13. RÖNTGEN-FLUORESZCENCIA ANALÍZIS



Hasonló dokumentumok
RÖNTGEN-FLUORESZCENCIA ANALÍZIS

Modern fizika laboratórium

Modern Fizika Labor Fizika BSC

XLVI. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 6. * Iskolai forduló I.a, I.b és III. kategória

Typotex Kiadó. Képmelléklet. Dr. Szatmáry Zoltán, Aszódi Attila

A (nano-)tudomány néhány alapkérdése

Modern Fizika Laboratórium Fizika és Matematika BSc 9. Röntgen-fluorerszcencia analízis

Gamma-röntgen spektrométer és eljárás kifejlesztése anyagok elemi összetétele és izotópszelektív radioaktivitása egyidejű elemzésére

ALPHA spektroszkópiai (ICP és AA) standard oldatok


Nagyteljesítményű elemanalitikai, nyomelemanalitikai módszerek

Áldott, szép húsvéti ünnepet kívánok!

Az atommag összetétele, radioaktivitás

Prompt-gamma aktivációs analitika. Révay Zsolt

XLVIII. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 11. * Iskolai forduló I.a, I.b, I.c és III. kategória

Izotópkutató Intézet, MTA

Színképelemzés. Romsics Imre április 11.

Modern fizika vegyes tesztek

Sugárzások kölcsönhatása az anyaggal

Röntgen-gamma spektrometria

Kémiai fizikai alapok I. Vízminőség, vízvédelem tavasz

Modern Fizika Labor. Fizika BSc. Értékelés: A mérés dátuma: A mérés száma és címe: 9. mérés: Röntgen-fluoreszcencia analízis április 22.

Modern Fizika Labor. Értékelés: A mérés dátuma: A mérés száma és címe: A röntgenfluoreszcencia analízis és a Moseley-törvény

Folyadékszcintillációs spektroszkópia jegyz könyv

Röntgensugárzás az orvostudományban. Röntgen kép és Komputer tomográf (CT)

2. rész. 3. A páros rendszámú elemek A páros elemek általános jellemzői A páros rendszámú modellek külső formája

Atomfizika. Fizika kurzus Dr. Seres István

Sindely Dániel Sindely László: Atommag modellek és szimmetriáik 325

Modern Fizika Labor. Fizika BSc. Értékelés: A mérés dátuma: A mérés száma és címe: 5. mérés: Elektronspin rezonancia március 18.

XLVIII. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 11. * Iskolai forduló II.a, II.b és II.c kategória


XLV. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 7 * Iskolai forduló I.a, I.b, I.c és III. kategória

Környezet nehézfém-szennyezésének mérése és terjedésének nyomon követése

Az elektronpályák feltöltődési sorrendje

Modern Fizika Labor. 5. ESR (Elektronspin rezonancia) Fizika BSc. A mérés dátuma: okt. 25. A mérés száma és címe: Értékelés:

XLVI. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 6. * Iskolai forduló II.a és II.b kategória

Atomfizika. Fizika kurzus Dr. Seres István

PROMPT- ÉS KÉSŐ-GAMMA NEUTRONAKTIVÁCIÓS ANALÍZIS A GEOKÉMIÁBAN I. rész

XLVIII. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny március 10. * II. forduló II.a, II.b és II.c kategória

3. GAMMA-SUGÁRZÁS ENERGIÁJÁNAK MÉRÉSE GAMMA-SPEKTROMETRIAI MÓDSZERREL

RÉSZLETEZŐ OKIRAT (3) a NAH / nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Szilárd Leó Fizikaverseny Számítógépes feladat

Pásztázó elektronmikroszkóp. Alapelv. Szinkron pásztázás

RÖNTGENFLUORESZCENCIA ANALÍZIS

Név... intenzitás abszorbancia moláris extinkciós. A Wien-féle eltolódási törvény szerint az abszolút fekete test maximális emisszióképességéhez

XLVIII. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny március 10 * II. forduló I.a, I.b, Ic és III. kategória

-A homogén detektorok közül a gyakorlatban a Si és a Ge egykristályból készültek a legelterjedtebbek.

Röntgensugárzás. Röntgensugárzás

XLIX. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 9. * Iskolai forduló I.a, I.b, I.c és III. kategória

A sugárzás és az anyag kölcsönhatása. A béta-sugárzás és anyag kölcsönhatása

A CSEPEL MŰVEK TALAJAINAK NEHÉZFÉM SZENNYEZETTSÉGE. Készítette: Szabó Tímea, Környezettudomány MSc Témavezető: Dr. Óvári Mihály, egyetemi adjunktus

XLIX. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny március 9. * II. forduló II.a, II.b és II.c kategória

Mikroszerkezeti vizsgálatok

Izotóp geológia: Elemek izotópjainak használata geológiai folyamatok értelmezéséhez.

