BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRNÖKI ÉS BIOMÉRNÖKI KAR DOKTORI ISKOLA

Hasonló dokumentumok
Izotópmigrációs vizsgálatok az IKI-ben

atomerőművi és környezeti mintákból

BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRNÖKI ÉS BIOMÉRNÖKI KAR DOKTORI ISKOLA

Nagyaktivitású nukleáris hulladékok végleges elhelyezése izotópmigráció

Radioaktív nyomjelzés

TALAJVÉDELEM XI. A szennyezőanyagok terjedését, talaj/talajvízbeli viselkedését befolyásoló paraméterek

RADIOAKTÍV HULLADÉKOK MINŐSÍTÉSE A PAKSI ATOMERŐMŰBEN

Dr. Pintér Tamás osztályvezető

Vaskor Dóra Környezettan alapszakos hallgató. Témavezető: Kiss Ádám egyetemi tanár

RADIOAKTÍV HULLADÉK; OSZTÁLYOZÁS, KEZELÉS ÉS ELHELYEZÉS. (Dr. Kanyár Béla, SE Sugárvédelmi Szolgálat)

SUGÁRVÉDELMI EREDMÉNYEK 2014-BEN

Izotópkutató Intézet, MTA

SUGÁRVÉDELMI EREDMÉNYEK 2016-BAN. Dr. Bujtás Tibor

IVÓVIZEK RADIOANALITIKAI VIZSGÁLATA

Sugárvédelem nukleáris létesítményekben. Átfogó [fenntartó] SVK Osváth Szabolcs (OKK-OSSKI-LKSO)

NUKLEÁRIS LÉTESÍTMÉNYEK LÉGNEMŰ 14C KIBOCSÁTÁSÁNAK MÉRÉSE EGYSZERŰSÍTETT LSC MÓDSZERREL

RADIOLÓGIAI FELMÉRÉS A PAKSI ATOMERŐMŰ LESZERELÉSI TERVÉNEK AKTUALIZÁLÁSÁHOZ

Szabályozás. Alapkezelő: Országos Atomenergia Hivatal Befizetők: a hulladék termelők Felügyelet: Nemzeti Fejlesztési Miniszter

Izotópok migrációja kőzetekben

Látogatás egy reprocesszáló üzemben. Nagy Péter. Hajdúszoboszló, ELFT Sugárvédelmi Továbbképző Tanfolyam,

Sugárzások kölcsönhatása az anyaggal

Deme Sándor MTA EK. 40. Sugárvédelmi Továbbképző Tanfolyam Hajdúszoboszló, április

A RADIOAKTÍV HULLADÉKKEZELÉS PROGRAMJA MAGYARORSZÁGON. Dr. Kereki Ferenc ügyvezető igazgató RHK Kft

Nagyaktivitású radioaktív hulladék végleges elhelyezése agyagos kőzetben

Diffúzió. Diffúzió. Diffúzió. Különféle anyagi részecskék anyagon belüli helyváltoztatása Az anyag lehet gáznemű, folyékony vagy szilárd

A Paksi Atomerőműből származó kiégett üzemanyag hasznosítási lehetőségei

A radioaktív hulladékok kezelésének kérdései

Nagy érzékenyégű módszerek hosszú felezési idejű nehéz radioizotópok analitikájában. Vajda N., Molnár Zs., Bokori E., Groska J., Mácsik Zs., Széles É.

Pató Zsanett Környezettudomány V. évfolyam

Nagy érzékenységű AMS módszerek hosszú felezési idejű könnyű radioizotópok elemzésében

Radioaktív nyomjelzés

DETERMINATION OF SHEAR STRENGTH OF SOLID WASTES BASED ON CPT TEST RESULTS

Az elektromos kettősréteg. Az elektromos potenciálkülönbség eredete, értéke és az azt befolyásoló tényezők. Kolloidok stabilitása.

Gamma-röntgen spektrométer és eljárás kifejlesztése anyagok elemi összetétele és izotópszelektív radioaktivitása egyidejű elemzésére

Ionizáló sugárzások dozimetriája

Radioaktív hulladékok osztályozása (javaslat a szabályozás fejlesztésére)

50 év a sugárvédelem szolgálatában

Szentmiklósi László BEVEZETÉS IDŐFÜGGŐ FOLYAMATOK ALKALMAZÁSA. Ph. D. ÉRTEKEZÉS TÉZISEI. A PROMPT-γ AKTIVÁCIÓS ANALÍZISBEN

Dr. JUVANCZ ZOLTÁN Óbudai Egyetem Dr. FENYVESI ÉVA CycloLab Kft

Atomerőmű. Radioaktívhulladék-kezelés

A radioaktív hulladékokról

Modern fizika laboratórium

Aktiválódás-számítások a Paksi Atomerőmű leszerelési tervéhez

Nagy aktivitású kutatás

MEMBRÁNKONTAKTOR ALKALMAZÁSA AMMÓNIA IPARI SZENNYVÍZBŐL VALÓ KINYERÉSÉRE

Definíciók. Aktivitás szerint: N < 2kW / m 3 KKAH. N > 2KW / m 3 NAH. Felezési idı szerint: T ½ < 30 év RÉH. T ½ > 30 év HÉH

