Szermaradványok és hatásuk a hagyományos gazdálkodásban A mezőgazdasághoz kötődő környezetvédelmi, humán egészségügyi problémák
A kémiai növényvédelem kialakulása Kezdetben szervetlen sók, természetes hatóanyagok (nikotin, piretrum) Klórozott szénhidrogének (kőolajipar) szerves foszforsavészterek, karbamátok (hadiipar) Specializálódás (gyógyszergyárak) Sikerek másodlagos hatások még nem ismertek Más lehetőségek kiszorulnak A 90-es években már 700 hatóanyag volt.
Első figyelmeztető jel DDT (+hasonló vegyületek pl.. lindán) lipidgazdag szövetekben felhalmozódnak (emlő, zsírszövet, csontvelő) = Bioakkumuláció 60-as évek, első négy ország között M.o. (DDT anyatejben, zsírszövetben) diklor-difenil-trikloretan Gesarol, Guesarol, Neocid, Supracide Combi és Ultracid Combi Rachel Carson könyve, a Néma tavasz 1962. 1968 betiltják hazánkban, elsőként a világon
Ország DDT a zsírszövetben mg/kg Ausztrália 1,8 NSZK 2,3 Anglia 3,3 Dánia 3,3 Kanada 4,9 Olaszország 5,0 Franciaország 5,2 Csehszlovákia 9,6 Magyarország Izrael 12,4 19,2 USA Kalifornia 5,3 Florida 19,9
Peszticidek hatása élő szervezetre Akut toxicitás azonnali Hatását patkányokon, madarakon és halakon mérik Letális dózis: LD50 érték- növényvédő szernek testtömeg kg-ra számított és milligrammban megadott mennyisége, amelynek szájon át történő adagolása után az állatok 50%-a elpusztul
Peszticidek hatása élő szervezetre Krónikus toxicitás Mutagenitás - mutáció Karcinogenitás - rákkeltő Teratogenitás fejlődési rendellenesség Immunmoduláció immunrendszer gyengülése Endokrin zavarok hormonális zavarok Zoocid rezisztencia
Tulajdonságaik Bioakkumuláció: vegyületek feldúsulási folyamata egy élőlény valamely szövetében; a zsírban oldódók gyakran ürülnek tejelválasztáskor. Biomagnifikáció: vegyületek tápláléklánci feldúsulása, Ez az oka annak, hogy a csúcsragadozók a legveszélyeztetettebb csoport (Darvas 2000).
Biomagnifikáció = tápláléklánci felhalmozódás DDT és társai
POP=Persistent Organic Pollutants POP-vegyületek (Persistent Organic Pollutants) (Állandó szerves szennyezők) néven tartjuk nyílván, amelyek jelentős szerepet játszanak bolygónk óceánjainak elszennyezésében Perzisztencia: egy anyag tartós megmaradásának jellemzője; az az időtartam, amíg a környezetében kimutatható. klórozott szénhidrogének a dicofol, az endosulfan, a methoxychlor
A Környezet elszennyeződése Off target (elsodródás) Run off (bemosódás) Non-target hatás (nem célszervezeten hatás)
Agent orange 2,4,5-T herbicid Vietnami háborúban dzsungelirtásra Tárolásakor és gyártásakor keletkező TCDD 2,3,7,8 tetraklor para- dibenzodioxin : karcinogén hatás, teratogén és immunomoduláns. Vietnámban 3800 dokumentált esetben
Krónikus toxicitás Teratogenitás: A megtermékenyüléstől a születésig terjedő időszakban bekövetkező fejlődési zavarokat azonosítjuk a teratogén hatással, amely általában torzfejlődést jelent. Immunomoduláns: A perzisztens és bioakkumulációra képes növényvédő szerek lecsökkentve az immunrendszer egyes elemeinek számát és gyengítve funkcionális állapotát az addig halálos kimenetelű megbetegedést nem okozó vírussal szemben védtelenné teszik a szervezetet. karcinogén hatás: rákkeltő hatás Mutagén hatás: az élőlény genomja maradandó változást szenved