FELADATMEGOLDÁS. Tesztfeladat: Válaszd ki a helyes megoldást!

Elemanalitika hidegneutronokkal

Atommodellek de Broglie hullámhossz Davisson-Germer-kísérlet

XLIX. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny március 9. * II. forduló I.a, I.b, I.c és III. kategória

Modern fizika laboratórium

Compton-effektus. Zsigmond Anna. jegyzıkönyv. Fizika BSc III.

Modern Fizika Labor. 12. Infravörös spektroszkópia. Fizika BSc. A mérés dátuma: okt. 04. A mérés száma és címe: Értékelés:

L. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 1 Iskolai forduló II.a, II.b és II. c kategória

Magspektroszkópiai gyakorlatok

Műszeres analitika II. (TKBE0532)

9. A felhagyás környezeti következményei (Az atomerőmű leszerelése)

Gázolajok kéntartalmának meghatározása röntgen-fluoreszcenciás analitikai módszer alkalmazásával Bevezetés

Modern Fizika Labor Fizika BSC

ATOMMODELLEK, SZÍNKÉP, KVANTUMSZÁMOK. Kalocsai Angéla, Kozma Enikő

L. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 1. Iskolai forduló I.a, I.b, I.c és III. kategória

A periódusos rendszer, periodikus tulajdonságok

Thomson-modell (puding-modell)

Röntgensugárzás. Karakterisztikus röntgensugárzás

Magfizika tesztek. 1. Melyik részecske nem tartozik a nukleonok közé? a) elektron b) proton c) neutron d) egyik sem

L. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny március 8. II. forduló I.a, I.b, I.c és III. kategória

XLVII. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny március 12 * II. forduló II.a, II.b és II. c. kategória

Boyle kísérlete. Boyle 1781-ben ónt hevített és azt tapasztalta, hogy annak tömege. Robert Boyle angol fizikus, kémikus

Bevezetés a modern fizika fejezeteibe. 4. (a) Kvantummechanika. Utolsó módosítás: november 15. Dr. Márkus Ferenc BME Fizika Tanszék

15/2001. (VI. 6.) KöM rendelet. az atomenergia alkalmazása során a levegbe és vízbe történ radioaktív kibocsátásokról és azok ellenrzésérl

Atomreaktorok üzemtana. Az üzemelő és leállított reaktor, mint sugárforrás

OPTIKA. Fénykibocsátás mechanizmusa fényforrás típusok. Dr. Seres István

Aktiválódás-számítások a Paksi Atomerőmű leszerelési tervéhez

Modern Fizika Laboratórium Fizika és Matematika BSc 8. Alkáli spektrumok

XLIX. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny április 22. * III. forduló I.a, I.b, I.c és III kategória

A kvantummechanika kísérleti előzményei A részecske hullám kettősségről

13 RÖNTGENFLUORESZCENCIA ANALÍZIS

Röntgenanalitika. Röntgenradiológia, Komputertomográfia (CT) Röntgenfluoreszcencia (XRF) Röntgenkrisztallográfia Röntgendiffrakció (XRD)

XLIX. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 9. * Iskolai forduló II.a, II.b és II. c. kategória

XLVIII. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny február 11. * Iskolai forduló I.a, I.b, I.c és III. kategória

Képalkotás a pásztázó elektronmikroszkóppal

XLIX. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny április 22. * III. forduló II.a, II.b és II.c kategória

8. AZ ATOMMAG FIZIKÁJA

XXXVIII. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny II. forduló


Az atommag összetétele, radioaktivitás

Röntgen-fluoreszcencia spektrometria (XRF) gyakorlat

1.ábra A kadmium felhasználási területei

RADIOAKTÍV HULLADÉKOK MINŐSÍTÉSE A PAKSI ATOMERŐMŰBEN

Az atom felépítése Alapfogalmak

XLIII. Irinyi János Középiskolai Kémiaverseny II. forduló március 16

NE FELEJTSÉTEK EL BEÍRNI AZ EREDMÉNYEKET A KIJELÖLT HELYEKRE! A feladatok megoldásához szükséges kerekített értékek a következők:

Átírás:

13. RÖNTGEN-FLUORESZCENCIA ANALÍZIS 1. Mire jó a röntgen-fluoreszcencia analízis? A röntgen-fluoreszcencia analízis (RFA) roncsolás-mentes atomfizikai anyagvizsgálati módszer. Rövid idő alatt el lehet vele végezni anyagminták minőségi analízisét. Azt, hogy egy gyűrű anyaga arany-e, vagy réz, néhány perc alatt el lehet dönteni. Miután a módszer roncsolásmentes, semmilyen nyomot nem hagy a mintán. A röntgen-fluoreszcencia analízis nem hoz létre maradandó változást a mérendő mintában. A vizsgálandó anyag belső elektronhéjain hoz létre átmeneti változást, tehát kémiai kötéstől függetlenül használható. A mérés többször is elvégezhető, amivel a pontosságot növelni lehet, illetve új szempontok szerint másképpen is végre lehet hajtani. Megjegyezzük, hogy ez a kémiai módszereknél nincs így. Ezeknél a minta egy részét reakcióba kell vinni, így a minta tényleges tömege csökken. A hordozható RFA berendezések lehetőséget adnak lényegében bármely helyszínen mérésekre. Ez biológiai és környezeti méréseknél nagy segítséget jelent, de például vitatott Csontváry-festményről is derült már ki RFA méréssel, hogy másolat. Csontváry idejében még nem használtak olyan összetételű festéket, amelyet az analízis kimutatott. A röntgen-fluoreszcencia módszere terepen, a minta előkészítése nélkül is alkalmas a szennyezések minőségi vizsgálatára, de a pontos mennyiségi analízishez a minta előkészítése szükséges. Ez a minta homogenizációját, szükség esetén tömörítését, esetleg a halmazállapotának megváltoztatását is jelentheti. Amikor fák törzsében kerestünk ólmot, akkor hamvasztással tömörítettük a mintát, eredeti térfogatának kb. 1%-ra. A röntgen-fluoreszcencia módszer lényege, hogy valamely kis energiájú röntgen-, vagy gamma-sugárzással a minta atomjainak belső elektronjait kiütjük. Ilyenkor magasabb energiaszintről ugrik be egy elektron a lyukba, és az atom a két nívó energiakülönbségének megfelelő energiájú karakterisztikus röntgensugárzást bocsát ki. Ezt a választ hívjuk röntgenfluoreszcenciának. Az elemeket a kilépő röntgen-foton energiája alapján ismerhetjük fel, hasonlóan ahhoz, amikor a rádióállomásokat a frekvenciájuk alapján azonosítjuk (E=h ν, ahol E a foton energiája, h a Planck-állandó és ν a foton frekvenciája). A röntgen-fotonok energiája a megfigyelések szerint a rendszám négyzetével arányos. A kibocsátott karakterisztikus sugárzás intenzitásából a hatásfokok és az önelnyelődés meghatározása után az adott elem koncentrációja meghatározható. Így a röntgen-fotonok energiája alapján lehet minőségi-, az intenzitásuk alapján pedig mennyiségi analízist végezni. A legerjesztődés nagyon rövid, jellegzetesen 10-10 másodperc nagyságrendű idő alatt megy végbe. A minta tehát a gerjesztés ideje alatt sugároz, erre utal a fluoreszcencia szó. (A fotonokat az elnevezésnél általában származásuk szerint különböztetjük meg. Az elektronhéjból kilépő fotonokat hívjuk röntgen-fotonoknak, míg az atommag által kibocsátott fotonokat gamma-fotonoknak nevezzük.) A karakterisztikus röntgensugárzás tanulmányozása során az angol Henry Gwyn Jeffreys MOSELEY (1887 19) 1913-ban megfigyelte, hogy annak hullámhossza a rendszám függvényében folyamatosan változik. Törvénye alapján sikerült meghatározni az akkor még ismeretlen elemek rendszámát. Moseley eredeti mérései szerint, a frekvencia négyzetgyöke arányos a rendszámmal. Az eredeti cikket angolul és magyarul az alábbi helyeken olvashatjuk: http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/webdocs/chem-history/moseley-article.html, illetve:

http://www.kfki.hu/~cheminfo/hun/olvaso/histchem/moseley.html. 1. ábra: A Moseley-törvény kísérleti háttere. Az ábra Moseley eredeti publikációjának 3. ábrája. Az 1. ábrán bemutatjuk a Moseley-törvényre vezető kísérleti eredményeket a szerző eredeti cikke alapján. A függőleges tengelyen, az ábra bal oldalán található az elem rendszáma. Ha tanulmányozzuk az ábrát észrevesszük, hogy természetesen hiányoznak az akkor még ismeretlen technécium, promécium és a rénium elemek. Az alsó vízszintes tengelyen a frekvencia négyzetgyöke található. Miután egy foton energiája egyenlő a frekvenciájának és a Planck-állandónak a szorzatával (E=h ν), ugyanúgy egyenest kapunk, ha a vízszintes tengelyen az energia négyzetgyökét ábrázoljuk. A fölső, vízszintes tengelyen a hullámhossz található. Itt a beosztás persze már nem lineáris a c=λ ν összefüggés miatt (c a fénysebesség, λ a hullámhossz). A hullámhossz-tengely a régi, centiméter-gramm-secundum egységekre alapuló (CGS) rendszernek megfelelően, centiméteres beosztású. Az alsó két, kevésbé meredek egyenes a K α és K β (magyarázatát l. a 2.1. fejezet végén) átmeneteket jelzi, míg a három fölső egyenes az L α és L β átmeneteket jelöli. Az L β átmenetek felhasadnak. Érdemes felhívni a figyelmet arra, hogy az eredeti cikkben található átmenet-jelölések nem azonosak a ma elfogadottal. Moseley kristály-diffrakciós eljárással végezte a méréseit, így tudott alumíniumig fölvenni adatokat. A diffrakciós kristálynál az interferencia-maximumokat kell kimérni, a távolság változtatásával jó felbontás érhető el, de a mérés nagyon lassú, mert a spektrumnak egyszerre csak egy szűk hullámhossz-tartományát detektáljuk. A félvezető detektor gyorsabb mérést tesz lehetővé, mert a detektált összes fotonnak egy méréssel meg tudjuk határozni az energiáját. Az alkalmazott szoftver alkalmas a finomszerkezet kimutatására, de ez nem része ennek a gyakorlatnak. A félvezető detektorral csoportokat választunk szét, csak a nagyobb rendszámok esetén látjuk a finomszerkezetet. A laboratóriumi gyakorlat célja az, hogy betekintést nyerjünk a röntgen-fluoreszcencia analízis elméletébe és gyakorlatába. Megismerkedünk egy félvezető detektort alkalmazó mérőrendszerrel. Ez a berendezés a 20-as rendszámnál (ez a kálcium) nagyobb rendszámú elemek vizsgálatára használható. Ennek oka az, hogy a félvezető detektort takaró berilliumablak nem engedi át a kisebb energiájú fotonokat. Az eljárás a magasabb rendszámtartományban érzékenyebb, tehát kiválóan alkalmas a biológiai mintákban lévő nehézfém szennyezések kimutatására. A gyakorlaton a mennyiségi analízis során falevélminta ólomtartalmát fogjuk meghatározni. 2. A röntgen-floureszcencia jelenség elméleti alapjai 2.1 A karakterisztikus röntgen-sugárzás Egy alapállapotban lévő Z rendszámú atomban a legalacsonyabban fekvő Z energiaszint mindegyike betöltött. Amennyiben valamilyen gerjesztés eredményeképpen egy elektron egy betöltött szintről egy magasabb (be nem töltött) szintre kerül, vagy kilökődik, az atomból, helyén egy lyuk keletkezik. Elég nagy gerjesztési energia esetén ez a kilökődés bekövetkezhet valamelyik belső szinten. Ilyenkor az atom úgy kerül alacsonyabb gerjesztettségű állapotába, hogy egy magasabb energiaszinten lévő elektron átugrik a kisebb energiájú szintre. Eközben vagy a két héj energiakülönbségének megfelelő karakterisztikus röntgen-foton keletkezik, vagy pedig ez az energia átadódik valamelyik héjelektronnak, és az a helyén újabb lyukat