Radioaktív hulladékok kezelése az atomerőműben

NEHÉZFÉMEK ELTÁVOLÍTÁSA IPARI SZENNYVIZEKBŐL Modell kísérletek Cr(VI) alkalmazásával növényi hulladékokból nyert aktív szénen

Röntgen-gamma spektrometria

Nukleáris energia. Radioaktiv hulladékok elhelyezése. Bárdossy György

MÓDSZERFEJLESZTÉSEK A RADIOAKTÍV HULLADÉKOK ÉS TECHNOLÓGIAI KÖZEGEK 14 C TARTALMÁNAK MINŐSÍTÉSÉHEZ

A TERMÉSZETBEN SZÉTSZÓRÓDOTT NUKLEÁRIS ANYAGOK VIZSGÁLATA

Készítette: Magyar Norbert Környezettudomány Msc I. évfolyam

Gamma-röntgen spektrométer és eljárás kifejlesztése anyagok elemi összetétele és izotópszelektív radioaktivitása egyidejű elemzésére

RADIOLÓGIAI FELMÉRÉS A PAKSI ATOMERŐMŰ LESZERELÉSI TERVÉNEK AKTUALIZÁLÁSÁHOZ

A Bátaapáti kis és közepes aktivitású radioaktív hulladéktároló üzemeltetés előtti környezeti felmérése

Izotópmigrációs vizsgálatok a Bodai Aleurolit Formáció kőzetmintáin

PhD DISSZERTÁCIÓ TÉZISEI

SZEMÉLYI DOZIMETRIA EURÓPÁBAN

Nukleáris anyagok vizsgálata a hazai nukleáris biztonság erősítésére

Kriszton Lívia Környezettudomány szakos hallgató Csorba Ottó Mérnök oktató, ELTE Atomfizikai Tanszék Január 15.

Radon a felszín alatti vizekben

Izotóp geológia: Elemek izotópjainak használata geológiai folyamatok értelmezéséhez.

A 27/2012. (VIII. 27.) NGM rendelet (29/2016. (VIII. 26.) NGM rendelet által módosított) szakmai és vizsgakövetelménye alapján.

A talaj természetes radioaktivitás vizsgálata és annak hatása lakóépületen belül. Kullai-Papp Andrea

Speciális fluoreszcencia spektroszkópiai módszerek

PROMPT- ÉS KÉSŐ-GAMMA NEUTRONAKTIVÁCIÓS ANALÍZIS A GEOKÉMIÁBAN I. rész

SUGÁRVÉDELMI HELYZET 2003-BAN

GALAKTURONSAV SZEPARÁCIÓJA ELEKTRODIALÍZISSEL

Nukleáris hulladékkezelés. környezetvédelem

Paks déli részén a 6-os számú főút és a Duna között. Ennek oka: Az atomerőmű működéséhez nagy mennyiségű víz szükséges, amit a Dunából vesznek.

Anyagismeret 2016/17. Diffúzió. Dr. Mészáros István Diffúzió

Az elválasztás elméleti alapjai

Az asztrofizikai p-folyamat kísérleti vizsgálata befogási reakciókban

Magfizika tesztek. 1. Melyik részecske nem tartozik a nukleonok közé? a) elektron b) proton c) neutron d) egyik sem

ATOMENERGETIKA ÉS NUKLEÁRIS TECHNOLÓGIA

Trícium ( 3 H) A trícium ( 3 H) a hidrogén hármas tömegszámú izotópja, egy protonból és két neutronból áll.

-A radioaktivitás a nem stabil (úgynevezett radioaktív) atommagok bomlásának folyamata. -Nagyenergiájú ionizáló sugárzást kelt Az elnevezés: - radio

Tartalom A bentonitsz A be őnye y g Bentonitsző itsz n ő yeg y hulladék é lerakók ó aljza z tszigeteléseként Bentonitsző itsz n ő yeg y ek vízzá

Modern Fizika Labor. 11. Spektroszkópia. Fizika BSc. A mérés dátuma: dec. 16. A mérés száma és címe: Értékelés: A beadás dátuma: dec. 21.

Radionuklidok meghatározása környezeti mintákban induktív csatolású plazma tömegspektrometria segítségével lehetőségek és korlátok

A fenntartható geotermikus energiatermelés modellezéséhez szüksége bemenő paraméterek előállítása és ismertetése

FIZIKA. Radioaktív sugárzás

A PAKSI ATOMERŐMŰ 3 H, 60 Co, 90 Sr ÉS 137 Cs KIBOCSÁTÁSÁNAK VIZSGÁLATA A MELEGVÍZ CSATORNA KIFOLYÓ KÖRNYEZETÉBEN

TALAJOK RÉZMEGKÖTŐ KÉPESSÉGÉNEK VIZSGÁLATA OSZLOPKÍSÉRLETEK SEGÍTSÉGÉVEL

Országos Onkológiai Intézet, Sugárterápiás Centrum 2. Országos Onkológiai Intézet, Nukleáris Medicina Osztály 4

ÜLEDÉKESEDÉSI FOLYAMATOK A DUNA-DELTAI TÓ-RENDSZERBEN

Szilárdtest dózismérı rendszerek fejlesztése, vizsgálata és alkalmazása az Izotópkutató Intézetben

A hazai vízművek NORM-os felmérése

Kémiai reakciók sebessége

RADIOKÉMIAI MÉRÉS Laboratóriumi neutronforrásban aktivált-anyagok felezési idejének mérése

