KÖRNYEZETI KOCKÁZATMENEDZSMENT

Hasonló dokumentumok
KÖRNYEZETI MIKROBIOLÓGIA ÉS BIOTECHNOLÓGIA

TCE-el szennyezett földtani közeg és felszín alatti víz kármentesítése bioszénnel

Ciklodextrines kezeléssel kombinált technológiák a környezeti kockázat csökkentésére

Klórozott szénhidrogénekkel szennyezett talajok és talajvizek kezelésére alkalmazható módszerek

László Tamás (Golder Associates); dr. Soós Miklós (Auroscience Kft.); Lonsták László, Izing Imre (GeoConnect Kft.)

Előadás címe: A vörösiszappal szennyezett felszíni vizek kárenyhítése. Mihelyt tudjátok, hogy mi a kérdés érteni fogjátok a választ is Douglas Adams

Ipari vizek tisztítási lehetőségei rövid összefoglalás. Székely Edit BME Kémiai és Környezeti Folyamatmérnöki Tanszék

SZENNYVÍZKEZELÉS NAGYHATÉKONYSÁGÚ OXIDÁCIÓS ELJÁRÁSSAL

TALAJVÉDELEM XI. A szennyezőanyagok terjedését, talaj/talajvízbeli viselkedését befolyásoló paraméterek

Szabadföldi kísérletek

Hatóanyag és kármentesítési technológia fejlesztése klórozott alifás szénhidrogén kármentesítésére

Nagyhatékonyságú oxidációs eljárások a szennyvíztisztításban

Klórbenzolok eltávolítása modell- és talajvizekből

Bagyinszki György, Révay Róbert VTK Innosystem Kft.

Adatgyűjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb műszerei

Kőolaj- és élelmiszeripari hulladékok biodegradációja

az Észak-pesti Szennyvíztisztító Telepen Telek Fanni környezetvédelmi előadó

4. változat. 2. Jelöld meg azt a részecskét, amely megőrzi az anyag összes kémiai tulajdonságait! A molekula; Б atom; В gyök; Г ion.

SZENNYVÍZ ISZAP KELETKEZÉSE,

Fémmel szennyezett talaj stabilizálása hulladékokkal

MTBE degradációja mikrobiális rendszerekben

SZŰKÍTETT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH /2014 nyilvántartási számú (2) akkreditált státuszhoz

Kockázatalapú Környezetmenedzsment : igényfelmérés

Talajvizek szerves mikroszennyezőinek eltávolítása oxidációs technikákkal

NEHÉZFÉMEK ELTÁVOLÍTÁSA IPARI SZENNYVIZEKBŐL Modell kísérletek Cr(VI) alkalmazásával növényi hulladékokból nyert aktív szénen

MEMBRÁNKONTAKTOR ALKALMAZÁSA AMMÓNIA IPARI SZENNYVÍZBŐL VALÓ KINYERÉSÉRE

a réz(ii)-ion klorokomplexének előállítása...

A ferrát-technológia klórozással szembeni előnyei a kommunális szennyvizek utókezelésekor

A programban együttm KÖRNYEZETVÉDELMI ÉS ANYAGGAZDÁLKODÁSI MÉRNÖKI IRODA

AsMET víztisztító és technológiája

SAVANYÚ HOMOKTALAJ JAVÍTÁSA HULLADÉKBÓL PIROLÍZISSEL ELŐÁLLÍTOTT BIOSZÉNNEL

Technológia-verifikáció

Nagyhatékonyságú oxidációs eljárás alkalmazása a szennyvízkezelésben

A használt termálvíz elhelyezés környezeti hatásának vizsgálata

Magyar-szerb határon átnyúló szakmai együttműködés az arzénmentes ivóvízért (IPA projekt)

Dr. JUVANCZ ZOLTÁN Óbudai Egyetem Dr. FENYVESI ÉVA CycloLab Kft

Technológiai szennyvizek kezelése

Mélységi víz tisztítására alkalmas komplex technológia kidolgozása biológiai ammónium- mentesítés alkalmazásával

Ferrát-technológia alkalmazása biológiailag tisztított szennyvizek kezelésére

SOILUTIL Hulladékok talajra hasznosítása: menedzsment-koncepció és eredmények Gruiz Katalin

Automata titrátor H 2 O 2 & NaOCl mérésre klórmentesítő technológiában. On-line H 2 O 2 & NaOCl Elemző. Méréstartomány: 0 10% H 2 O % NaOCl

XXXIII. ORSZÁGOS VÁNDORGYŰLÉS Szombathely július 1-3. FELSZÍN ALATTI VIZEK SZENNYEZÉSI CSÓVÁIRÓL. Zöldi Irma OVF

Környezettechnológia. Dr. Kardos Levente adjunktus Budapesti Corvinus Egyetem Talajtan és Vízgazdálkodás Tanszék

TECHNOLÓGIA SZENNYVÍZISZAPOK TPH TARTALMÁNAK CSÖKKENTÉSÉRE

Kutatás-fejlesztés a Golder Zrt-nél KSZGYSZ, Sikeres és tanulságos kármentesítési esetek március 24.