hátrahagyva elhagyja az atomot (Auger-effektus). Alacsonyabb rendszámok esetén az Auger-jelenség, míg magasabbak esetén a karakterisztikus röntgensugárzás dominál. Magas rendszámoknál a keletkezett új lyuk ismét betöltődik, és végül az atom a legkülső héjakon akár többszörösen ionizált állapotban maradhat vissza. A sokelektronos atomokban a belső elektronhéjak energiaszintjei hidrogénszerű elrendezést mutatnak. Emlékeztetőül: egy Z e pozitív töltésből (itt e az elemi töltés) és egyetlen elektronból álló rendszer lehetséges energiaszintjei leírhatók az E N = - Z 2 h R/n 2 (1) formulával, melyben h a Planck-állandó, R=3.288 10 - s -1 a Rydberg-állandó és n a főkvantumszám (n=1,2,3..egész). Két energiaszint közötti elektronátugrás esetén a kisugárzott foton energiája: E = E n' - E n = Z 2 R h (1/n 2-1/n' 2 ) (2) ahol n'=n+1, n+2, egész szám. Sokelektronos atomokból a főkvantumszámon kívül a belső héjak energiája kissé függ a l mellékkvantumszámtól (l=0,...n-1) és a j belső kvantumszámtól is. A legfontosabb röntgenátmeneteket a 2. ábrán mutatjuk be. 2. ábra: Az atomok dipólátmeneteinek rendszere. Az energiahéjak szokásos jelölése K, L, M, N (n=1: K, n=2: L, n=3: M, ) a 2. ábra baloldalán, míg az energiaszintek szempontjából lényeges n, l és j kvantumszámok az ábra jobb oldalán vannak feltüntetve. A 2. ábra az energiák aránya szempontjából torzított, az azonos főkvantumszámokhoz tartozó nívók közti különbség jóval kisebb, mint ahogy az az ábrából következne. A karakterisztikus röntgensugárzás rendszerezéséhez bevezetett jelölésrendszer: L K átmenethez tartozó sugárzást K α, míg az M K átmenethez tartozót

K β vonalnak nevezzük. A gyakorlatban megfigyelhető átmenetekre (dipól átmenetek) a j=0,±1 és l=±1 kiválasztási szabályok érvényesek [1]. Az átmenet-csoportokat (K α, K β, L α, L β ) diffrakciós spektrométer felbontja, a félvezető detektor felbontóképessége azonban gyengébb és csak a nagyobb rendszámú elemeknél lehet a spektrumokat úgy elemezni, hogy erre is becslést adhassunk. A gyakorlat során csak a legintenzívebb vonalakat (átmenet-csoportokat) különböztetjük meg, mert a mérés célja az, hogy ismeretlen mintában a különböző rendszámú elemeket biztonságosan felismerjük. Akkor biztonságos a minőségi analízisünk, ha egy elem összetartozó átmeneteit felismerjük. 2.2 Röntgen-fluoreszcencia analízis Csak a főhéjakat tekintve a karakterisztikus röntgen-fotontok energiáját az E = A (Z-B) 2 (3) alakban kereshetjük, ahol A és B illesztő konstansok, E a foton energiája, Z az elem rendszáma. Ennek háttere az, hogy amikor a karakterisztikus röntgen-sugárzást kiváltó elektron belsőbb héjra ugrik, nemcsak az atommag pozitív töltése hat rá, hanem a közbeeső héjakon elhelyezkedő elektronok töltését is érzékeli. Ezt a jelenséget hívjuk árnyékolásnak, a közbeeső elektronok árnyékolják a mag pozitív terét. A B konstans dimenzió nélküli, az A energia mértékegységű. A karakterisztikus röntgensugárzásnak ez az egyszerű rendszámfüggése, valamint a félvezető detektorok megjelenése egy viszonylag olcsó és egyszerűen kezelhető anyagvizsgálati módszert ad a kezünkbe. A vizsgálandó mintát töltött részecskékkel, gammavagy röntgen-fotonokkal besugározva létrejöhet a benne előforduló elemek karakterisztikus röntgensugárzása. Ha a gerjesztés röntgen- vagy gamma-sugárzással végezzük, akkor beszélünk röntgen-fluoreszcencia analízisről (az angol nyelvű szakirodalomban X-Ray Fluorescence Analysis XRF). A leggyakrabban használt gerjesztő források a 109 Cd, 125 I, 241 Am radioaktív izotópok. Detektálva a mintából kijövő röntgensugárzást a vonalak energiája alapján meghatározhatók a mintát alkotó elemek, míg az egyes vonalak intenzitásából a koncentrációra következtethetünk. Az elemek azonosítása az energia alapján általában egyszerű, míg a mennyiségi meghatározás jóval bonyolultabb feladat. RFA esetén a K (ill. L) héjakban a gerjesztő sugárzás a K (illetve L) héjakból fotoeffektussal üt ki elektronokat (ha az energetikailag lehetséges), és ennek valószínűsége kb. a rendszám ötödik hatványával nő. A karakterisztikus legerjesztődéssel versengő folyamat, az Auger-jelenség is rendszámfüggő, kevésbé függ a rendszámtól. Ezenkívül pedig az egészen alacsony rendszámú elemek karakterisztikus vonalai nem detektálódnak a félvezető detektorokban. Így az abszolút koncentráció meghatározása egy spektrumból meglehetősen nehéz. Egyszerűbb a relatív mérések elvégzése. Ez azt jelenti, hogy ismert koncentrációjú mintával történő összehasonlítás segítségével kell meghatározni ismeretlen koncentrációt. Itt is figyelembe kell venni azt, hogy az érdekes energiatartományban a sugárzás áthatolóképessége kicsiny, így csak a minta egy vékony felületi rétegéből tud kijönni a karakterisztikus sugárzás. Ez az effektív vastagság egy adott vizsgált elemnél tehát adott energia esetén a mintát alkotó többi elemtől is függ. Így általában azonos koncentráció nagyobb átlagrendszámú környezetben kisebb effektív vastagsághoz, tehát kisebb intenzitáshoz vezet, mint kisebb átlagrendszámúban. Ez a mátrix effektus. Ugyanannyi, mondjuk vas atomot a kilépő karakterisztikus röntgen-vonalak alapján könnyű magokból álló környezetben például paraffinban vagy növényi mintákban lényegesen többnek látunk,