Biofizika szeminárium. Diffúzió, ozmózis

Az atommag összetétele, radioaktivitás

Készítette: NÁDOR JUDIT. Témavezető: Dr. HOMONNAY ZOLTÁN. ELTE TTK, Analitikai Kémia Tanszék 2010

KIS ÉS KÖZEPES AKTIVITÁSÚ RADIOKTÍV HULLADÉKOK KEZELÉSE ÉS ELHELYEZÉSE

Országos Középiskolai Tanulmányi Verseny 2009/2010. Kémia I. kategória II. forduló A feladatok megoldása

A kis és közepes aktivitású radioaktív hulladékok elhelyezése és tárolása

A SZEMÉLYI DOZIMETRIAI SZOLGÁLAT ÚJ TLD-RENDSZERE TÍPUSVIZSGÁLATÁNAK TAPASZTALATAI

Modern Fizika Labor Fizika BSC

Radioaktív hulladékok és besorolásuk

Átírás:

BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRNÖKI ÉS BIOMÉRNÖKI KAR DOKTORI ISKOLA STRONCIUM, CÉZIUM, KOBALT ÉS JÓD SZORPCIÓJÁNAK ÉS MIGRÁCIÓJÁNAK VIZSGÁLATA AGYAGKŐZET MINTÁKON ÉS NAGY DÓZISOK DETEKTÁLÁSÁRA ALKALMAS TERMOLUMINESZCENS ANYAG KIFEJLESZTÉSE Tézisfüzet Készítette: Mell Péter Témavezető: Dr. Lázár Károly Konzulens: Dr. Kelemen András Készült a Magyar Tudományos Akadémia Izotópkutató Intézetében Budapest, 2010

Bevezetés Az atomerőművekben keletkező kiégett fűtőelemek végleges elhelyezésével kapcsolatban jelenleg egy elfogadott opció a nagyaktivitású hulladékok mélységi, valamilyen geológiai formációban történő elhelyezése. Egy mélygeológiai tárolónak százezer éves nagyságrendben kell megakadályoznia, hogy a nagyaktivitású hulladékokból a talajvízzel esetlegesen kilúgozott izotópok kikerüljenek a bioszférába. Magyarországon, a Paksi Atomerőműben keletkező kiégett fűtőelemek elhelyezésének egyik alternatívája lehet a Boda község határában (a Mecsek-hegység körzetében) található agyagos kőzetben, az ún. Bodai Aleurolit Formációban történő elhelyezés. Ezen a kőzettömbön már ebben a vonatkozásban átfogó geológiai vizsgálatokat végeztek el. A vizsgálatok köre azonban nem terjedt ki a radioaktív hulladékokat alkotó hosszú felezési idejű izotópok transzport tulajdonságaira, amelyek ismerete nélkülözhetetlen egy geológiai tároló alkalmasságának megállapításához. Ebből az indíttatásból végeztem a Bodai Aleurolit Formációból (BAF) származó kőzetmintákon - kiégett fűtőelemek reprezentáns izotópjainak felhasználásával - izotóp szorpciós és diffúziós vizsgálatokat. Továbbá megvizsgáltam, hogy a meghatározott fizikai-kémiai jellemzők mennyire alkalmazhatók izotópok transzportját leíró egyszerűbb modellekben. A radioaktív hulladéktárolók és környezetük sugárbiztonságának ellenőrzése szintén kiemelt feladata lesz a nukleáris környezetvédelemnek. A feladat végrehajtására hatékony eszköznek kínálkoznak a kalcium-szulfát alapú termolumineszcens doziméter anyagok, amelyek a sugárzás energiájának tárolását töltéscsapdázás útján valósítják meg. Kísérleteim során előállítottam egy új, kalcium-szulfát alapú doziméter anyagot túlium és réz szennyező ionok beépítésével. Az anyag termolumineszcenciájának és radiolumineszcenciájának mérésével megvizsgáltam, hogy a réz beépítésével mennyire változik a töltéscsapdázás hatékonysága, illetve mennyire szélesíthető az új anyag alkalmazási terülte a korábbról már ismert CaSO 4 :Tm doziméterhez képest. Irodalmi háttér A nagyaktivitású radioaktív hulladékok, kiégett atomerőművi fűtőelemek végleges elhelyezésénél az egyik alapvető nehézséget a hosszú felezési idejű izotópok jelenléte okozza. 2

