlag Tartósság 80 % 90 % Koncentráció [mg/l] KOI tot. 131 624 372 452 487 KOI oldott. 58 248 158 207 214 BOI 5 75 390 222 284 297 TSS 46 532 218 266 294 TSS volat. 35,4 86,7 70,8 - - NH 4 -N 8,4 43,4 28,4 36,9 39,3 TKN 15,1 61,2 39,2 49,3 53 TN 17,3 61,8 39,8 - - TP 2,1 7,9 5 6,1 6,4
A szervesanyag tartalomra jellemző paraméterek KOI - kémiai oxigén igény : A vízben lévő szerves anyag teljes kémiai oxidációjához szükséges oxigén mennyisége [mg O 2 /l szennyvíz] Meghatározás (MSZ 260/16-82 szabvány szerint): kénsavas közegben, katalizátor jelenlétében, a mintát ismert mennyiségű kálium-dikromát (oxidálószer) oldattal forraljuk, miközben a szerves anyagok oxidálódnak. A kálium-dikromát felesleget vas(ii)-ammónium-szulfát oldattal titráljuk vissza ferroin-indikátor jelenlétében. BOI biokémiai oxigén igény: A vízben levő szerves anyagok baktériumok által, adott idő alatt, adott hőmérsékleten történő aerob oxidációjához szükséges oxigén mennyisége [mg O 2 /l szennyvíz] Meghatározás (respirometriás módszerrel): A műszer regisztrálja a mérőedények gázterének a mintában biodegradációt végző biomassza O 2 fogyasztása miatti nyomás változását. (A keletkező CO 2 -ot NaOH pasztillával nyeletjük el).
2010.02.17 2010.03.03 2010.03.17 2010.03.31 2010.04.14 2010.04.28 2010.05.12 2010.05.26 2010.06.09 2010.06.23 2010.07.07 2010.07.21 2010.08.04 2010.08.18 2010.09.01 2010.09.15 2010.09.29 2010.10.13 2010.10.27 2010.11.10 2010.11.24 2010.12.08 2010.12.22 KOItot (mg/l) Egy szennyvíztisztító telep befolyó KOI értékeinek időbeli alakulása 700 600 500 400 300 200 100 0 Dátum
Befolyó KOI hisztogram 0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100% 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 <150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 >550 Tartósság Gyakoriság KOItot koncentráció (mg/l) Gyakoriság Tartósság átlag
28/2004 (XII.25) KvVM rendelet A szennyvizek befogadóba való közvetlen bevezetésére vonatkozó, vízminőségvédelmi területi kategóriák szerint meghatározott kibocsátási határértékek Kategória Paraméter I. Balaton és vízgyűjtője közvetlen befogadói II. Egyéb védett területek befogadói III. Időszakos vízfolyás befogadó IV. Általános védettségi kategória befogadói KOI (mg l -1 ) 50 100 75 150 BOI 5 (mg l -1 ) 15 30 25 50 NH 4 -N (mg l -1 ) 2 10 5 20 TIN (mg l -1 ) 15 30 20 50 TN (mg l -1 ) 20 35 25 55 TP (mg l -1 ) 0.7 5 5 10 TSS (mg l -1 ) 35 50 50 200
Az eleveniszapos szennyvíztisztítás Szerves anyag N, P Tisztítandó szennyvíz Kémiai kezelés Utóülepítő Előülepítő Eleveniszapos bioreaktor Tisztított elfolyó Nyersiszap Fölösiszap Iszaprecirkuláció
Rács
Homok- és zsírfogó
Előülepítő (Dorr-típus)
Biológiai fokozat (eleveniszapos medencék)
Eleveniszap mikroszkópos képe
Monod kinetika a nem toxikus anyagokra m Növekedési sebesség: m = m max K S S + S m max m max 2 Szimulációs modellek alapja K S Szervesanyag koncentráció (S)
Monod kinetika a nem toxikus anyagokra dx dt = m x ahol : x mikroorganizmusok koncentrációja [g/l] μ fajlagos szaporodási (növekedési) sebesség [d -1 ] Fajlagos szaporodási sebesség: m = m max K S S + S ahol : μ max maximális fajlagos szaporodási sebesség [d -1 ] S szubsztrát koncentráció [mg/l] K S féltelítési koefficiens [mg/l]
Az eleveniszapos szennyvíztisztítás Szerves anyag N, P Tisztítandó szennyvíz Kémiai kezelés Utóülepítő Előülepítő Eleveniszapos bioreaktor Tisztított elfolyó Nyersiszap Fölösiszap Iszaprecirkuláció