MÓDOSÍTOTT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH / nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Halmóczki Szabolcs, Dr. Gondi Ferenc, Szabó Imre BGT Hungaria Kft.

Kémiai fizikai alapok I. Vízminőség, vízvédelem tavasz

Növényi termőközeg (mesterséges talaj) létrehozása hulladék alapanyagokból

Nano méretű zéró vegyértékű használata a klórozott szénhidrogének kármentesítésére, labor és terepi (pilot) tesztek

Klór-benzolos talaj és talajvíz tisztítása

RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH /2018 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Modern mérnöki eszköztár kockázatalapú. környezetmenedzsment megalapozásához

MÓDOSÍTOTT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAT /2015 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Szennyezett talajvizek szulfátmentesítése ettringit kicsapásával

Szolnok, Kilián György úti laktanya MH 86. SZHB központi üzemanyagtelep szénhidrogén szennyezettségének kármentesítése KEOP-2.4.

Talajtisztítási eljárások

RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH /2017 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Agrár-környezetvédelmi Modul Talajvédelem-talajremediáció. KÖRNYEZETGAZDÁLKODÁSI MÉRNÖKI MSc TERMÉSZETVÉDELMI MÉRNÖKI MSc

Környezeti elemek védelme II. Talajvédelem

A tisztítandó szennyvíz jellemző paraméterei

A víz élet, gondozzuk közösen!

Dr. Bata Gábor Metallochemia gyártelep és környéke kármentesítése

Elektrokémia. A nemesfém elemek és egymással képzett vegyületeik

ÚJ LEHETŐSÉGEK A VASAS ÖNTÖZŐVÍZ GAZDASÁGOS KEZELÉSÉHEZ ÉS FELHASZNÁLÁSÁHOZ

RÉSZLETEZŐ OKIRAT (2) a NAH /2015 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Az Ivóvízminőség-javító program technológiai vonatkozásai. Licskó István Laky Dóra és László Balázs BME VKKT

MSZ 20135: Ft nitrit+nitrát-nitrogén (NO2 - + NO3 - -N), [KCl] -os kivonatból. MSZ 20135: Ft ammónia-nitrogén (NH4 + -N),

Nanoremediációs technológiák

Minták előkészítése MSZ : Ft Mérés elemenként, kül. kivonatokból *

A NAT /2006 számú akkreditálási ügyirathoz

1. feladat Összesen: 8 pont. 2. feladat Összesen: 11 pont. 3. feladat Összesen: 7 pont. 4. feladat Összesen: 14 pont

Úszó fedlapok hatásának vizsgálata nem levegőztetett eleveniszapos medencék működésére nagyüzemi helyszíni mérésekkel és matematikai szimulációval

Nemzeti Akkreditáló Testület. RÉSZLETEZŐ OKIRAT a NAT /2015 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Mikroszennyező anyagok a vízben szemléletváltás az ezredfordulót követően. Licskó István BME VKKT

Minőségi kémiai analízis

Általános és szervetlen kémia Laborelıkészítı elıadás IX-X.

SZERVETLEN KÉMIAI REAKCIÓEGYENLETEK

Vízszállító rendszerek a földkéregben

ikt. szám: KE 823/12-G

Kerozinnal szennyezett terület hidraulikai, vízminőségi és mikrobiológiai szempontú vizsgálata

In situ gáz fázisú oxidálószer alkalmazási tapasztalatai BTEX, MTBE, TBA vegyületekkel szennyezett rétegvízben

Mikroszennyezők az ivóvízben és az Ivóvízminőség-javító Program

Adszorbeálható szerves halogén vegyületek koncentráció változásának vizsgálata kommunális szennyvizek eltérő módszerekkel történő fertőtlenítése során

4. Felszíni vizek veszélyeztetetts ége

Sav bázis egyensúlyok vizes oldatban

Nemzeti Akkreditáló Testület. RÉSZLETEZŐ OKIRAT a NAT /2014 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Szabadalmi igénypontok

Nemzeti Akkreditáló Testület. RÉSZLETEZŐ OKIRAT a NAT /2014 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Gondolatok a sikeres kármentesítés egyik gátló tényezőjéről A finomszemcsés képződményekbe diffundált szerves szennyezők jelentősége

Nemzeti Akkreditáló Hatóság. RÉSZLETEZŐ OKIRAT a NAH /2016 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Környezettechnológia. Dr. Kardos Levente adjunktus Budapesti Corvinus Egyetem Talajtan és Vízgazdálkodás Tanszék

Nemzeti Akkreditáló Testület. MÓDOSÍTOTT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (2) a NAT /2014 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Témavezető neve Földiné dr. Polyák lára.. A téma címe Komplex vízkezelés természetbarát anyagokkal A kutatás időtartama:

MÓDOSÍTOTT RÉSZLETEZŐ OKIRAT (1) a NAH /2016 nyilvántartási számú (1) akkreditált státuszhoz

HULLADÉKGAZDÁLKODÁS IV. A vegyipar hulladékai, kezelésük és hasznosításuk

A) Ásványi és nem ásványi elemek: A C, H, O és N kivételével az összes többi esszenciális elemet ásványi elemként szokták említeni.

