ÉLVEZETI SZEREK - BMEVESZA001 SERKENTŐK ÉS KÁBÍTÓK A kábítószerek termesztése,, gyártása,, feketepiaca és kimutatása 2011.. április 12. Ujváry István
A főbb kábítószerek becsült termesztése/termelése termelése és lefoglalásaik világszerte (2008 ill. 2009) termelés lefoglalások* (tonna na) (tonna na) KANNABISZ 13.300-66.100300-66 100 6.600 600 HASIS 2.200-9.900200-9.900900 1.600 ÓPIUM 7.755 755 646 HERIN ca. 657 74 + 17 morfin KKAIN 842-1.110 110 712 + 4.200 kokalevél AMFETAMINK 230-640** 47 + 19 47 + 19 efedrinek Ecstasy 72-137** 3,9 + 2,8 3,4-MDP-2-P Fő forrás Marokkó, Afganis nisztán, n, Mexikó, USA, Pakisztán, Afrika, Hollandia, Albánia, Kazahsztán, stb. Afganisztán, Myanmar,, Laosz, Kolumbia Kolumbia, Peru, Bolívia Délkelet-Ázsia, Kína, Mexikó, stb. 2,8 3,4-MDP MDP-2-P Kanada, Hollandia, + 1,9 szafrol Horváto to.,, Kína, Ausztrália, stb. *2008. évi adatok **2007. évi adatok Megjegyzések yzések: : a kannabisz & ópium szárított növényi rész, a többi kémiailag egységes anyag; Iparilag fejlett országokban készülnek egyéb szintetikus drogok is, de ázsiai gyártók is exportálnak különféle ilyen - pillanatnyilag - legális stimuláns v. hallucinogén szereket. World Drug Report 2010 10. UNDC, Vienna
Néhány y élelmi- és élvezeti szer globális piaca 2003-ban (nagykereskedelmi/export nagykereskedelmi export áron számolva) s kábítószerek 94.0 becsült érték dohány bor búza 21.6 17.3 16.0 csokoládé sör kávé tea 5.7 2.6 9.9 6.7 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 milliárd USD Utcai áron számolva az éves kábítószer-eladás eladás 322 milliárd USD, azaz világátlagban 1 fő ~50 USD-t t költ évente kábítószerre. World Drug Report 2005. Vol. 1. Analysis. UNDC, Vienna
A főbb kábítószerek becsült évi globális piaca (2003) milliárd USD 120 termelői ár "nagykereskedő" "utcai ár" 113.1 100 80 60 64.8 70.5 40 29.7 28.8 28.3 20 0 20.6 18.8 16.1 8.8 10.4 6.8 7.7 1.2 0.5 0.7 0.6 1.0 ópiátok kokain kannabisz hasis amfetaminok Ecstasy Hazánkban a kannabisz becsült éves forgalma ~16 tonna; ez utcai áron ~36 milliárd iárd Ft.* World Drug Report 2005. UNDC, Vienna *EC-RAND (2009) A Report on Global Illicit Drugs Markets 1998-2007
Az illegális ópiummák jelenlegi fő termőterületei (2006-2008) 2008) India gombával fertőzött ópiummák Hilmand tartomány, 2010. április 2006 2007 2008 World Drug Report 2009. UNDC, Vienna, 2010 Afghanistan pium Survey 2010. UNDC, Vienna, Sept 2010
Egy délkelet-ázsiai mezőgazdasági terület műholdas felvételei LANDSAT7 TM scene
Az afganisztáni ópiumtermesztés kiterjedt helyszíni mintavételezéssel műholdas feltérképezése 23 Landsat-7 műholdfelvétel (30 m felbontás) 80 IKNS műholdfelvétel (4 m felbontás; ; 89.000 ha művelt terület felvételezése) 179 körzet 1800 falujában 3700 farmer földjén helyszíni vizsgálat Afganistan pium Survey 2003. UNDC, Vienna
Egy bolíviai kokacserjét termesztő vidék légifelvételei 2002 La Asunta Chica,, Yungas 2002-ben meglevő kokamezők 2002-ben is meglevő kokamezők 2006 2003 2006-ban létrejött új kokamezők UNDC (2007) Coca Cultivation in the Andean Region
A kannabisztermesztés annabisztermes ztés műholdas feltérképezése Észak-Marokkóban Morocco Cannabis Survey 2004. UNDC, Vienna,, 2005