Ezek az izotópok egyrészt maghasadással (pl. I-129, Tc-99, Cs-137), másrészt pedig neutronbefogással (pl. Np-237, Pu-239, és Am-241) keletkeznek a fűtőelemekben. A kiégett fűtőelemek feldolgozása ( reprocesszálása ) során az összetevők egy része kivonható újabb felhasználásra, azonban a visszamaradó, túlnyomórészt hosszú felezési idejű hasadási termékeket tartalmazó üvegesített mátrix szintén nagyaktivitású hulladékként kezelendő. Egy további lehetőség a hosszú felezési idejű izotópok eltávolítására az ún. transzmutáció, azonban ezzel az eljárással specifikusan lépésenként csak egy-egy izotóp távolítható el a sok közül. A nagyaktivitású hulladékok, kiégett fűtőelemek végleges elhelyezésére jelenleg legelfogadottabb - és a Nemzetközi Atomenergia Ügynökség által is ajánlott - koncepció a mélységi, valamely alkalmas geológiai formációban történő elhelyezés. A több száz, néhol ezer méter mélyen kialakítandó háromgátas tároló-rendszernek százezer éves nagyságrendben kell biztosítania, hogy sugárzó izotóp ne kerüljön ki a bioszférába. A tároló-rendszer elemei a korrózióálló konténer, hézagkitöltő-tömedékelő anyagok, valamint az alkalmasan megválasztott geológiai formáció. A geológiai formáció - az adott ország koncepciójától függően - agyag, gránit, kősó vagy tufa kőzetekből álló geológiai képződményt jelent, amelyben a radioaktív hulladéktároló elhelyezkedik. Végleges tárolók üzembe helyezése a világon jelenleg még sehol nem történt meg, az USA-ban kialakítás alatt van ilyen típusú létesítmény, Franciaországban és Svédországban pedig a tároló kiépítésére vonatkozó döntés közelébe jutottak el napjainkra. A nagyaktivitású hulladékokat napjainkban kb. 50 év tárolási időt biztosító átmeneti tárolókban tárolják. Egy végleges tároló létesítése előtt részletes és igen gondos laboratóriumi és in-situ vizsgálatok szükségesek a befogadó kőzet és a többgátas védőrendszernél alkalmazásra kerülő anyagok sajátságaira vonatkozóan. A laboratóriumi vizsgálatokat mindig követnie kell az insitu vizsgálatoknak, amit a létesítendő tároló helyén kialakított mélységi laboratóriumban végeznek. A mérési eredményeket átfogó biztonsági elemzéshez ( performance assessment ), radionuklid-transzport modellek készítésére használják fel. A transzport modellek segítségével az izotópok terjedését szimulálják a hulladéktároló konténerből való kiszabadulás helyétől egészen a bioszféráig, az emberig. Hatékony transzport modellek készítéséhez szükség van termodinamikai adatbázisok (szorpciós, diffúziós állandók, oldhatósági adatok, stb.) fejlesztésére. A hulladéktároló konténerből esetlegesen kiszabaduló izotópok migrációja a kőzetek pórusrendszerében a kőzetvízzel történő áramlással és diffúzióval lehetséges. Erősen tömör, alacsony hidraulikus vezetőképességű kőzeteknél a migrációs folyamat döntő része 3

diffúzióval zajlik. Az izotópok migrációja során lezajlódó folyamatokat alapvetően befolyásolja a rétegvizek ph-ja, redox-potenciálja és ionerőssége. A radionuklidok transzportja során a következő folyamatok jöhetnek szóba: szorpció a kőzetek felületén, csapadékképzés, hidrolízis, komplexképzés, kolloidok képződése, kolloidok felületére történő szorpció, flokkuláció, ultraszűrés és mikrobiológiai folyamatok. Az izotópok visszatartásában döntő folyamat a negatív töltésű kőzetfelületen történő szorpció, amely a K d -megoszlási hányadossal és szorpciós izotermával jellemezhető. Az izotópmigráció során az anionok lesznek a mobilisabb komponensek, mivel gyakorlatilag nem szorbeálódnak kőzetek felületén. A pozitív töltésű izotópok mobilitását megnövelheti a komplexképzés és a kolloidok felületére történő szorpció. Eddigi migrációs kísérletek és modellszámítások alapján kitűntetett a I-129 jelentősége, mivel nem szorbeálódik számottevő mértékben a transzportja során, és rendkívül nagy a felezési ideje (10 7 év). A Paksi Atomerőműben keletkező kiégett fűtőelemek végleges elhelyezésének céljából, Magyarországon is végeztek geológiai kutatásokat. A legátfogóbb vizsgálatokat a BAF-on végezték el a 90-es években, ahol a normál laboratóriumi kőzet- és vízminta vizsgálatok mellett, a helyszínen kialakított mélységi kutatólaborban hidrogeológiai és kőzetmechanikai méréseket is elvégeztek. A vizsgálatok fő megállapítása, hogy nem merült fel olyan körülmény, ami arra utalna, hogy a BAF nem alkalmas nagyaktivitású hulladéktároló létesítésére. Az izotópok migrációját meghatározó folyamatokat napjainkban intenzíven vizsgálják nemzetközi projektek keretében is. Az utóbbi időszak ilyen jelentős Európai Uniós projektje volt az EURATOM által szervezett, és a 2006-2008 időszakban lezajlott FUNMIG (Fundamental Processes of Radionuclide Migration). A projekt lehetőséget biztosított, hogy a BAF-ot összehasonlítsák más - végleges elhelyezéssel kapcsolatban kutatott és eltérő tulajdonságokkal rendelkező - agyagkőzetekkel (Callovo-Oxfordian clay Franciaország, Opalinus clay Svájc, valamint Boom clay Belgium). A radioaktív hulladéktárolók sugárbiztonságának ellenőrzésére hatékony eszköznek kínálkoznak a termolumineszcens doziméterek (TLD). Az ilyen doziméterek előnye a kis méret (néhány mg anyag elég egy méréshez), továbbá a sugárzás detektálásának első lépése (elnyelése) nem igényel energiát. A doziméterek kiértékelése viszonylag egyszerű, gyors és könnyen automatizálható, továbbá a doziméterek többször is felhasználhatók. A TLD anyagokban a besugárzás hatására, a besugárzás dózisával arányos mennyiségű töltéshordozó (elektron-lyuk) keletkezik, melyek egy része csapdázódik az anyag kristályszerkezetében, a 4