TÉMAVEZETŐ TAKÁCS ERZSÉBET BEZSENYI ANIKÓ A GYÓGYSZERMARADVÁNYOK ELTÁVOLÍTÁSNAK LEHETŐSÉGEI A DÉL-PESTI SZENNYVÍZTISZTÍTÓ TELEPEN

2009. február 27. Takács Erzsébet

Vízminőségi adatok értékelési módszerei. Bagyinszki György

Átírás:

KÖRNYEZETI KOCKÁZATMENEDZSMENT Talaj- és talajvíz remediációs technológiák - PRB, AOP, ISCR Mezőlak esettanulmány Molnár Mónika, Feigl Viktória Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Alkalmazott Biotechnológia és Élelmiszertudományi Tanszék

PRB Klasszikus típusok Folytonos reaktív fal Funnel and gate (terelőlemezek+kapu) Klasszikus PRB építési módok a) Folytonos fal b) Tölcsér és kapu (F&G) (Roehlet al. 2005a) Page 3

PRB - Fejlettebb típusok 1. Hidraulikus/pneumatikus tördelés A felszín alatti réteget szándékosan feltörik víz vagy levegő nagy nyomású bevezetésével, így egy üreg és belőle kiinduló repedések keletkeznek, ezt töltik ki a reaktív anyaggal Több töréspont kell Page 4 Előnyei: Mélyebbre helyezhető a töltet Olcsó Hátrányai: Nehéz irányítani a repedések keletkezését Kevés talajtípusnál alkalmazható

PRB - Fejlettebb típusok Passzív talajvízbefogás és kezelés reaktorcellákban A földbe olyan tartályokat helyeznek el, amiben benne van a töltet, a szennyezett vizet pedig csapdába ejti Előnye: Olcsó, mert nem kell pumpákat alkalmazni, a vizet a természetes áramlás hajtja a reaktorba Technológiaválasztás függ: terepi adottságoktól, anyagköltségtől fal ára, töltet/ek ára, szennyező típusától, szennyezettség mértékétől, beavatkozási mélységtől, biztonsági szempontoktól, stb. Page 5 http://www.rubinonline.de/deutsch/verbundprojekte/uebergreife nd/fhnon/aktuelles/asce-04-2003.html

PRB - szennyezőanyagok Pb, Zn, Cd, Cu, Ba, Ni általában kicsapási reakciók (kevésbé redox érzékenyek) As, Cr, Mn redox érzékenyek UO 2+ redukció, kicsapás Többszörösen halogénezettek redukción keresztül Kevésbé halogénezettek mind reduktív, mind oxidatív BTEX oxidatív úton. www.geocon.net Page 6

Prioritási listák - toxicitás, hatás - előfordulás 2015-ös lista ATSDR http://www.atsdr.cdc.gov/spl/in dex.html Page 7

PRB töltetek Elemi vas, Fe 0, mely oxidált vegyületekre redukálószer ph - klórozott illékony alifás CH, Cr VI, NO 3 -, As V, UO 2 2+ Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 Pb 2+,, Cd 2+, Zn 2+ Oltott mész, pernye - UO 2+ Tőzeg, Fe(III)-oxidok MoO 2-4 Zeolitok (M2/z Al 2 O 3 x SiO 2 y H 2 O) - 90 Sr 2+ Mulcs Agyagásványok Aktív szén Biobarrierek (polimer film EPS termelők, mikroorganizmus sejtek) kútsorok alkalmazásával Page 8

Mecseki uránbánya Pécs, Mecsekérc Kft. 1997-ben bezárt uránbánya Urán a talajban és a talajvízben 1999-ig nem történt kezelés 42 év bányászati tevékenység (uránérc feldolgozás) 18 millió m 3 -nyi földalatti térrész kialakítása 46,8 millió tonna kőzet kitermelése Az Ércdúsító Üzemben végzett feldolgozás során (fizikai és vegyi dúsítással), 23 millió kg uránt állítottak elő (Szovjetunióba ) Radiológiai, szénhidrogén- illetve nehézfém szennyezés Urán szennyezés ( + rádium, tórium, palládium ) Oldott anyag: ~ 30 g/l MgSO 4, CaSO 4, NaCl Page 10

Szennyezőforrások Perkolációs területek Meddőhányók (WRP): 82 hektár No.1. urán koncentráció: kőzetben: 70 g/t csurgalékvízben: 15-20 mg/l No. 2. urán koncentráció: kőzetben: 40 g/t csurgalékvízben: 20-30 mg/l No.3. urán koncentráció: kőzetben: 60 g/t csurgalékvízben: 7-8 mg/l Zagytározók : 160 hektár ércfeldolgozási meddőzagy elhelyezésére aljzatszigetelés nélkül, pécsi ivóvízbázisok közelében! Urán határérték: 0,4-15 µg/l (WHO, EPA) Page 12

