Analitikai vizsgálatok a méhpusztulások okának feltárása érdekében

Méret: px

Mutatás kezdődik a ... oldaltól:

Download "Analitikai vizsgálatok a méhpusztulások okának feltárása érdekében"

Csongor Király
8 évvel ezelőtt
Látták:

1 Analitikai vizsgálatok a méhpusztulások okának feltárása érdekében Szemánné Dobrik Henriett NÉBIH NTAI Miskolci Növényvédőszermaradék-analitikai Laboratórium Hungalimentaria 2015

2 Méhtetemek vizsgálata Évről-évre visszatérő probléma Cél: okok feltárása o Betegség? o Mérgezés? Szándékos? Nem előírásszerű növényvédelmi tevékenység? Több szakterület együttműködésére van szükség o Szakmai tapasztalatok összegzése o Közös munka megkönnyítése eljárásrend kialakításával és alkalmazásával

3 Méhtetemek vizsgálata Ez évig 2 labor vizsgált akkreditáltan növényvédőszerre: o Miskolci Növényvédőszermaradék-analitikai Laboratórium (Kelet-Mo.) o Velencei Növényvédőszer-analitikai Laboratórium (Nyugat- Mo.) Összetett feladat több lépcsőben: o a növ. szermaradékok (különösen a méhekre veszélyesek) jelenlétének igazolása méhekben o a növ. szermaradékok (különösen a méhekre veszélyesek) jelenlétének igazolása a kapcsolódó növényi mintában o Méhtetem és növényi mintá(k) közti kapcsolat alátámasztása vagy elvetése vizsgálatokkal

4 Törvények, rendeletek Betegségek megelőzéséről szólók Méhekre veszélyes növényvédelmi tevékenységek megakadályozásáról szólók Ok: méhekre mérsékelten vagy növényvédőszerek vannak/voltak forgalomban (piretroidok, neonikotinoidok) Cél: a növényvédőszerek kijuttatása a közeli méhállomány károsítása nélkül

5 Laboratóriumi elvárások Minél több információ szolgáltatására alkalmas, megbízható vizsgálati módszer alkalmazása Módszerfejlesztés Vizsgálati eredmények minél rövidebb idő alatt Az eredményekből megállapítható legyen, mi okozta a pusztulást: o Szándékosság? o Gondatlanság? o Tiltott v. szennyezett szer alkalmazása?

6 Veszélyes hatóanyagok Mért paraméter Méhveszélyességi besorolás abamektin bifentrin ciflutrin (béta-ciflutrin) cipermetrin (izomerek összesen) deltametrin dimetoát + ometoát etofenprox fenitrotion fipronil + fipronil-szulfon foszmet + foszmet-oxon imidakloprid klórantraniliprol klórpirifosz klórpirifosz-metil lambda-cihalotrin malation + malaoxon metilparation + paraoxon-metil metomil + tiodikarb Mért paraméter bromoxinil diklórfosz eszfenvalerát + fenvalerát (RR+SS izomerek) eszfenvalerát + fenvalerát (RS+SR izomerek) fluorkloridon foszalon indoxakarb lufenuron prokloráz acetamiprid diazinon metoxifenozid pirimikarb + dezmetil-pirimikarb tau-fluvalinát teflutrin tiakloprid Méhveszélyességi besorolás mérsékelten veszélyes mérsékelten veszélyes mérsékelten veszélyes mérsékelten veszélyes mérsékelten veszélyes mérsékelten veszélyes mérsékelten veszélyes mérsékelten veszélyes mérsékelten veszélyes pirimifosz-metil spirodiklofen tiametoxam + klotianidin triflumuron tritikonazol

7 Vizsgálati módszer MSZ EN 15662:2009 (QuEChERS) 5 g minta 10 ml víz rázatás rázás 10 ml AcN Extrakciós sókeverék dspe tisztítás PSA-val Kifagyasztás rázatás centrifugálás rázatás centrifugálás Stabilizálás

8 Problémák Bonyolult mátrix (magas zsírtartalom) Rengeteg zavaró hatás Nincs két egyforma méh Kolonnákat rongálja, gyakran kell karbantartani

9 Piretroidok tartománya GC-ECD Problémák

10 GC-MS full scan

11 GC-MS/MS

12 Zavaró hatás kiküszöbölésének lehetőségei 5 g minta 10 ml víz rázatás rázás 10 ml AcN Csodaszerek? Hosszabb ideig? Extrakciós sókeverék dspe tisztítás PSA-val Kifagyasztás rázatás centrifugálás rázatás centrifugálás Stabilizálás További tisztítás?