csapdázódott töltéshordozók pedig melegítés (kifűtés) hatására fénykibocsátás kíséretében rekombinálódnak. A kifűtéskor keletkező termolumineszcens (TL) fény intenzitása használható a besugárzás dózisának meghatározására (glow-görbe). A jó lumineszcencia képességhez minden esetben kristályhibák, kis mennyiségben jelenlévő idegen szennyező anyag(ok)nak, aktivátor(ok)nak a jelenléte szükséges. A TLD anyagok közül - számos előnyös tulajdonságuk miatt - kiemelkednek a kalcium-szulfát alapú doziméterek. A CaSO 4 :Dy és a CaSO 4 :Tm TLD anyagokat elterjedten használják a környezetvédelmi-, a reaktor-, a sugárterápiai- és az űrdozimetriában, jellemzően a 10-6 -1 Gy dózis tartományban. A dózis-válasz linearitási tartománya ún. ko-aktivátor ionok beépítésével kitolható a nagyobb dózisok irányába. Számos beépítési kísérlet mellett (pl. P, Mo, Mn, SO 3, Li, Na), figyelemre méltó eredményeket értek el a réz CaSO 4 :Dy-ba való beépítésével, amikor is a CaSO 4 :Dy,Cu linearitásának tartománya több mint egy nagyságrenddel tolódott ki (~ 25 Gy). Tapasztalatok alapján, a ko-aktivátor ionok beépítése megváltoztatja a TLD anyagra jellemző töltéscsapdázási hatékonyságot is. A töltéscsapdázódás hatékonyságának meghatározására egy hatékony módszer a besugárzott anyag kifűtésekor keletkező TL, valamint - a besugárzás során prompt módon keletkező - radiolumineszcens (RL) fényintenzitások összehasonlítása. Kísérleti módszerek A BAF-ból származó agyagkőzet-mintákon elvégzett szorpciós és diffúziós vizsgálatokhoz kiégett fűtőelemek reprezentáns izotópjai lettek kiválasztva: I-125, Sr-85, Cs- 137 és Co-60. A valós körülményekhez közelítendő, a mérésekhez eredeti kőzetvizet használtam fel. A kísérletek túlnyomó részénél alkalmazott kőzetvizes oldatok csak nyomjelzőt tartalmaztak, a többi kísérletben pedig inaktív hordozó is lett adagolva a nyomjelző mellé. A kísérletek végén az egyes izotópok gamma sugárzását szcintillációs és félvezető detektorokkal mértem meg. Az egyes izotópok szorpciójára jellemző K d -megoszlási hányadosokat kőzetőrleményeken, batch kísérletek során határoztam meg. A diffúziós vizsgálatok fúrómagokon, sztatikus (áramlásmentes) körülmények között zajlottak. Valamennyi izotóp diffúziója meg lett vizsgálva be-diffundálásos módszerrel. Tekintettel a jód kiemelt jelentőségére, a I-125 diffúzióját izotóp-áttöréses módszerrel is meghatároztam; ezenfelül mélygeológiai körülményeket ( in-situ : 100 bar, 50 C) szimuláló mérőcellában is tanulmányoztam a jód diffúziós viselkedését. 5

A TL és RL vizsgálatokhoz felhasznált CaSO 4 :Tm,Cu TLD anyagot kalcium-szulfát, túlium-oxid és réz-szulfát tömény kénsavban történő feloldásával, a kénsav lassú elpárologtatásával, legvégül pedig az anyag kiizzításával állítottam elő. A réz kiindulási koncentrációjának változtatásával eltérő réz-tartalmú anyagok kerültek előállításra (0,05 mol% - 0,30 mol%). A CaSO 4 :Tm,Cu dózis-válasz karakterisztikáját normál TL kiértékelő rendszerrel határoztam meg. Az anyag töltéscsapdázási hatékonyságának megállapításához szükséges - szimultán TL és RL - vizsgálatokat pedig az MTA Izotópkutató Intézetében külön erre a célra kifejlesztett berendezéssel végeztem el. Eredmények Az izotóp szorpciós vizsgálatok során a nyomjelző alkalmazásával meghatározott K d - megoszlási hányadosok a Co-60 esetében 1200-15500, a Cs-137 nél 600-5300, a Sr-85 nél 70-170, a I-125 esetén pedig 0,2-2,3 értékeknek adódtak, cm 3 /g egységben. Nemzetközi tapasztalatok alapján, a 100-nál nagyobb K d értékek esetében tekinthető kiemelt fontosságúnak a szorpció az adott izotóp visszatartásában. A kísérleti úton meghatározott K d értékek ún. K d -modellbe történő behelyettesítésével egy előzetes becslés adható a radionuklidoknak - a kőzetvíz szivárgási sebességéhez (v kőzetvíz ~10-9 m/s) viszonyított - szivárgási sebességére (v nuklid ) vonatkozóan: v nuklid /v kőzetvíz =1/[1+(1-ε/ε)ρ K d ] ahol ρ a kőzet sűrűsége (2600 kg/m 3 ), ε pedig a kőzet átlagos porozitása (0,015). A csekély szorpciót mutató anionos formájú jód várható szivárgási sebessége közelíthető a BAF kőzetvíz szivárgási sebességével (~10-10 -10-9 m/s), ami százezer éves távlatban akár több száz méter vándorlást is jelenthet. A kationok esetében viszont erős visszatartás várható. A cézium és a kobalt esetében a folyamat gyakorlatilag blokkoltnak tekinthető; a kationok közül a legkisebb szorpciós hajlamot mutató stroncium esetében is extrém alacsony (~10-14 m/s) szivárgási sebesség értékeket kapunk, ami százezer éves időtartamra vetítve is csak néhány centiméter vándorlást jelentene. Inaktív hordozót is tartalmazó oldatokkal végzett szorpciós kísérletek során, a cézium esetén nyílt lehetőség szorpciós izoterma és a szorpciós kapacitás meghatározására az alkalmazott koncentráció-tartományban (10-7 -10-1 mol/dm 3 ). A kobaltnál és a stronciumnál csapadékképzéses és hidrolitikus folyamatok megjelenése (Co(OH) 2, CoCO 3 Co(OH) 2, SrSO 4 és SrCO 3 képződése) nem tették lehetővé a fenti paraméterek meghatározását, az alkalmazott 6