Page 13

Page 14

PRB - területi adottságok felmérése http://www.perebar.bam.de/pereopen/perebarframeset-0.htm Page 15

Monitoring WRP 3 Urán koncentráció növekedése a talajvízben: 1996-2001 adatok WRP 3-ra gyűjtött urántartalmú hulladékokból kimosódott szennyezés a talajvízbe jut Nő a veszélye annak, hogy szennyezi Pécs ivóvízbázisát Page 16

Reaktív gát helyszíne ono. 3 előnyös helyszín: o WRP 3 a legnagyobb szennyezőforrás o előny: a talaj mélyebb rétegei természetes gátként viselkednek, elég kisebb mértékű PRB telepítése o a kedvező elhelyezkedés miatt a többi hulladékot ide próbálják gyűjteni o Perkolációs feldolgozás: 2 helyen o No 1: hulladék áthelyezve WRP 3-ra, rekultiválva o No 2: hulladék áthelyezve WRP 3-ra, elszivárgó víz kezelése meszes gáttal o Áthelyezés előtt átmosás bányavízzel: kőzet urántartalma átmosás után: 60 g/t Page 17

Kockázatcsökkentés - PEREBAR Komplex kockázatcsökkentés (víz és talajkezelés) PEREBAR projekt A projekt céljai: kockázatcsökkentés PRB alkalmazásával reaktív résfalak hosszú távú vizsgálata különböző töltőanyagok hosszú távú hatékonyság növelése költséghatékonyság növelése Előkísérletek reaktív töltet hatékonyságának tesztelésére Page 18

Előkísérletek - ZVI Elemi vas (redukció) - Zeolit (adszorpció) - Lúgos komplexképzők kicsapás - Polimerek (pl. mész, hidroxiapatit) megkötés ionos formában - PANSIL Page 19 Módosított poliakrilonitril gyanta: Poliakriloamidoxim kvarchomok felületére kötve Amidoxim csoport stabil komplexet képez a többértékű nehézfémekkel

PRB - kivitelezés A résfal 4 zónából áll: 1. homok (0,5 m), 2. a reaktív zóna, kis vas tartalommal (0,38 t/m 3 ), a réteg célja az oxigén eltávolítása (0,5 m), 3. második reaktív zóna, nagy vas tartalommal (1,27 t/m 3 ) (1,0 m), 4. réteg: homok (0,5 m vastagságban). 20 Folytonos résfal kisebb áramlási sebességekre optimalizálva Teljes térfogata 38,76 m 3, mely 39 tonna 1,2-4 mm szemcseméretű vasat tartalmaz http://www.perebar.bam.de/pereopen/perebarframeset-0.htm http://www.ktm.hu/szakmai/karmentes/kiadvanyok/karmfuzet9/karmfuzp-06.htm Page 20

PRB A TECHNOLÓGIA A szennyezett víz átszivárog a nagy fajlagos felületű reaktív vasat (reszelék) tartalmazó gáton és az urán oldhatatlan formában leválik. Uránium redukálódik elemi Fe oxidálódik és reagál a vízzel ph 9 fölé nő a fal töltetében csapadék képződik az urán oldhatatlan állapotban lesz jelen Eredmény: koncentrációcsökkenés a talajvízben -~1000 µg/l 5 µg/l -Monitoring Page 21

EREDMÉNYEK, JÖVŐ 24 monitoring kút a résfalban és a közvetlen környezetében Mért koncentrációk: U, Ca, Mg, Cl, Fe, SO 4, HCO 3, CO 3, TDS Mért paraméterek: ph, redoxpotenciál Adatok: 2005-ig U koncentráció: ~1000 μg/l-ről 10 μg/l-re csökkent TDS: kicsapódás miatt csökkent (700 mg/l-el) Tervezett élettartam: vas mennyiségéből: 168 év póruseltömődés miatti élettartam csökkenésből eredő: 62 év karbonátok kicsapódása miatt csökken az élettartam (gyorsabban tömődnek el a pórusok) Page 22

ISCR - röviden Mechanizmus: Kezelhető/eltávolítható szennyezőanyagok: Koncentráció: Kémiai redukció és biológiai bontás kombinációja Klórozott szénhidrogének (PCE, TCE, DCE, VC) Közepes és kis mértékű szennyezés kezelése Idő: Környezeti elemek / fázisok: Alkalmazási gyakoriság: Page 24 Gyors (hetek - hónapok) Talajvíz, talaj (telítetlen és telített) Általában egyszeri alkalmazás elegendő (elektrondonor) http://regenesis.com/

ISCR In situ kémiai redukció Abiotikus és biotikus folyamat; + elektrondonorok (metanol, laktát, melasz) reduktív környezet biológiai bontáshoz Elemi vas alkalmazása vagy palládium alkalmazása Nátrium-ditionit, kalcium poliszulfid, Technológiai megoldásai: direkt injektálás, reaktív résfalak https://clu-in.org/techfocus/default.focus/sec/in_situ_chemical_reduction/cat/overview/ Mikroméretű elemi vas injektálható EHC iszap -ban. Page 25