mint ólommal ötvözve. Így relatív méréseknél ügyelnünk kell arra, hogy etalonjaink hasonló összetételűek legyenek, mint a vizsgált minta. Fellép továbbá az ún. belső gerjesztési effektus, amikor is a vizsgált vonalat a mintában előforduló, a vizsgált elemnél nagyobb rendszámú elemek karakterisztikus sugárzása is gerjeszti az elsődleges gerjesztő forráson kívül, és ez a mért vonal intenzitásának növekedéséhez vezet. Így az előbbi példában említett vas atomokat többnek látjuk a szekunder gerjesztés miatt akkor is, ha a minta átlagos rendszáma nem változik. Megjegyezzük, hogy ezeket a hatásokat az abszolút mérések kiértékelésénél is figyelembe kell venni. A fenti hatások figyelembe vételére szolgál a belső standard hozzáadása. Ekkor a mintát kétfelé osztva, az egyik részt kismértékben beszennyezzük azzal az elemmel, aminek a koncentrációjára kíváncsiak vagyunk. Ha tudjuk, hogy mennyi szennyező elemet vittünk be, a szennyezett és szennyezetlen esetben mért csúcs alatti területekből a szennyezés előtti koncentráció meghatározható (l. 6. Mérési feladat). Az RFA (elvben) roncsolás-mentes anyagvizsgálati módszer, azonban a röntgensugarak kis áthatolóképessége miatt sokszor szükséges a minta nagyfokú homogenizálása, esetleg halmazállapotának megváltoztatása, vagyis kémiai kezelése. Az így előállított minták persze többször is felhasználhatók. A módszer széles koncentráció tartományban, néhány milliomod résztől (ppm) 100%-ig használható. 3. A mérőberendezés A mérőberendezés a 3. ábrán látható. A detektor felé leárnyékolt gyűrű alakú gamma forrás fotonjai fotoeffektussal kilökik a mintát alkotó elemek K vagy L héjaiból az elektronokat. A keletkezett gerjesztett atomok legerjesztődése során megjelennek az egyes elemek karakterisztikus röntgen-fotonjai, amelyek a Si(Li) félvezető detektorban fotoeffektussal az energiával arányos néhány μs hosszú impulzusokat hoznak létre. Az impulzusokat erősítés után amplitúdó szerint szétválogatjuk egy amplitúdó-analizátor segítségével, és gyűjtjük a különböző amplitúdókhoz tartozó beütésszámokat.

3. ábra: A mérőberendezés vázlata. A töltésérzékeny előerősítő a detektor házában van, a nagyfeszültségű tápegység és az erősítő külön. Az adott röntgen-energiához a detektorban egy Gauss-szerű amplitúdó-eloszlás tartozik, amelynek szórása kicsiny a várható értékhez képest. A szórás felléptének összetett, elsősorban statisztikai okai vannak. Így ha egy töltéshordozó pár létrehozásához 1 ev energia szükséges, egy 10keV energiájú foton kb. 10 4 töltéshordozó párt hoz létre. Poisson-eloszlás esetén ennek szórása kb. 10 4, azaz kb. 1% (ez félérték-szélességben kb. 2.4 %-t, azaz 240eV-ot jelent). Egy mérőrendszer felbontóképességén a vonalak energiában kifejezett félérték-szélességét értjük (4. ábra). Az átmenetek Gauss-görbe alakú kiszélesedésének tehát elsősorban statisztikai okai vannak, de a mérőelektronika erősítői a félérték-szélességet tovább növelhetik. Megegyezés alapján egy RFA mérőrendszer jóságát a vas K α vonalának energiánál vett félérték-szélességével jellemzik. Régen a 270 ev jó értéknek számított, ma ez korszerű berendezéseknél 0 ev körül van.