vizsgálati körülmények között. A cézium szorpciós izotermájának lineáris szakaszára, 4*10-7 - 10-4 mol/dm 3 egyensúlyi koncentráció tartományban lehetett izoterma egyenletet (Freundlich) illeszteni, ezenkívül az izoterma telítési szakasza alapján meghatározott szorpciós kapacitás 2*10-2 mol megkötött cézium/kg kőzet -nek adódott. A szorpciós izoterma paraméterei alapján megállapítható, hogy a cézium szorpciója az agyagkőzetekre jellemző módon a BAF illit ásványi komponensén dominál. A be-diffundálásos vizsgálatoknál - kobalt<cézium<stroncium<jód sorrendben - a jód mutatta a legnagyobb diffúziósebességet. A behatolási profilok alapján a stronciumnál 10-12 m 2 /s, a jódnál pedig 10-11 m 2 /s nagyságrendbe eső diffúziós állandók adódtak eredményül. Ezenkívül a jelentős szorpciót mutató kobalt és cézium esetében is kb. 3-20 mm diffúziós távolság volt mérhető a 210 napos kísérlet után. Az izotóp-áttöréses és a mélygeológiai körülményeket szimuláló mérésekkel, 10-12 m 2 /s nagyságrendbe eső diffúziós állandókat kaptam eredményül a jódra. Az eredmények nagyságrendi egyezést mutatnak a jódra más - radioaktív hulladékok elhelyezésével kapcsolatban kutatott - agyagkőzeteken mért diffúziós állandókkal (Boom-clay, Callovo-Oxfordian-clay és Opalinus-clay). A három különböző kísérleti elrendezéssel a jódra meghatározott effektív és látszólagos diffúziós állandók egy bizonyos, egy nagyságrendet meg nem haladó szórást mutatnak. A szórás okára egy lehetséges magyarázatként szolgálhat, hogy oxidáció során megváltozik a jód töltésállapota állapota (negatív semleges). A kapcsolódó redukciós folyamat pedig lehet a Fe 3+ Fe 2+ átalakulás, ugyanis a BAF agyagásványai tartalmaznak vas ionokat, amelyeken könnyen lejátszódhat az említett folyamat. Mindezt alátámasztják Mössbauer-spektroszkópiás vizsgálataim is, amelyek során a BAF különböző helyeiről származó kőzetmintákban eltérő - a redox állapotot befolyásoló - Fe 2+ /Fe 3+ arányokat mértem. Egyébként az eredményül kapott diffúziós állandók megbízhatósága egy egyszerű, a nem szorbeálódó specieszek porózus rendszerben zajló diffúzióját közelítő Bruggemanösszefüggéssel ellenőrizhető: D e =(ε 1,5 )*D w ahol D w jód vizes elektrolit oldatokban mérhető öndiffúziós állandója (2*10-9 m 2 /s), ε pedig a BAF-ra jellemző átlagos porozitás, D e pedig az effektív diffúziós állandó. A fenti összefüggés alapján, a nem szorbeálódó komponensek D e értékei 10-12 m 2 /s nagyságrendbe várhatók. A jód D e értékei - figyelembe véve a csekély mértékű szorpcióját is - még beleesnek a jelzett nagyságrendbe. Tekintettel arra, hogy tisztán diffúziós jelenségeknél a karakterisztikus diffúziós távolság (x) az idő (t) négyzetgyökével arányos: x ~ 2*(D*t) 1/2 7