Nulla vegyértékű nanovas (nanoscale zerovalentiron, NZVI) alkalmazása 1. Az NZVI-nak erős az oxidációs hajlama és oxidáció közben a reakciópartnert redukálja Nagyfokú reaktivitásának kizárólag sűrű szuszpenzió formájában kerül beinjektálásra NZVI kevésbé mobil, néhány méterre terjed - a beinjektálás helyszínétől a részecskék aggregálódása miatt. A csoportosult szemcséket, amik néhány mikrométeresek is lehetnek, könnyű eltávolítani a vízből. Page 26

Nulla vegyértékű nanovas (nanoscale zerovalentiron, NZVI) alkalmazása 2. NZVI-es eljárást alkalmazó talajvíz és talaj remediálása során történő alkalmazásnak két fajtája jellemző: Reaktív résfalat alkotnak a beinjektált vas szemcsék A vas részecskék polielektrolitos, felületaktív anyagos vagy cellulózos/poliszacharidos bevonattal módosított formában kerülnek beinjektálásra, majd kialakítanak egy reaktív NZVI-csóvát, ami a vizes fázisban található szerves szennyezőanyagokat megsemmisíti. Page 27

Nulla vegyértékű nanovas (nanoscale zerovalent iron, NZVI) alkalmazása 3. Jó szennyezőanyag-eltávolítási hatékonyság: Klórozott alifás szénhidrogének talajvízből Peszticidek és festékek Policiklikus aromás szénhidrogének Magyarországi alkalmazás: Törökszentmiklós, Vegytek, illetve Rewos vállalatok vegyianyag-raktára helyén: alifás klórozótt CH-ek, aromás CH-ek a talajban, talajvízben. Szennyezett talajvíztest térfogata kb. 300 000 m 3 http://videa.hu/videok/tudomany-technika/nanovas-felhasznalasa-auro-science- 0sSdFrFRGd3HGFO5 GOLDER Associates Page 28 http://www.golder.com/hu/hu/modules.php?name=projects&menu_id=542

In situ reaktív zóna A szennyező-csóván belül (csóva keresztmetszetben), vagy a szenyezőforrásnál egymáshoz közel elhelyezett talajvíz kutak. Nem klórozott szennyezőanyag - elektron akceptorok (pl. H 2 O 2 /NO 3 - ) Klórozott szennyezőanyag - elektron donorok (pl. laktátmelasz) + egyéb adalékok Pulzáló injektálás Page 30 Anton, A. (2010) Kármentesítési kézikönyv 5. Bioremediáció: mikrobiológiai kármentesítési eljárások. Környezetvédelmi és Vízügyi Minisztérium

Cool-Ox Bio-Spunge Reaktor Tápanyaggal dúsított Cool-Ox reagens OH szabad gyököket generáló reagens (H 2 O 2 alapú) ISCO + majd azt követő biológiai bontás BTEX szennyezés a talajvízben Page 31 http://www.cool-ox.com/#!bio/csgy Extra-Cellular Polymeric Substances (ECPS)

VÍZTISZTÍTÁS, VÍZKEZELÉS Problémák Vízkezelés A lakosság vízellátottsága A világ vízellátottsága http://www.grida.no/graphicslib/detail/water-poverty-index-by-country-in-2002_d6db www.madote.com Kezelendő szennyvíz mennyisége Page 33 W4a Water 4 All Integrated Sources Ltd.

Page 34

Hagyományos vízkezelési eljárások VÍZTISZTÍTÁS, VÍZKEZELÉS Hagyományos eljárások Hatékonyság? Új eljárások AOP Szűrés Biológiai bontás Klórozás Page 35

Nagyhatékonyságú oxidációs eljárások Víz/szennyvíz kezelési eljárások Eltérő technológiák Közös jellemző: a szerves vegyületek lebontásához rendkívül reaktív vegyületeket/köztitermékeket alkalmaznak szabad gyökök Általában szobahőmérsékletű reakciókon alapulnak, alkalmazásukkal, a szerves szennyezőanyagok CO 2 -ig, vízig és ásványi sókig bonthatók le Page 36 https://www.tucsonaz.gov/water/aop

Nagyhatékonyságú oxidációs eljárások - AOP AOP eljárások + Szennyező -anyag Oxidálószerek Oxidálószerek + Biodegradálható komponensek Oxidálószerek Biodegradálható komponensek H 2 O, CO 2 és szervetlen sók http://www.sswm.info/content/advanced-oxidation-processes Page 37

Nagyhatékonyságú oxidációs eljárások Szabad gyökök előállítása kémiai-, fotokémiai-, fotokatalitikus-, szonokémiai módszerekkel, radiolízissel illetve ezek kombinációjával Page 38