A kannabisztermesztés annabisztermes ztés mértéke Észak-Marokkóban Morocco Cannabis Survey 2004. UNDC, Vienna,, 2005
Afganisztán egyszerre két kábítószer jelentős forrása Terület: 652,090 km 2 Népesség (2009): 28,2 millió Egy főre jutó bruttó hazai termék (GDP, 2008): 466 USD (Magyarország: 15,488 USD) kisgazdaságok éves árbevétele, USD/ha 4500 4000 3500 kiadás tiszta jövedelem 559 3000 2500 2000 1500 1000 240 1584 2005 3341 500 0 960 búza ópium kannabisz hasiskészítésre http://unstats.un.org/unsd/demographic/products/socind World Drug Report 2009. UNDC, Vienna, 2010 Afghanistan Cannabis Survey 2009. UNDC, Vienna, 2010
Az afganisztáni kannabisztermesztés annabisztermes ztés műholdas elemzése Sherzad körzet, Nangarhar tartomány kukorica kannabisz paradicsom kannabisz Afghanistan Cannabis Survey 2009. UNDC, Vienna, 2010
A kannabisztermesztés ztés becslési módszerei (2007-2008) 2008) mennyiség (tonna) 110,000 100,000 90,000 80,000 70,000 60,000 50,000 40,000 30,000 20,000 10,000 0 109,600 87,700 termőterület alapján kínálat 66,100 30,500 lefoglalások alapján 52,400 13,200 használók száma alapján kereslet 33,200 20,000 használat intenzitása alapján World Drug Report 2009. UN ffice on Drugs & Crime. Vienna, 2009
A holland beltéri (indoor) kendertermesztés jellemzői (2001; 77 leszerelt teremre vonatkozó rendőrségi adatok alapján) helyiségenkénti növényszám >1000 901-1000 801-900 701-800 601-700 501-600 401-500 301-400 2001-ben a holland rendőrség 2012 termesztőhelyiséget szerelt le. Összesen 884.609 nederwiet kendertövet koboztak el. Átlagos termesztőhelyiség 259 növény 15 növény / m 2 510 W / m 2 Termés: 33,7 g növényenként azaz ~500 g / m 2 Az 1990es években az átlagtermés 15-20 g kannabisz per tő volt. 201-300 101-200 1-100 Marokkóban a kannabiszhozamhozazam 500-1000 kg / ha (50-100 g / m 2 ) (UNDC, 2005) 0 5 10 15 20 25 helyiségek k száma Toonen M et al (2006) J Forensic Sci 51: 1050-1054
Amfetaminokat gyártó üzem az indonéziai Jakartában (2005) Elméleti kapacitása: : napi 200 kg metamfetamin redukció (pseudo)efedrin efedrin (+)-metamfetamin 1 kg metamfetamin gyártás melléktermékeként 5-7 7 kg veszélyes hulladék keletkezik! UNDC (2008) Amphetamines and Ecstasy 2008 Global ATS Assessment
Az MDMA előállításának két gyakori módja CH piperonál* ciklohexilamin ecetsav (kat.) N 2 N 2 izoszafrol szafrol* H + + nitroetán aceton* H 2 2 + hangyasav H ecetsav, vaspor 3,4-MDP MDP-2-P* metanol, H 2 S 4 * + NH 2 -CH 3 NaBH 4 MDMA H N A reakciókban keletkező és a vég- termékben kimutatható mellék- termékek,, szennyezők alapján meg lehet állapítani az előállítás módját. * A Kábítószerek és pszichotróp anyagok illegális kereskedelme elleni egyezmény (1988) prekurzor-, vegyszer- vagy oldószerlistáján szereplő anyag.
A mefedron előállítása olcsó kiinduló anyagokból H 3 C toluol + Cl propionsavklorid CH AlCl 3 3 Friedel-Crafts 4 reakció H 3 C 4-metilpropiofenon Br 2, benzol Br brómketon H 3 C NH 2, benzol H 3 C H N mefedron, 4-metil-metkatinon, 4-MMC, Kati Saem de Burnaga Sanchez J (1929) Sur un homologue de l'éphédrine. Bull Soc Chim France, 45, 284-286
Vajon mi van a tablettákban?