10-12 m 2 /s nagyságrendű diffúziós állandóval számolva és százezer év időtartamra vetítve, ez a távolság kb. 3,5 méternek becsülhető. A CaSO 4 :Tm,Cu TL vizsgálata során nyert glow-görbékből, csúcs és integrál módszerekkel határoztam meg az új TLD anyagra jellemző dózis-válasz karakterisztikákat. A kétféle módszer egybehangzó eredménye alapján, valamennyi réz-koaktivátort tartalmazó minta ~2000 Gy dózisig mutatott lineáris karakterisztikát. A ~2000 Gy feletti dózisok esetében a karakterisztika telítésbe megy át, szupralineárissá válik. Az eredmény alapján az új TLD anyag magas dózisú terek mérésére is alkalmas lehet. Összehasonlításképpen, a szakirodalomból ismert CaSO 4 :Tm és CaSO 4 :Dy karakterisztikája ~1 Gy dózisig, a CaSO 4 :Dy,Cu karakterisztikája pedig ~25 Gy dózisig mutat linearitást. A szimultán mérések során meghatározott TL és RL fényintenzitások segítségével, megadható a töltéshordozók csapdába fogódási hatékonyságát jellemző ún. Q-faktor: Q=TL/(TL+RL) A Q-faktor értékek alapján megállapítható, hogy a hozzáadott réz mennyiségének növelésével tendenciaszerű csökkenést mutat a csapdába fogódás hatékonysága. A rézmentes CaSO 4 :Tmra jellemző, közel 80 %-os érték a legnagyobb réztartalmú CaSO 4 :Tm,Cu anyag esetében már 50 % alá csökkent. A jelenség egy lehetséges magyarázat lehet a nagyobb dózisok felé kitolódó lineáris dózis-válasz karakterisztikára. 8

Tézisek A bemutatott eredmények alapján levonható szakmai megállapításokat az alábbi tézispontokban foglalom össze: 1. Kőzetőrleményeken, nyomjelzők alkalmazásával elvégzett szorpciós vizsgálatokkal igazoltam, hogy a Co-60 és Cs-137 jelentős-, a Sr-85 közepes-, a I-125 pedig csekély, de kimutatható mértékben szorbeálódik a hazai Bodai Aleurolit Formációból származó kőzetminták felületén. Inaktív hordozót is tartalmazó oldatokkal végzett mérések során megállapítottam, hogy a stroncium, a kobalt és a cézium közül - csapadékképzéses és hidrolitikus folyamatok megjelenése miatt - csak a cézium esetében van lehetőség a szorpciós izoterma és a szorpciós kapacitás meghatározására az alkalmazott kísérleti körülmények között. A cézium szorpciós izotermájának elemzésével megmutattam, hogy a cézium szorpciója a BAF illit ásványi komponensén dominál. 1,3 2. A hazai BAF-ból származó tömbi mintákon, sztatikus körülmények mellett elvégzett bediffundálásos mérésekkel kimutattam, hogy a Co-60, a Cs-137, Sr-85 és a I-125 izotópok közül - kobalt<cézium<stroncium<jód sorrendben - a jód mutatta a legnagyobb diffúziósebességet. A jód diffúzióját izotóp-áttöréses és mélygeológiai körülményeket szimuláló in situ vizsgálatokkal is meghatároztam. Megállapítottam, hogy a különböző kísérleti elrendezésekkel megbízható, egy nagyságrendbe eső diffúziós állandók határozhatók meg a jódra; a diffúziós állandók nagyságrendi egyezést mutatnak a jódra más agyagkőzeteken mért diffúziós állandókkal. Ezen felül megmutattam, hogy a jódkőzet kölcsönhatást redox folyamatok befolyásolhatják. 2-5 3. A szorpciós és migrációs vizsgálatok során meghatározott fizikai-kémiai paramétereket egyszerűbb izotóp-transzport modellekben alkalmazva megállapítottam, hogy a BAF ásványi komponenseivel csak gyenge kölcsönhatásba lépő anionos komponens (jodid) diffúziós állandója a vizes oldatokban mérhető öndiffúzió nagyságrendjében van. Azaz, az ionok hosszú időtávú migrációjának becslésekor a jodid ionoknál a kőzetvíz esetleges szivárgására is tekintettel kell lenni, míg a kationos komponensek erős szorpciós hajlama miatt ezek szivárgással történő transzportja nem lesz számottevő. 1-3,5 9

4. Széles körben - radioaktív hulladéktárolók dozimetriai ellenőrzésére is - alkalmazható doziméter fejlesztése céljából, előállítottam egy új, CaSO 4 :Tm,Cu típusú TLD anyagot. Az anyag dózis-válasz karakterisztikájának vizsgálatával igazoltam, hogy a réz beépítése - a már ismert CaSO 4 :Tm TLD anyaghoz képest - három nagyságrenddel megnöveli a dózisválasz karakterisztika linearitását a nagyobb dózisok irányába. Szimultán TL és RL vizsgálatokkal megmutattam, hogy a réz hozzáadása csökkenti a töltések csapdába fogódásának valószínűségét a CaSO 4 :Tm,Cu rendszerben. 6,7 Az eredmények alkalmazási lehetőségei Az elvégzett szorpciós és diffúziós kísérletek alapján kialakult egy kezdeti kép a radioizotópok agyagkőzettel (BAF) szemben mutatott migrációs tulajdonságairól. Az eredmények alapján kijelölhető, hogy milyen irányban haladjanak a tovább az izotópok kőzettranszportjának tanulmányozására irányuló vizsgálatok. Ezenkívül a meghatározott fizikaikémiai paraméterek részét képezhetik egy olyan termodinamikai adatbázisnak, amely kialakítása nélkülözhetetlen egy mélygeológiai radioaktív hulladéktároló létesítéséhez szükséges, átfogó biztonsági elemzéshez. A CaSO 4 :Tm,Cu kb. kilenc nagyságrendet átölelő lineáris dózis-válasz karakterisztikája, az új TLD anyag széles körű alkalmazását teszik lehetővé, a környezetvédelmi dozimetriától kezdődően egészen a baleseti dozimetriáig és a nagy dózisú besugárzók dozimetriájáig: például radioaktív hulladéktárolók és környezetük-, gamma besugárzó létesítmények-, elektron-gyorsítók-, atomerőművek-, sugárterápiák- és egyéb klinikai tevékenységek dozimetriája. 10