Mezőlak, az innovatív remediáció modellterülete A Bakony Művek 90-es évek végi felszámolásáig a telephelyen fémmegmunkálás, forgácsolás, és kapcsolódó tevékenységek folytak. Az 1 1,5 méteres vegyes feltöltés alatt 5,3 5,5 méteres mélységig homok, kavicsos homok található, helyenként iszapos homok közbe településekkel. 5,5 méter alatt iszap valamint homokos, agyagos iszap található. A szennyezőanyag elsősorban triklóretilén (TCE), kisebb mennyiségben perklóretilén (PCE) és diklóretilén izomerek (DCE) találhatók. A talajvízben főkomponensként a fémek zsírtalanítására alkalmazott triklóretilént (TCE) azonosítottuk 150 35 000 μg/l koncentrációban, kisebb mennyiségben perklór-etilént (PCE) és diklór-etilén izomereket (DCE). (Határérték (B) TCE : 10 µg/l) Page 40

Mezőlak, az innovatív remediáció modellterülete Remediáció (korábbi): Talajvíz kiszivattyúzása sztrippelés a tisztított talajvíz elszikkasztásra kerül. Eredmény (?) A talajvíztisztítás csökkentette ugyan a klórozott szénhidrogén-koncentrációt, de nem szüntette azt meg. Egyes kutak vize megtisztult, másoké folytonos utánpótlást kap egy feltételezett, de nem azonosított lencséből Page 41

TCE konc. ( g/l) A triklóretilén szennyezettség alakulása MT1 kitermelő kútban és az MK 16 megfigyelő kútban 2004. június és 2007. augusztus között 20000 18000 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 MT1 MK16 Jun-04 Aug-04 Oct-04 Dec-04 Feb-05 Apr-05 Jun-05 Aug-05 Oct-05 Dec-05 Feb-06 Apr-06 Jun-06 Aug-06 Oct-06 Dec-06 Feb-07 Apr-07 Jun-07 Aug-07 Page 42

Remediáció intenzifikálásának lehetőségei A lencse megtalálása, kiszívása A TCE vízoldhatóságának növelése (mobilizálás, szolubilizálás, mikrokapszulálás) Tenzidekkel, koszolvenssel, ciklodextrinnel Az illékonyság növelése Reduktív biológiai dehalogénezés mint természetes folyamat és annak intenzifikálása ISCO: In situ kémiai oxidáció Reaktív résfal felszín alá beépítése Page 43

A remediáció tervezését támogató laboratóriumi kísérletek Szolubilizálószerekkel (ciklodextrinnel, tenziddel, koszolvenssel) intenzívebbé tett talajmosási technológia modellezése Szolubilizálószerek (ciklodextrin, tenzid, koszolvens) hatása a talajmosáskor keletkező szennyvíz kezelésére sztrippeléssel Szolubilizálószerek (tenzid) hatása a fotokatalitikus oxidációra Adalékokkal intenzifikált aerob/anaerob biodegradáció mikrokozmoszban Adalékokkal segített in situ kémiai oxidáció modellezése Page 44

TCE konc. (ug/l) TCE szolubilizálásának vizsgálata szabad fázis (lencse) jelenlétében 90,000 80,000 70,000 60,000 50,000 40,000 30,000 20,000 10,000 0,000 4 %Tween 80 + 10% EtOH Koszolvens (EtOH): önmagában nem hatékony Tween 80 Ciklodextrin: 15-szörös oldékonyság (tiszta oldat) RAMEB Tenzid: EtOH 100-szoros TCE-koncentráció (emulzió) 0 2 4 6 8 10 12 adalék konc. (%) Tenzid + koszolvens: szinergikus hatás (130-szoros TCEkoncentráció) Page 45 KSZGYSZ, 2009

TCE % Szolubilizálószerek hatása a sztrippeléssel (laboratóriumi modellkísérlet) A lecsökkent illékonyság miatt nagyobb a felezési idő, nagyobb tartózkodási időt kell beállítani a sztrippelőben (pl. kisebb betáplálási sebesség, nagyobb kapacitású sztrippelő) Mivel több TCE-t szolubilizálunk, több TCE-t távolítunk el a szolubilizálószerek alkalmazásával 120 100 80 60 40 20 0 (Eltávolított TCE) adalék nélkül (0,6 g/l) 5% RAMEB (1,4 g/l) 4% Tween 80 (15 g/l) 0 5 10 15 20 Idő (min) Page 46 KSZGYSZ, 2009

c (mg/ml) c (mg/ml) Koszolvenssel és tenziddel szolubilizált TCE fotokatalitikus degradációja 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 50 100 150 idő (perc) 0% alk, 0% tenzid 10% alk, 0% tenzid 20% alk, 0% tenzid 150 100 50 0 0 50 100 150 idő (perc) 20% alk, 4% Tween 80 10% alk, 4% Tween 80 0% alk, 4% Tween 80 0% alk, 1% Tween 80 Az alkohol katalizálja a fotodegradációt, de nem szolubilizál eléggé. A tenzid tartalmú vízminták koncentrációja 100 1000-szeres, így a fotodegradáció válik limitáló a tényezővé. Page 47 KSZGYSZ, 2009