A drogfogyasztás bizonyítására és a drogok azonosítására alkalmas módszerek Droghatásra, intoxikált állapotra utaló külső jelek alapján vagy bódult állapot, kábítószer által befolyásolt állapot) pl. klinikai tünetek, élettani reakciók (pl. pupilla),, magatartás; viselkedési tesztek A drog jelenlétét (szervezetben, mintában) kimutató vizsgálatok (közvetlen anyagvizsgálat, objektív; ; minőségi & mennyiségi eredmények) botanikai azonosítás (mag, levél, stb.; szabad szemmel, mikroszkóppal) fizikai elven alapuló módszerek (gázok elektromos vezetőképességének mérése) elektrokémiai elven alapuló módszerek (EtH üzemanyagcella ) kémiai analitikai módszerek színreakció (kémiai reakción alapszik) pl. CH 2 H + K 2 Cr 2 7 + H 2 S 4 C 2 H + Cr 2 (S 4 ) 3 + K 2 S 4 spektroszkópia: infravörös (IR), ( NMR vagy tömeg(ms)-spektroszkópia kromatográfia: vékonyréteg-kromatográfia kromatográfia (VRK), ( gázkromatográfia (GC),( nagy hatékonyságú/nyomású folyadék-kromatográfia kromatográfia (HPLC)( összekapcsolt készülékek: GC-MS, HPLC-MS immunanalitikai módszerek Érzékenységük a technika mindenkori fejlettségi állapotától függ! g! SZABVÁNY! PRBLÉMA: másnaposság v. flashback esetén nem mutatható ki drog, de a fogyasztó tudatállapota és magatartása mégis módosul! (pl.( pl. autóvezetés, döntési képesség)
A drogfogyasztás bizonyítására alkalmas minták Miért lehet szükség emberi szövetek ill. testnedvek drogtartalmának vizsgálatára? kábítószer tószer-fogyasztás bizonyítására kábítószer tószer-függők terápiás kezelése során a drogmentesség ellenőrzésére bizonyos munkakört betöltők drogmentességének ellenőrzésére balesetek okának kivizsgálására orvosi beavatkozások előtt mérgezések esetén pl. a mérgezett kezelése érdekében stb. Drogok kimutathatósági időtartama különböző testnedvekből: vér nyál vizelet lehelet verejték haj, szőr,, köröm percek órák napok hetek hónapok ALAPKÉRDÉS: Van-e e összefüggés a testnedv drog (metabolit)-tartalma tartalma és a befolyásoltság / droghatás között? (analitikai ill. farmakológiai küszöbdózis küszöbdózis!) lehelet, nyál és vér esetén? verejték, vizelet, haj esetén
Egyszerű, olcsó, gyors és hatékony kémiai vizsgálati módszerek: színreakciók és VRK A) Alkaloidok és MET gyors vékonyréteg-kromatográfiás kromatográfiás azonosítása (elővizsgálat) B) Hasisolaj színreakciója Duquenois-reagenssel Összetétel: vanillin 2 g acetaldehid 0,3 ml EtH 100 ml kifejlesztés iránya kokain.... heroin metamfetamin ismeretlen olaj C) aq. HCl CHCl 3 szín- reakció Kannabiszminták gyors és informatív vékonyréteg-kromatográfiás kromatográfiás vizsgálata ismeretlen minták THC ismert analitikai standardok
Amfetamin-típusútípusú vegyületek színreakción alapuló gyorstesztjeinek egyike: a Marquis-teszt Drogazonosításra alkalmatlan! NH NHCH 2 NH 2 NH A Marquis-reagens reagens összetétele: 10 ml 40%-os aq. formaldehid + +100 ml tömény H 2 S 4 (!!) CH 2 NH 2 Br H N Az opiátok és más alkaloidok +, de pl. a katinon - reakciót ad idő sec Kovar A-R A & Laudszun M (1989) Chemistry and Reaction Mechanism of Rapid Tests for Drugs of Abuse and Precursor Chemicals
Mákfajták alkaloidtartalmának vizsgálata egy hatékony műszeres analitikai kémia vizsgálati módszerrel: GC-MS A) B) morfin kodein papaverin hollandiai mákszemek kivonata narkotin indiai mákszemek kivonata Mag származási helye Morfintartalom mg/kg Spanyolország 251 Ausztrália 200 India 167 Kelet-Európa 151 Magyarország 44 Hollandia 39 Magyarország 12 Dánia 8,4 Csehország 2 Törökország 0,9 retenciós idő i ő (perc) Paul BD et al (1996) Planta Med 62: 544 50 mg/kg morfintartalmú mákkal készült sütemé- nyek elfogyasztása után 4 órával a vizelet össz- morfintartalma (a biokonjugátumok hidrolízise után) 100-1300 1300 ng/ml (GC-MS) lehet. Moeller MR et al (2004) Forensic Sci Int 143: 183