Az értekezés alapjául szolgáló közlemények és előadások 1. P. MELL, J. MEGYERI, L. RIESS, Z. MÁTHÉ, J. CSICSÁK, K. LÁZÁR: Sorption of Co, Cs, Sr and I onto Argillaceous Rock as Studied by Radiotracers, Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 268(2), 405-410, 2006. (IF: 0.509, I: 2) 2. P. MELL, J. MEGYERI, L. RIESS, Z. MÁTHÉ, G. HÁMOS, K. LÁZÁR: Diffusion of Sr, Cs, Co and I in Argillaceous Rock as Studied by Radiotracers, Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 268(2), 411-417, 2006. (IF: 0.509, I: 5) 3. MELL PÉTER, MEGYERI JÁNOS, MÁTHÉ ZOLTÁN, LÁZÁR KÁROLY: Radioizotópok Szorpciójának és Migrációjának Vizsgálata Agyagkőzet Mintákon, Őszi Radiokémiai Napok 2008, Hajdúszoboszló, október 29-31., 2008. ELŐADÁS 4. K. LÁZÁR, Z. MÁTHÉ, M. FÖLDVÁRI, T. NÉMETH, P. MELL: Various Stages of Oxidation of Chlorite as Reflected in the Fe 2+ and Fe 3+ Proportions in the Mössbauer Spectra of Minerals in Boda Clystone, Hyperfine Interactions, 190, 129-133, 2009. (IF: 0.209) 5. LÁZÁR KÁROLY, MÁTHÉ ZOLTÁN, MEGYERI JÁNOS, MELL PÉTER, SZARVAS TIBOR, Izotópmigrációs Vizsgálatok a Bodai Aleurolit Formáció Kőzetmintáin, Magyar Kémiai Folyóirat, 115(3-4), 129-133., 2009. 6. L. SZENTMIKLÓSI, ZS. RÉVAY, R. CHOBOLA, P. MELL, S. SZAKÁCS, I. KÁSA: Characterization of CaSO 4 -Based Dosimeter Materials with PGAA and Thermoluminescent Methods, Journal of Radioanalytical Nuclear Chemistry, 267(2), 415-420, 2006. (IF: 0.509, I: 1) 7. I. KÁSA, R. CHOBOLA, P. MELL, S. SZAKÁCS, A. KEREKES: Preparation and Investigation of Thermoluminescence Properties of CaSO 4 :Tm,Cu, Radiation Protection Dosimetry, 123(1), 32-35, 2007. (IF: 0.528, I: 1) 11

Egyéb közlemények és előadások 1. Á. VINCZE, E. ERDŐS, J. SOLYMOSI, I. GRESITS, P. MELL, L. TÖRÖK, R. CHOBOLA, P. ORMAI, A. FRITZ, T. PINTÉR: Determination of Radiostrontium in Samples of NPP Origin, Proceedings of the IRPA Regional Symposium on Radiation Protection. Prague, 8-12 Sep. 1997. pp. 608-610, 1997. KONFERENCIA KIADVÁNY 2. CHOBOLA R., VINCZE Á., SOLYMOSI J., MELL P., RANGA T.: Th-234 Elválasztása Y-90-től, Őszi Radiokémiai Napok 97, Tata, október 14-16., 1997. ELŐADÁS 3. E. ERDŐS, I. GRESITS, P. MELL, R. CHOBOLA, Á. VINCZE, J. SOLYMOSI, P. ORMAI: Completion of the IVO Technology for the Separation of 90 Sr Isotope in the Decontamination of Waste Waters, EPRI International Low Level Waste Conference 1998, Orlando, Fl, July 15-17, 1998. KONFERENCIA KIADVÁNY ÉS ELŐADÁS 4. CHOBOLA RÓBERT, VINCZE ÁRPÁD, SOLYMOSI JÓZSEF, MELL PÉTER, RANGA TIBOR, SÜVEGES MIKLÓS: 90 Sr meghatározása természetes- és atomerőművi mintákban, Őszi Radiokémiai Napok 99, Kecskemét, október 13-15., 1999. ELŐADÁS 5. R. CHOBOLA, E. ERDŐS, P. MELL, J. SOLYMOSI, Á. VINCZE, L. TÖRÖK, T. RANGA, G. VOLENT: Separation of 234 Th from 90 Y, Czech Journal of Physics., 49/S1, 715-722, 1999. 6. R. CHOBOLA, P. MELL, L. DARÓCZI, Á. VINCZE: Rapid Determination of Radiostrontium Isotopes in Samples of NPP Origin, Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 267(2), 297-304, 2006. 7. MELL PÉTER, LEBICS FERENC, LAPAT ATTILA, LAJOSBÁNYAI ISTVÁN: Nitrát Ionok Azonosítása Ionkromatográfiás Módszerrel Robbantás Helyszínén Vett Talajmintákból, Műszaki Katonai Közlöny XVIII (1-4), 5-16., 2008. 12