Aerob/anaerob biodegradáció intenzifikálása TCE-vel szennyezett talajvízben p [hpa] 120 100 80 60 40 20 0 MK16 + 1460 ug/ml TCE MK16 + 1460 ug/ml TCE + 0,5 % CD MK16 + 1460 ug/ml TCE + 500 ug/ml toluol MK16 + 1460 ug/ml TCE + 1000 ug/ml toluol MK16 + 1460 umg/ml TCE + 0,5 % CD + 500 ug/ml toluol 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000-20 idő [min] Aktív mikroflóra Hozzáférhetőséget javító adalék: random metil-ciklodextrin (CD) Koszubsztrát: toluol (2 konc) A toluol és a CD együttes adagolása adja a legnagyobb TCE bontást TCE-bontó sejtszám [db/ml] *10 2 TCE degradáció [%] [mg] MK16 + TCE 2,4 20 146,0 MK16 + TCE + CD 4600 38 277,4 Page 48 MK16 + TCE + CD + toluol 460 47 343,1 MK16 + TCE + toluol 110 27 197,1 KSZGYSZ, 2009

In situ kémiai oxidáció (ISCO) laboratóriumi modellezése Permanganát Hatékony bontás, de nagymennyiségű csapadék képződik Perszulfát Adalékok, elsősorban FeSO 4 javítják a hatékonyságot (80% fölött) Hátrány: nagy szulfátterhelés, és oldhatatlan csapadék keletkezése Peroxid Adalékok: FeSO 4 és ciklodextrin javítják a hatékonyságot (közel 100%) Hátrány: alacsony ph, talajsavanyodás, mikrobagátlás Page 49 KSZGYSZ, 2009

Adalékokkal segített in situ kémiai oxidáció modellezése 2 fázisú talajban Adalékanyagok: Fe 2+, RAMEB, Fe 2+ + RAMEB Fe 2+ + H 2 O 2 Fe 3+ + HO + HO OH+ClCH = CCl CCl 2 CHClOH 2 HCOOH 2 CO 2 (Fenton reakció) H2O2 % 120,0 100,0 80,0 60,0 40,0 20,0 0,0 Page 50 1. Adalék nélkül 2. Fe 3. RAMEB 4. Fe+ RAMEB 0 50 100 150 200 Idő (h) 1 2 3,4 Cl - (mg) Adalék nélkül Fe RAMEB Fe + RAMEB 125 83 211 392 A H 2 O 2 bármely adalék hozzáadásával közel azonos mértékben fogyott A keletkező Cl - mennyisége mutatja, hogy a H 2 O 2 -ból mennyi fordítódik a TCE bontására

TCE-koncentráció (mg/l) ( g/lit) TCE-koncentráció (mg/l) ( g/lit) Szabadföldi kísérletek push & pull technikával H 2 O 2 és kénsav adagolása a kitermelt talajvízhez, injektálás Két egymástól 1 m távolságra levő kutat felváltva kezeltünk és szivattyúztunk. 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 MTE- 1/1 MTE- 1/8 MTE- 1/9 MTE- 1/11 MTE- 1/13 MTE 1/14 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 M-3/8 M-3/10 M-3/12 M-3/13 M3/14 A nyilak a kezelést jelzik Page 51 KSZGYSZ, 2009

( g/lit) ( g/lit) ( g/lit) ( g/lit) ( g/lit) ( g/lit) ( g/lit) Szabadföldi kísérlet erősen szennyezett területen H 2 O 2 és foszforsav adagolása naponta, 1 hétig Page 52 KSZGYSZ, 2009

( g/lit) ( g/lit) Szabadföldi kísérlet: TCE <5000 g/lit H 2 O 2 és foszforsav adagolása július Váltott üzemű kezelés és termeltetés Page 53

( g/lit) ( g/lit)0 ( g/lit) ( g/lit) Szabadföldi kísérlet TCE <5000 g/lit H 2 O 2 és foszforsav adagolása - augusztus Kezelő kutak Termelő kút Page 54 KSZGYSZ, 2009

K1 (víz) K2 (TCE) K3 (H2O2) 0,5% H2O2 1% H2O2 2% H2O2 K1 (víz) K2 (TCE) K3 (1% H2O2) K4 (2% H2O2) 0,5% H2O2 1% H2O2 2% H2O2 CFU (sejt/g talaj*10 5 ) CFU (sejt/g talaj*10 5 ) A Fenton-reakció toxikus hatása a mikrobákra A háromfázisú talajban az aerob mikorflórára nem gyakorolt számottevő hatást a hidrogénperoxiddal történő kezelés A kétfázisú talajban nem befolyásolta, egyes esetekben stimulálta a mikroflórát. A kis mennyiségű peroxid adagolás hatása nem mutatkozott toxikusnak. A nagyobb dózisú adagolást követően, ha elő is fordult némi visszaesés, a regeneráció két hét alatt megindult, néhány esetben teljesen végbe is ment. A sejtszámok alakulása két fázisú talajban 60 Sav nélküli 60 Savanyított 50 50 40 40 30 30 20 20 10 10 0 0 Page 55 KSZGYSZ, 2009

