1. feladat (3 pont) Írjon példát olyan aminosav-párokra, amelyek részt vehetnek a következő kölcsönhatásokban a, diszulfidhíd (1 példa), b, hidrogénkötés (2 példa), c, töltés-töltés kölcsönhatás (2 példa)! a, cisztein cisztein b, több lehetőség, bármely két, poláros oldallánccal rendelkező aminosav között c, több lehetőség, egy anionos és egy kationos oldalláccal rendelkező aminosav között.
2. feladat (3 pont) a, Mi az alábbi reakció típusa? b, Mi a keletkező (A) termék szerkezete? Írja fel a reakciókörülményeket! + (A) 3 C C 3 a, cikloaddíció (Diels-Alder reakció) b, C 3 C 3 3 C C 3 dién dienofil termék
3. feladat (4 pont) a, Magyarázza meg határszerkezetek segítségével a piridin--oxid reakcióképességét elektrofil, illetve nukleofil reagensekkel szemben! b, Az alábbi reakcióban mi a keletkező (A) termék szerkezete? Írja fel a reakciókörülményeket! + MgBr (A) Piridin--oxid a, S E,S S E,S b, + MgBr MgBr Piridin--oxid (A)
4. feladat (6 pont) a, Állítsa elő az alábbi ábrán látható (A) vegyületet Wittig-reakció segítségével! b, ogyan tudná a reakcióban keletkező melléktermék visszaforgatásával a reakciót környezetkímélőbbé tenni? C (A) a, X + P 3 Bn P X BuLi - LiBr - Bután P X = Cl, Br, I - P 3 C (A) C - P 3 X = Cl, Br, I X + P 3 P X BuLi - LiBr - Bután b, Trifenilfoszfán-oxid redukciójával újra trifenil-foszfán állítható elő, ezáltal újrahasznosítható. Alkalmazható redukálószerek a LiAl 4 valamint a SiCl 3. P
5. feladat (7 pont) a, Írja fel az alanil-prolil-lizin szerkezeti képletét p = 7 esetén! b, Savas hidrolízis után milyen termékek keletkeznek p = 1-en? a, b,
6. feladat (10 pont) Állítsa elő a (B) és (C) termékeket a kiindulási (A) vegyületből! Írja fel a reakcióhoz szükséges reagenseket, azok sztöchiometriai arányát és a reakciókörülményeket! Esetenként több lépés is szükséges lehet. (B) (A) (C) 1. (C 2 ) 2, Cl 2. ab 4 3. Cl, 2 (B) (A) ab 4 Limitált reagens vagy reakcióid! (C)
7. feladat (10 pont) A C-vitamin többlépéses szintézis segítségével előállítható D-glükózból. Írja fel az egyes lépések reakcióegyenleteit! 1. 2, i 2. Mikrobio. oxid. (C 3 ) 2 C cc. 2 S 4 3 C 3 C C 3 C 3 1. KMn 4, K, 2 2. Cl, 2 0,2n Cl, 2, 100 o C C 2, 100 o C C 3 C 3 C C 3 C 3
8. feladat (12 pont) C 3 C Br (A) Fenolból a fenti (A) vegyület hat reakciólépésben állítható elő. Adja meg az egyes lépésekhez szükséges reagenseket az alábbiak közül, valamint írja fel a megfelelő reakióegyenleteket! 1., Br 2 1.: (C 3 ) 2 S 4, a 2., SCl 2 2.: C 3 C 2 CCl, AlCl 3 3., a 3.: Br 2, FeBr 3 4., Br 2, FeBr 3 4.: 1. ab 4, 2. 3 + 5., (C 3 ) 2 S 4, a 5.: SCl 2 6., ac 6.: ac 7., 2 S 4, (C 3 ) 2 C 8., CF 3 C 9., 1. ab 4, 2. 3 + 10., C 3 C 2 C 2 MgBr 11., Mg 12., 1. s 4, 2. as 4 13., aet 14., C 2 15., C 3 C 2 CCl, AlCl 3
9. feladat Az alábbi ábrán egy adott vegyület spektrumai láthatók. a, Írja le, hogy az alábbi spektrumokból milyen információkhoz juthat! b, A spektrumok segítségével azonosítsa a vegyületet! (12 pont)
10. feladat (12 pont) Az alábbi (A) cikloalkénből kiindulva állítsa elő a kívánt hidroxivegyületeket (B, C, D, E)! Írja fel a reagenseket és reakciókörülményeket! Esetenként több lépés is szükséges lehet. (B) (C) (A) (E) (D) (B) 1. MCPBA 2. LiAl 4 B 3, 2 2, a (C) 1. g(ac) 2, 2 2. ab 4 1. MCPBA 2. a vagy 2 / Cl (A) s 4, M (E) (D)
11. feladat (14 pont) Az alábbi vegyületek közül melyek terpének? evezze meg ezen terpének típusait! Milyen stratégia alapján döntené el egy vegyületről, hogy terpén-e?