Agent Orange erdőirtó totális gyomirtószer Vietnámban
Humán toxikológiai hatás Vietnámban
Környezetünk elszennyeződése Gyártás, hulladékkezelés, tárolás problémás Klorinol gyártása a BVM-ben gyártási szermaradék: klórozott fenol 28 ezer tonna 2,4,FT TCDD (karcinogén, immunmoduláns, teratogén) Iparszerű termelés veszélyei hulladékkezelés, raktározás Bp. Vegyiművek Garé, hulladéktároló, klorinol gyártása TCDD tartalmú maradék elhelyezése fertőződött: 50 ha terület, 140 m3 talajra becsült katasztrófa máig nincs felszámolva
Levegőszennyeződés Felszálló és leszálló légáramlatok Feldúsulás Sarkkörök
Levegőszennyeződés Talajfertőtlenítés metilbromid 50x hatékonyabban rombolja az ózon réteget felszálló légáramlatok DDT Svédo. erdőkben klórozott szh. Sarkvidék nehezebb lebomlás jegesmedve, eszkimó
Légáramlatok útján az Északi-sark felé szállított POP-vegyületek
Talajszennyeződés Szovjetúnió 70-es évek Novocsebokszar DDT betiltása 16 évvel ezután még mindig 10 e tonna DDT, DDE legszennyezettebb részek talajok 50-80% Moldova, Azerbajdzsán, Örményország rosszabb egészségügyi állapot
Vízszennyeződés Felületi és talajvíz készletek Szerek vízoldhatósága Ivóvízbázisok veszélyeztetettsége
Vizszennyeződés Elsodródó, bemosódó peszticidek Lebomlás mutatói megváltoznak ATRAZIN ox. 0,5-1 év red. nem bomlik le egyik legjelentősebb probléma Svájc, Nagy-Tavak, Északi-tenger stb.
Vizszennyeződés Tavak üledéke rossz bomlás Északi-tenger halak torz ivadék, nyirokdaganat lepényhalak 40 % találtak daganatot vízi élővilágra veszélyes hatóanyagok (129 db) Vörös lista (EEC 76/4649) pl. atrazin, simazin, malathion) M.o. 1998 nyersvíz minta, 3 db atrazin tart. 2,4 D, MCPA hatóa. Gödöllő, Sárvár, Szolnok, Eger
Immunszupresszió: fiziológiás immunválaszok elnyomása, az immunrendszer normális működésének gátlása. Oka sokféle lehet, ezek közül csak egy a vegyületek által kiváltott
A Tiszai cián szennyeződés és akut szennyeződés -halpusztulás
Tengeri ökoszisztéma gyengülése a POP vegyületek krónikus hatásai
Pisztrángok pusztulása Kanadában
Immunmoduláció delfinekben 1988
A tengeri csúcsragadozók veszélyeztetett fajok
Szermaradék élelmiszerekben Mindezek következménye + technológiai fegyelem hiánya kritikus termék: primőrök fejes saláta, üvegházi zöldség nincs megfelelő kapacitású laborhálózat
Akut toxicitás A peszticidek azonnali mérgezőképessége A gerincesekre gyakorolt akut toxicitást patkányon, madarakon és halakon mérnek. Különösen mérgezők emlősökön az alábbi zoocidek (Darvas 1999): aldicarb, azinphos-methyl, brodifacoum, carbofuran, methomyl, metil-bromid, oxamyl, parathionmethyl, phorate és terbufos. A madár-toxicitás nagyrészt az emlős-toxicitással tart lépést, kiemelhetők a brodifacoum, oxamyl és a phorate veszélyessége. Ugyanakkor a pirimicarb és thiocyclam kivételesen erős madár-toxicitására is fel kell figyelnünk. Halak a piretroidokat a vízi ökoszisztémákban az extrém veszélyességű anyagok közé soroljuk.