4. ábra: A félérték-szélesség szemléltetése. Adott detektor-beállítás (detektor tápfeszültség, erősítés) esetén ismert energiájú vonalakat felvéve kimérhető a csúcshely-energia függvény (kalibrálás), amely jó közelítéssel lineáris. Ennek ismeretében bármely amplitúdó értékhez meghatározható a karakterisztikus röntgen sugárzás energiája, míg a csúcs nagyságából, a csúcs alatti területből a koncentrációra következtethetünk. 4. Mérési feladatok 4.1. Ellenőrző kérdések 1. Mi a karakterisztikus röntgensugárázás? 2. Mi az Auger-jelenség? 3. Hogyan jelöljük a különböző alhéjakat? 4. Milyen átmeneteket jelölünk K α val és K β -val? 5. Melyek a kiválasztási szabályok? 6. Hogyan függ a karakterisztikus röntgen-fotonok energiája a rendszámtól? Mit okoz az árnyékolás? (Mi árnyékol mit?) 7. Mi a röntgen-fluoreszcencia jelensége? 8. Mi alapján lehet a mintában lévő elemeket azonosítani? 9. Mi alapján lehet a mintában lévő elemek koncentrációját meghatározni? 10. Mi a mátrixhatás? 11. Mit értünk felbontóképesség alatt? 12. Hogyan lehet elkészíteni a mérőcsatorna energia-kalibrációját? 4.2. Mérési feladatok 1. Vas (esetleg réz) és molibdén minta segítségével kalibráljuk a berendezést, ábrázoljuk az energia-csatornaszám összefüggést. Feltételezve, hogy az lineáris, határozzuk meg a kalibrációs egyenes paramétereit. A vas (esetleg réz) K α vonalára határozzuk meg a rendszer felbontóképességét. 2. A kapott ismeretlen minta spektrumából határozzuk meg a K α és K β vonalak alapján a mintát alkotó elemeket!

3. A kapott rendszám(energia) függvényből határozzuk meg a (3) összefüggésben szereplő A és B konstansokat. Ábrázolva a mért energia négyzetgyökét a rendszám függvényében egyenest várunk, amelynek paraméterei pl. a legkisebb négyzetek módszerével meghatározhatók, s azokból A és B kiszámítható. Hasonlítsuk össze a kapott A konstanst a (2) összefüggésből a K α vonalakra érvényes n=1 és n =2 esetre meghatározottal. 4. Határozzuk meg ugyanígy a K β vonalakra érvényes A, B konstansokat. 5. Ólom- és arany, vagy más L vonal alapján határozza meg az A, B konstansokat L α és L β vonalakra is. 6. Határozzuk meg egy falevél minta ólomtartalmát. Irodalom Az etalonként használt falevél minta meghatározott, de a teljes tömegéhez képest elhanyagolható mennyiségű ólmot tartalmaz tehát a vizsgálandóhoz hasonló összetételű. Az etalon, illetve az ismeretlen esetére a csúcsok alatti területek viszonya egyenlő a mintákra vonatkozó tömeg*mérésidő*koncentráció szorzatok arányával, ahol a tömeg a minta tömegét jelenti. Ebből a minta ólomkoncentrációja meghatározható. Abban az estben, ha a két minta tömege megegyezik, az összefüggésből az ismeretlen ólom mennyisége határoztató meg. 1. Richard B Firestone: Table of Isotopes, John Wiley & Sons Inc. Vegyjel Z Név K α K β L α L β Ca 20 Kalcium 3.691 4.012 0.341 0.344 Sc 21 Szkandium 4.090 4.460 0.395 0.399 Ti 22 Titán 4.510 4.931 0.452 0.458 Va 23 Vanádium 4.952 5.427 0.510 0.519 Cr 24 Króm 5.414 5.946 0.571 0.581 Mn 25 Mangán 5.898 6.490 0.636 0.647 Fe 26 Vas 6.403 7.057 0.704 0.717 Co 27 Kobalt 6.930 7.649 0.775 0.790 Ni 28 Nikkel 7.477 8.264 0.849 0.866 Cu 29 Réz 8.047 8.904 0.928 0.948 Zn 30 Cink 8.638 9.571 1.009 1.032 Ga 31 Gallium 9.251 10.263 1.096 1.122 Ge 32 Germánium 9.885 10.981 1.186 1.216 As 33 Arzén 10.543 11.725 1.282 1.317 Se 34 Szelén 11.221 12.495 1.379 1.419 Br 35 Bróm 11.923 13.290 1.480 1.526 Kr 36 Kripton 12.648 14.112 1.587 1.638 Rb 37 Rubídium 13.394 14.960 1.694 1.752 Sr 38 Stroncium 14.164.834 1.806 1.872 Y 39 Ittrium 14.957 16.736 1.922 1.996 L γ