Utóülepítő (Dorr-típus)
Tisztított szennyvíz
Tartózkodási idő az eleveniszapos reaktorban HRT = = V Q = 1 D Reaktorban lévő Iszapmennyiség (kg) SRT = = Q f X V f X + Q X L Elvett iszap tömegárama (kg/d) Elfolyó lebegőanyag tömegárama (kg/d)
Az SRT értéke állandósult állapotban dx Elvétel = V = V m X dt V X 1 SRT = = = V m X m
Anaerob rothasztó
Gáztároló
Budapest szennyvíztisztító telepei Duna 2500 m3/s Ráckevei-Soroksári Duna-ág 25 m3/s
Dél-pesti Szennyvíztisztító Telep Befolyó szennyvíz mennyisége: ~60 000 m 3 /d
Észak-pesti Szennyvíztisztító Telep Befolyó szennyvíz mennyisége: ~150 000 m 3 /d
Budapesti Központi Szennyvíztisztító Telep Befolyó szennyvíz mennyisége: ~250 000 300 000 m 3 /d
A biológiai nitrogéneltávolítás lépései Ammonifikáció: szerves N Nitrifikáció: ammónia-n Denitrifikáció: nitrát-n ammónia-n nitrát-n nitrogén gáz
Nitrifikáció és denitrifikáció Nitrifikáció Lassan szaporodó mikroorganizmusok NH 4+ + oxigén NO 3 - Denitrifikáció Szerves C-forrás + NO 3 - Fakultatívan aerob mikroorganizmusok N 2 gáz
A tisztítandó szennyvíz nitrogén tartalma TN = NH 4 -N + szerves N = TKN az oxidált szervetlen N formák (NO 3- és NO 2- ) mennyisége általában elhanyagolható szerves N TN ~ 10-30 % szennyvízfüggő, csatornafüggő, hőfokfüggő
Nitrifikáció NH 4+ + 1,5 O 2 Nitrosomonas NO 2- + 2H + + H 2 O + 275 KJ NO 2- + 0,5 O 2 Nitrobacter NO 3- + 75 KJ NH 4+ + 2 O 2 Lassan szaporodó mikroorganizmusok NO 3- + 2H + + H 2 O + 350 KJ Nagy oxigén igény Kis μ érték Nagy rendszerbeli tartózkodási idő igény
Lassan szaporodó mikroorganizmusoknak hosszú reaktorbeli tartózkodási időre van szüksége Biomassza reaktorbeli tartózkodási ideje: C (iszapkor) 1 1 m d = C d = X kg V m 3 3 aerob m kg Iszapelvétel d Rendszerbeli biomassza mennyisége Fajlagos szaporodási sebesség nagy reaktortérfogat nagy x (szelektorok, biofilm reaktorok, diszperz-biofilm reaktorok)
Tartózkodási idő az eleveniszapos reaktorban HRT = = V Q = 1 D Reaktorban lévő Iszapmennyiség (kg) SRT = = Q f X V f X + Q X L Elvett iszap tömegárama (kg/d) Elfolyó lebegőanyag tömegárama (kg/d)
Az SRT értéke állandósult állapotban dx Elvétel = V = V m X dt V X 1 SRT = = = V m X m
Oldott oxigén koncentráció m Növekedési sebesség: m = m max DO K DO DO + m max m max 2 Szimulációs modellek alapja K DO Oldott oxigén koncentráció(do)
Az autotófok (A) növekedése m Aval = m A K NH S NH + S NH K OA S O + S O μ A-val μ A S NH K NH K OA = nitrifikáló mikroorganizmusok valós fajlagos növekedési sebessége (1/d) = nitrifikáló mikroorganizmusok maximális fajlagos növekedési sebessége (1/d) = ammónia-n koncentráció (mg/l) = ammónia-n-re vonatkoztatott féltelítési állandó (mg/l) = oldott oxigénre vonatkoztatott féltelítési állandó (mg/l)
A nitrifikációs hatékonyság ph függése
Nitrifikálók szaporodási sebességének hőfokfüggése 1.8 Autotrófok maximális fajlagos szaporodási sebessége (1/nap) 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 Hőfok ( C)
Nitrifikációt gátló anyagok Gátló vegyületek (pl.) Allil-alkohol Allil-izotiocianát Benztiazol-diszulfid Szén-diszulfid Kloroform o-krezol 2,4 Dinitrofenol Ditio-oxamid Etanol Metil-izotio-cianát Fenol Na-metil-ditio-karbamát 75%-os inhibíciót eredményező koncentráció 19,5 1,9 38 35 18 12,8 460 1,1 2400 0,8 5,6 0,9
Denitrifikáció Szerves C-forrás + NO 3 - Fakultatívan aerob mikroorganizmusok N 2 gáz Oxigén távollétében Denitrifikálható szénforrás igény