Az immunanalitika alkalmazása drogok kimutatására rutinszerűen alkalmazott, nagy érzékenységű és szelektív analitikai módszer antigén (idegen anyag konjugátuma droggal) variábilis régió antigén kötődési hely drog könnyű lánc diszulfid hidak immunreakció vagy nehéz lánc hordozófelület antitest (ellenanyag, immunglobulin fehérje) antitest + antigén immunreakció nem-kovalens kötődés színváltozás NINCS színváltozás
Az immunreakción alapuló drogtesztek kiértékelése Rendszerint az antigénkonjugátum van kötve a Tesztcsíkhoz, a Start -ról az antitest és a(z esetleg) DRG-ot tartalmazó mintaoldat vándorol. Vizsgálat elött NEGATÍV színváltozás PZITÍV NINCS színreakció Érvénytelen Kontrolcsík Tesztcsík C T DRG C T DRG C T DRG C T DRG Start S S S S A Tesztcsíkon van immunreakció A Tesztcsíkon nincs immunreakció (a DRG reagált az antitesttel, lefoglalta a specifikus kötődési helyeket) Az antitest-oldat nem futott végig a lapon
Vizeletvizsgálati immuntesztek: érzékenység & kereszt-reaktivitás reaktivitás Gyorsak, egyszerűek, előszűrésre kiválóan alkalmasak; a pozitív minőségi eredményt meg kell erősíteni egy másik,, nagyobb érzékenységű (műszeres analitikai) módszerrel Az érzékenység a technika mindenkori fejlettségi állapotától függ! (A nyáltesztek érzékenyebbek!) Kábítószer Kimutatási küszöb, ng/ ml amfetamin 300-1000 metamfetamin MDMA 300-1000 500 kokainmetabolit 150-300 THCmetabolit metadon morfin 30-50 300 300 Lehetséges keresztreakció MDMA metamfetamin 11-H H-THC, CBN kodein Nincs keresztreakció a THC és az oleamid közt! R = H morfin R = kodein H (CH 2 ) 4 H N C 5 H H 11 H 3 C N fitokannabinoid endokannabinoid NH 2 THC oleamid pl. csokoládéban tebain heroin PCP 1.000 25 morfin R H immunreakció: van nincs
Néhány kábítószer kimutathatósági időtartama vizeletből A drog ill. metabolitjának kimutathatósága függ a használt analitikai módszer érzékenységétől! Nikotin* 12 óra THC m, napi használat THC, egy alkalom m 1-44 nap >10 nap Metadon Morfin ~1 1 nap 7-99 nap Kokain metabolit Kokain MDMA Amfetamin Metamfetamin 6-88 óra 2-33 nap 30-40 óra 2-33 nap 2 nap LSD PCP 1-22 nap 7-8 nap 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 az adagolás után eltelt idő (nap) *A legális nikotin összehasonlítás miatt szerepel (kotinin metabolitja tovább mutatható ki). Wolff K et al (1999) Addiction 94, 1279-1298; Veress T (2000) Belügyi Szemle 48(2): 68-79
Kábítószerek a szennyvízben zben és a zsebünkben? 1) Katalóniai (ÉK-Spanyolo.) szennyvíztisztítók ztisztítók tók vizeinek HPLC-MS vizsgálata Huerta-Fontela M et al (2007) Anal Chem 79: 3821 BEÉRKEZŐ SZENNYVÍZ koncentráció, drog ng/l nikotin 13.100 100 koffein 23.100 ketamin 41 amfetamin 14 MDMA 49 kokain 79 bz-ekgonin* 810 *bz-ekgonin = benzoil-ekgonin ekgonin (kokainmetabolit) ELFLYÓ SZENNYVÍZ koncentráció, drog ng/l nikotin 2.670 koffein 4.360 ketamin 19 amfetamin nd # MDMA 41 kokain 17 Bz-ekgonin* 216 # nd = nem detektálható 2) Kokain és más kábítószerek bankjegyeken drog bankjegy, drogos kéz bankjegy, bankjegy bankjegy keresztszennyezés egyes EUR bankjegyek 1,25-889 μg g kokaint tartalmaztak (GC-MS MS; kimutatás alsó határa: 0,15 ng per bankjegy) Esteve-Turrillas FA et al (2005) J Chromatogr A 1065: 321 $ egyes USA bankjegyek 85-146 ng THC-t t illetve 14-774 ng CBN-t t tartalmaztak Lavins ES et al (2005) J Anal Toxicol 28: 439
Kábítószerek egy milánói szennyvíztisztítóbanztisztítóbantóban (1,25 millió lakos; bemenő oldal átlagos napi terhelése ; 2005, 2006) Drogmaradék g/ nap 600 500 400 300 200 100 0 bz-ekgonin kokain Drogmaradék g/ nap 40 35 30 25 20 15 10 5 0 morfin MDMA kedd szerda szombat kedd szerda szombat Módszer: mintavétel: 3 időszakban naponta; kivonás: szilárd fázisú extrakció; elemzés: HPLC MS Zuccato et al (2008) Environ Health Perspect 116: 1027-1032