Vizsgálódási irányok Szabvány alternatív javaslata: o hosszabb kifagyasztási idő o tisztító keverék: PSA + MgSO 4 + C18 További tisztítási lépésként Al 2 O 3 alkalmazása Zsíroknál

13 Vizsgálódási irányok Szabvány alternatív javaslata: o hosszabb kifagyasztási idő o tisztító keverék: PSA + MgSO 4 + C18 További tisztítási lépésként Al 2 O 3 alkalmazása Zsíroknál hatásosan alkalmazott kirázásos módszer (n-hex: AcN elegyével) Újonnan megjelenő Z-Sep+ adszorbens alkalmazása a tisztításnál o SiO 2 felületén megkötött ZrO és C18 o 15 % zsírtartalomnál javasolt

14 Különböző méh mátrixokon tett próbák MR 416 (zsírokra) PSA+MgSO 4 és Al 2 O 3 tiszt. PSA+MgSO mg Z-Sep+ PSA+MgSO mg Z-Sep+ kifagyasztva PSA+MgSO mg Z-Sep+

15 Kiindulási méh minta módszer módosítások előtt

16 Kiindulási Vizsgálati méh mintán módszer végzett vizsgálatok PSA+MgSO mg Z-Sep+ PSA+MgSO mg Z-Sep+ kifagyasztva 500 mg Z-Sep+ 500 mg Z-Sep+ kifagyasztva

17 Vizsgálati módszer PSA+MgSO mg Z-Sep+ 500 mg Z-Sep+ PSA+MgSO 4

18 R % Visszanyerési eredmények mg Z-Sep+ PSA mg Z-Sep+ 150 mg Z-Sep

19 Kísértő mátrix hatások? Lambda-cihalotrin gyanú

20 Alapminta spektruma Konfirmálás Lambda-cihalotrin gyanú St. addicionált minta spektruma

21 Pozitív minták Diazinon GC-MS/MS

22 Pozitív minták Terbutilazin és metolaklór Kontrol minta GC-MS/MS Méhhulla Hozzáadásos kontrol minta

23 Pozitív minták Boszkalid, fipronil és szulfonja GC-ECD

24 Pozitív minták Dimetoát LC-MS/MS

25 Előző évek eredményei A minták 83 %-a volt pozitív (218 db) 4 év alatt. Pozitív minták száma évente

26 cipermetrin dimetoát és ometoát össz. fipronil fipronil-szulfon klórpirifosz klórpirifosz-metil klotianidin lambda-cihalotrin tiametoxam fluorkloridon foszalon indoxakarb lufenuron prokloráz proquinazid acetamiprid diazinon metoxifenozid tau-fluvalinát teflutrin tiakloprid Előző évek eredményei Mért szermaradékok gyakorisága veszélyesség alapján kifejezetten mérsékelten figyelemre méltó

27 Előző évek eredményei amitráz kumafosz boszkalid ciprodinil ciprokonazol difenokonazol diflubenzuron dimoxistrobin ditianon famoxadon fenazaquin fenhexamid fenpropimorf fluquinkonazol fluzilazol folpet kaptán karbendazim mandipropamid MCPA meptil-dinokap metolaklór metribuzin DEET novaluron pendimetalin penkonazol permetrin (izomerek ) pikoxistrobin piperonilbutoxid piraklostrobin pirimetanil protiokonazol-deztio spiroxamin tebufenpirad tebukonazol terbutilazin tetrametrin tiofanát-metil trifloxistrobin egyéb

28 fipronil ciprodinil karbendazim klotianidin ciprodinil dimetoát és ometoát össz. foszalon kaptán klórpirifosz lambda-cihalotrin prokloráz tebukonazol alfa-cipermetrin (alfametrin) cipermetrin difenokonazol dimetoát és ometoát össz. famoxadon fipronil-szulfon karbendazim klotianidin metolaklór pendimetalin prokloráz tau-fluvalinát teflutrin tiametoxam Előző évek eredményei 25 Mért szermaradékok évente

29 acetamiprid boszkalid ciprodinil diazinon diflubenzuron dimoxistrobin fenazaquin fenpropimorf fipronil-szulfon fluquinkonazol indoxakarb karbendazim klórpirifosz-metil kumafosz MCPA metolaklór DEET pendimetalin piperonilbutoxid pirimetanil proquinazid tau-fluvalinát tebukonazol tetrametrin tiametoxam Előző évek eredményei Mért szermaradékok évente 2014

Előző évek eredményei Minták számának megoszlása megyék szerinti bontásban Zala Veszprém Vas Tolna Szabolcs-Szatmár-Bereg Somogy Pest Nógrád Komárom-Esztergom

30 Előző évek eredményei Minták számának megoszlása megyék szerinti bontásban Zala Veszprém Vas Tolna Szabolcs-Szatmár-Bereg Somogy Pest Nógrád Komárom-Esztergom Hajdú-Bihar Győr-Moson-Sopron Fejér Csongrád Borsod-Abaúj-Zemplén Békés Baranya Bács-Kiskun Pozitív esetek száma

Gyakoriság Előző évek eredményei Mintákban talált hatóanyagok száma 50 45 40 35 30

31 Gyakoriság Előző évek eredményei Mintákban talált hatóanyagok száma Talált hatóanyagok száma egy mintában

32 Köszönöm szíves figyelmüket!

Hasonló dokumentumok

a NAT-1-1594/2013 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz

Nemzeti Akkreditáló Testület RÉSZLETEZÕ OKIRAT a NAT-1-1594/2013 nyilvántartási számú akkreditált státuszhoz A Nemzeti Élelmiszerlánc-biztonsági Hivatal Növény-, Talaj- és Agrárkörnyezet-védelmi Igazgatóság