Denitrifikáció: megfelelő C-forrás igény Oldott szervesanyag Nehezen biodegradálható szervesanyag Nem biodegradálható lebegőanyag Tisztítandó szennyvíz
A denitrifikáció jó hatékonyságát visszavető főbb tényezők és a rossz hatékonyságból eredő főbb problémák A befolyó szerves szénforrás szűkössége vagy hiánya Anoxikus körülmény hiánya Nitrát szűkössége vagy hiánya a denitrifikáló reaktorokban Oxigén bekeveredése a denitrifikáló térbe Elfolyó TN határérték túllépése (nagyobb vízterhelési díj, bírság) Iszap felúszás az utóülepítőben
Biológiai nitrogéneltávolítás utódenitrifikációval pót C Tisztítandó szennyvíz (C-forrás és NH 4 + NO 3 - N 2 NO 3 - N 2 Utóülepítő Tisztított szennyvíz NH 4+ ) Nitrifikáló tér Denitrifikáló tér Levegő Levegő Iszap-recirkuláció Utódenitrifikációnál pótszénforrás adagolása szükséges Fölösiszap elvétel
Biológiai nitrogéneltávolítás elődenitrifikációval NO 3- - recirkuláció Tisztítandó N 2 szennyvíz (C-forrás és NO - 3 N NH + 2 4 NO - 3 Utóülepítő Tisztított szennyvíz NH 4+ ) Denitrifikáló tér Nitrifikáló tér Levegő Iszap-recirkuláció Fölösiszap elvétel
Biológiai nitrogéneltávolítás kombinált elő- utódenitrifikációval pót C NO 3- - recirkuláció Tisztítandó szennyvíz (C-forrás és N 2 NO - 3 N NH + 2 4 NO - 3 N 2 NO 3 - N 2 Utóülepítő Tisztított szennyvíz NH 4+ ) Denitrifikáló tér Nitrifikáló tér Denitrifikáló tér Levegő Levegő Iszap-recirkuláció Fölösiszap elvétel Utódenitrifikációnál pótszénforrás adagolása szükséges
Szennyvíztisztítási biotechnológia ellenőrző kérdéssor 1. Definiálja a biodegradáció és a mineralizáció fogalmait! 2. Definiálja az eutrofizáció fogalmát! 3. Soroljon fel legalább 4 fontos vízminőségi paramétert! 4. Definiálja a kémiai oxigén igény és a biokémiai oxigén igény fogalmát! Mindkét esetben adja meg a mértékegységet! 5. Rajzolja fel az eleveniszapos szennyvíztisztítási technológia alapvető sémáját! Nevezze meg a főbb technológiai egységeket! 6. Hogyan függ a biomassza növekedési sebessége a nem toxikus biodegradálható szervesanyagok koncentrációjától? Ábrázolja diagramon, írja fel az egyenletet és definiálja az egyes paramétereket! 7. Definiálja a HRT (hidraulikai tartózkodási idő) és az SRT (iszap tartózkodási idő) fogalmát! Átlagos kommunális szennyvíztisztító telepeken milyen tartománya jellemző ezeknek a paramétereknek? 8. Folytonos üzemű eleveniszapos technológia állandósult állapotában hogy viszonyul az iszap tartózkodási idő az eleveniszap biomassza átlagos fajlagos növekedési sebességéhez? 9. Nevezze meg és jelölje be a vaktérképen Budapest három nagy szennyvíztisztító telepét! 10. Írja le röviden a biológiai nitrogén eltávolítás folyamatait!
Szennyvíztisztítási biotechnológia ellenőrző kérdéssor 11. Írja le röviden a nitrifikáció folyamatát! 12. Sorolja fel a nitrifikáció főbb befolyásoló tényezőit! 13. Milyen összefüggésből következik, hogy a nitrifikálók rendszerben tartásához nagy iszapkor szükséges? 14. Írja le a denitrifikáció folyamatát! 15. Sorolja fel a hatékony denitrifikáció biztosításához szükséges körülményeket! 16. Sorolja fel a denitrifikáció jó hatékonyságát visszavető főbb tényezőket! 17. Sorolja fel a denitrifikáció rossz hatékonyságából eredő főbb problémákat! 18. Rajzolja fel az utó-denitrifikáló eleveniszapos rendszer technológiai sémáját! 19. Rajzolja fel az elő-denitrifikáló eleveniszapos rendszer technológiai sémáját! 20. Rajzolja fel a kombinált elő-, utó-denitrifikáló eleveniszapos rendszer technológiai sémáját!