Zr 40 Cirkónium.774 17.666 2.042 2.124 2.302 Nb 41 Niobium 16.614 18.621 2.166 2.257 2.462 Mo 42 Molibdén 17.478 19.607 2.293 2.395 2.623 Tc 43 Technécium 18.410 20.585 2.424 2.538 2.792 Ru 44 Rutenium 19.278 21.655 2.558 2.683 2.964 Rh 45 Rodium 20.214 22.721 2.696 2.834 3.141 Pd 46 Palládium 21.175 23.816 2.838 2.990 3.323 Ag 47 Ezüst 22.162 24.942 2.984 3.1 3.512 Cd 48 Kadmium 23.172 26.093 3.133 3.316 3.716 In 49 Indium 24.207 27.274 3.287 3.487 3.920 Sn 50 Ón 25.270 28.483 3.444 3.662 4.131 Sb 51 Antimon 26.357 29.723 3.605 3.843 4.347 Te 52 Tellúr 27.471 30.993 3.769 4.029 4.570 I 53 Jód 28.610 32.292 3.937 4.220 4.800 Xe 54 Xenon 29.802 33.644 4.111 4.422 5.036 Cs 55 Cézium 30.970 34.984 4.286 4.620 5.280 Ba 56 Bárium 32.191 36.376 4.467 4.828 5.531 La 57 Lantán 33.440 37.799 4.651 5.043 5.789 Ce 58 Cérium 34.717 39.255 4.840 5.262 6.052 Pr 59 Prazeodinium 36.023 40.746 5.034 5.489 6.322 Nd 60 Neodinium 37.359 42.269 5.230 5.722 6.602 Pm 61 Prometium 38.649 43.945 5.431 5.956 6.891 Sm 62 Szamárium 40.124 45.400 5.636 6.206 7.518 Eu 63 Europium 41.529 47.027 5.846 6.456 7.478 Gd 64 Gadolinium 42.983 48.718 6.059 6.714 7.788 Tb 65 Terbium 44.470 50.391 6.275 6.979 8.104 Dy 66 Diszprozium 45.985 52.178 6.495 7.249 8.418 Ho 67 Holmium 47.528 53.934 6.720 7.528 8.748 Er 68 Erbium 49.099 55.690 6.948 7.810 9.089 Tm 69 Tullium 50.730 57.576 7.181 8.103 9.424 Yb 70 Itterbium 52.360 59.352 7.414 8.401 9.779 Lu 71 Lutecium 54.063 61.282 7.654 8.708 10.142 Hf 72 Hafnium 55.757 63.209 7.898 9.021 10.514 Ta 73 Tantál 57.524 65.210 8.145 9.341 10.892 W 74 Wolfram 59.310 67.233 8.396 9.670 11.283 Re 75 Rénium 61.131 69.298 8.651 10.008 11.685 Os 76 Ozmium 62.991 71.404 8.910 10.354 12.094 Ir 77 Iridium 64.886 73.549 9.173 10.706 12.509 Pt 78 Platina 66.820 75.736 9.441 11.069 12.939 Au 79 Arany 68.794 77.968 9.711 11.439 13.379 Hg 80 Higany 70.821 80.258 9.987 11.823 13.828 Tl 81 Tallium 72.860 82.558 10.266 12.210 14.288 Pb 82 Ólom 74.957 84.922 10.549 12.611 14.762 Bi 83 Bizmut 77.097 87.335 10.836 13.021.244 Po 84 Polonium 79.296 89.809 11.128 13.441.740 At 85 Asztatin 81.525 92.319 11.424 13.873 16.248 Rn 86 Radon 83.800 94.877 11.724 14.316 16.768 Fr 87 Francium 86.119 97.483 12.029 14.770 17.301

Ra 88 Rádium 88.485 100.136 12.338.233 17.845 Ac 89 Aktinium 90.894 102.846 12.650.712 18.405 Th 90 Tórium 93.334 105.592 12.968 16.200 18.977 Pa 91 Protaktinium 95.851 108.408 13.291 16.700 19.559 U 92 Urán 98.428 111.289 13.613 17.218 20.163 Vegyjel Z Név K α K β L α L β L γ