Szabadföldi kísérletek értékelése - hatékonyság, költségek Sztrippelés költsége: 310 Ft/g TCE a területen a mai hatékonysággal. Időigény: 5 éve folyik és újabb 5 évre lehet számítani. Kísérlet 1: 5000 ppb alatti szennyezettségű területen: 86 m 3 vízből 180 g TCE-t távolítottunk el: 50 g ISCO + 130 g sztrippeléssel. 118 liter H 2 O 2 oldatot (20 000 Ft) és 10 l foszforsavat (20 000 Ft) használtunk, Vegyszerköltség 40 000 Ft, munkaerő: 12 000 Ft, összesen: 52 000 Ft/50 g 1040 Ft/g TCE. Page 56

Szabadföldi kísérletek értékelése - hatékonyság, költségek Kísérlet 2: 5000 ppb feletti szennyezettségű területen: 8 m 3 vízből 153 g TCE-t távolítottunk el: 70 g ISCO + 83 g sztrippelés. 112 liter H 2 O 2 oldat (19 000 Ft) 9 l foszforsav (18 000 Ft). Vegyszerköltség: 37 000 Ft, munkaerő: 12 000 Ft, összesen: 49 000 Ft/70 g 700 Ft/g TCE. Page 57 KSZGYSZ, 2009

Technológiai hatékonyság, költség Az ~5000 g/l (és ez alatti) szennyezettségű területen három egy hetes kezeléssel D határérték (150 g/l) alá került valamennyi kút. Az 5000 feletti részen is lokalizálódott a szennyezettség a forrás közeli helyekre. A költségeket meghatározó kezelési idő csökkenésen túl (költséghatékonyság) sok esetben a hasznosítás előre hozatala is döntő lehet (költség-haszon arány). Page 58

In situ kémiai oxidációval kombinált ex situ vízkezelés A technológia erősségei In situ csökkenti a szennyezőanyag-koncentrációt, a szennyezőanyag nem kerül ki a talaj mélyebb rétegeiből Mobilizálja a szennyezőanyag lencsét Nem keletkeznek toxikus melléktermékek, a reakció végtermékei (szén-dioxid, klorid és víz) a talajban maradnak A hidrogénperoxid 2%-ban és alatta nem károsítja a talajmikroflórát. A technológia gyenge pontjai A vegyszerek költsége, ami csökkenthető, A munkaerőigény, ami automatizálással csökkenthető, A reagensek veszélyesek lehetnek, szakképzett személyzet, munkavédelem segít 2% felett átmenetileg káros lehet a talajmikroflórára (amit törvény nem véd). A technológia lehetőségei Pontforrások vagy nagy kiterjedésű terület egyidejű kezelésére van lehetőség Bármilyen oxidálható szennyezőanyag kezelésére alkalmas, így vegyes, nagyon toxikus szennyezőanyagokra is (pl. klórozott és nem klórozott vegyesen) Azonosított sza. források (pl. lencse) in situ kezelésével gyors eredmény érhető el. PRB-vel vagy kútsorral kialakított hidraulikai gát tölteteként vagy kutakban, mint in situ reaktorokban is alkalmazható. A technológia veszélyei: Veszélyes reagenseket alkalmaz, A lencse helyzetének azonosítását nem váltja ki. Page 59 KSZGYSZ, 2009

MEZŐLAK - ÖSSZEGZÉS Hatékony környezeti kockázatmendzsmenthez innovatív remediációs technológiák szükségesek A remediációs technológiák választékát növelni kell, pl. in situ módszerekkel! A kémiai módszerek bevonása a választékba kívánatos! A vegyészmérnöki tudás és gyakorlat integrálása a biomérnöki és talajmérnöki gyakorlatba előrelépés lehet. Hatékony, in situ kémiai kioldás emulgeálás, szolubilizálás, koszolvens,stb. alkalmazásával Hatékony, in situ kémiai oxidáció (ISCO) alkalmasságának, alkalmazhatóságának feltérképezése: toxikus, nem biodegradálódó, víznél nehezebb, stb. szennyezőanyagokra. Egységes mérnöki alapokon nyugvó technológiademonstráció és technológiaverifikáció: a technológiai hatékonyság mérése és bizonyítása, környezethatékonyság, költséghatékonyság értékelése. Page 60

IRODALOM KÖRINFO adatbázis, www.körinfo.hu : E-tanfolyam Gyakorlati alkalmazás - Talaj és felszín alatti víz környezeti kockázatának csökkentése; http://www.enfo.hu/drupal/hu/node/795 MOKKA adatbázis, www.mokkka.hu : 457, 458 és az 519. számú adatlap PEREBAR projekt - Research Project within the 5th Framework Programme of the European Union, EVK1-CT-1999-00035 http://www.perebar.bam.de/pereopen/perebarframeset-0.htm KVVM, Kármentesítési füzetek 9. - Kvvm.hu MOKKA adatbázis adatlap (585) : Uránnal szennyezett talajvíz tisztítása in situ reaktív résfallal (Mecsek) Remediációs technológia Page 61