Stratégia: számoljuk meg a C-atomokat. a osztható öttel, akkor lehet terpén. Keressünk metil-elágazásokat, és az egyiktől elindulva jelöljük ki az izoprén vázat. A felismert izoprén-egységhez kapcsolódó szénatomon továbbhaladva keressük meg a további izoprénvázakat. Folytassuk addig, amíg a mintázat felismerhető, vagy amíg minden szénatomot nem vettünk sorra. A fentiek közül a b) monoterpén, c) monoterpén, d) szeszkviterpén f) diterpén és g) diterpén. A terpén vs. terpenoid kifejezés nem teljesen tiszta a kémiában és a biológiában, ezért mindkét besorolás elfogadható.
12. feladat (14 pont) Az alábbi vegyületek közül válassza ki a királis szerkezetűeket! C C C C akirális C 3 C 3 Me Et t Bu akirális Et akirális Me C C 2 5 akirális C 2 5 C királis Cl 2 2 C C C C C királis királis akirális Cl C 3 3 C C 3 C 3 C 3 P C 3 akirális 3 C királis királis Fe Me Et Bn Me Cl Et 3 C S királis királis királis
13. feladat (18 pont) 3 C C 3 Cl Diazepam A diazepam nevű vegyületet szorongásgátló, antiepileptikus, nyugtató, illetve izomrelaxációs gyógyszerként használják, p-klór--metil-anilinből kiindulva több lépésben előállítható. Adja meg az egyes lépésekhez szükséges reagenseket az alábbiak közül, valamint írja fel a megfelelő reakióegyenleteket! 1., ecetsav-anhidrid, 2., ammónia, 3., a, 4., Cl, 5., 2 S 4, 6., klórecetsav-klorid, 7., benzoil-klorid, 8., alumínium(iii)-klorid, 9., cink(ii)-klorid, 10., benzil-amin, 11., aminoecetsav, 12., tionil-klorid, 13., klórbenzol, 14., 2-amino-benzoesav (antranilsav).
C 3 CCl C 3 Ac 2 C 3 AlCl 3 C 3 C3 a 2 C3 Cl Cl Cl Cl Klórecetsa v- klorid Cl 3 C Cl C 3 2 3 Cl C 3 Cl
14. feladat (20 pont) Egészítse ki az alábbi ábrán látható laboratóriumi eljárás folyamatábráját! Írja le a hozzátartozó reakcióegyenletet! 3 C Et aet, Et? Br? (vizes fázis) jégecet, víz, éter (szerves fázis)?? 1, bepárlás 2, a, 2, hevítés 3, Cl? (vizes fázis) víz, éter (szerves fázis)?? 1, bepárlás 2, DMF, hevítés 3, vákuumdeszt.?
3 C Et aet, Et 3 C Et a Et Br 3 C Bn Et a Et, abr aac Ac 2 Et abr (vizes fázis) jégecet, víz, éter (szerves fázis) 3 C Bn Et Et 2 1, bepárlás 2, a, 2, hevítés 3, Cl 3 C Bn acl, 2, Et (vizes fázis) víz, éter (szerves fázis) acl, 2, Et 3 C Bn Et 2 1, bepárlás 2, DMF, hevítés 3, vákuumdeszt. 3 C Bn
15. feladat (20 pont) a, Írja le az alábbi enantioszelektív reakció mechanizmusát! b, ogyan állítaná elő a katalizátort L-prolinból kiindulva? c, Adja meg az ábrán látható katalizátor kiralitáscentrumának konfigurációját CIP konvenció szerint! C + C S 10 mol% katalizátor toluol 25 o C Katalizátor: S C Si(C 3 ) 3 a, + TMS C S S TMS dehidratáció - katalizátor S S
b, C 1. észteresítés 2. aminocsoport védelme PG CR MgBr TF PG védocsop. eltáv. TMSCl Et 3 DCM TMS