Peszticidek hatása élő szervezetekre Akut toxicitás
Krónikus (idült) toxicitás Mutagenitás és karcinogenitás: Az örökítő anyag működésbe való beavatkozás. A kémiai mutagenezis vizsgálatával a genetika egyik speciális ága, a genotoxikológia foglalkozik. Karcinogenitás: rendellenes sejtosztódás, tumorképződés
Peszticidek hatása élő szervezetekre Krónikus toxicitás
Endokrin zavarok Endokrin zavarok: Az ivari szteroidok döntő szerepet játszanak a szaporodás szabályozásában, a másodlagos ivari jelleg kialakításában, a növekedésben, a viselkedési folyamatok irányításában stb. ( ösztrogének és a progeszteronról, valamint a hímek szervezetében domináló androgének ). A belső elválasztású (endokrin) rendszert megzavaró vegyületek (endocrine disrupting chemicals EDC) körébe természetes és szintetikus eredetű anyagok tartoznak, amelyek a gerinces ivari szteroidok szabályozásába avatkoznak be. Eredmény: termékenyítőképesség, spermium szám, Termékenyülő képesség, mellrák: hüllők, madarak emlősök, ember Másodlagos nemi jellegek
Primőr zöldségek szermaradvány értékei Magyarországon 1997 100% 80% 60% 40% 20% 0% 73 71 25 18 32 26 mintaszám Szermaradék nélkül Kimutatható szermaradék Engedélyezett a következõ években Nem engedélyezett technológia Kifogásolható szermaradék Problémák : fejessaláta: hónapos retek: üvegházi paprika: üvegházi uborka: KS d,l,o o n d NT b,c,f, i,p p s p Jelmagyarázat: KS - kifogásolható szermaradék, NT - nem engedélyezett technológia; b - benomyl, c chlorothalonil, d - ditio-k arbamátok, f - fen arimol, i - iprodion, l - folp et, n - naprop amide, o - oxamyl, p - procymidon, s - p hosalone. Az aláhúzottakat engedélyezték a következõ években. Bács-Kiskun, Borsod-Abaúj-Zemplén, Fejér, Fõvárosi, Jász-Nagykun-Szolnok, Somogy, Szabolcs-Szatmár-Bereg, Vas, Veszprém megyei NTÁ-k alapadatai
Zoocid rezisztencia Egy bizonyos növényvédő szer hosszabb használata után, főként több nemzedékes rovaroknál a korábban hatékony készítménnyel már nem érünk el megfelelő védelmet. Már az 1980-as évek végén 500 körüli peszticidrezisztens rovartörzs Rezisztencia kialakulása a gyors fejlődésű, sok generációs (pl. üvegházi molytetű, levéltetvek, takácsatkák stb.) és a rendszeresen kezelt kártevők esetében reális veszély
Zoocid rezisztencia Gyors fejlődésű, sok generációs üvegházi molytetű, levéltetű, takácsatka biológiai védekezés üvegházban
Ellenőrzés Ártalmatlanság garanciája forgalmazó 40-50-es évek akut toxicitás patkányon állami engedélyezési hivatalok nincsenek abban a helyzetben, hogy független kontrolvizsgálat alapján döntsenek EPA (USA Körny. Véd. Ügynökség) GLP rendszer (követelményrendszer)
EPA Environmental Protection Agency
GLP Good Laboratory Practice 9/2001. (III. 30.) EüM-FVM együttes rendelet a helyes laboratóriumi gyakorlat alkalmazásáról és ellenőrzéséről OECD =Organisation for Economic Cooperation and Development Good Laboratory Practice
Ellenőrzés Fejlesztő, saját laboratóriumban köztisztviselők az önbevallást csak adminisztratív módon ellenőrzik új hatásmechanizmusú vegyületek kicsúsznak a rutintesztek köréből jelentős fáziskésés, évtizedek múlva megfelelő tesztrendszer tiltás kereskedelmi előrejelzések, új hatásmechanizmusú k. toxikológiai tettenérésük fáradságosabb, megtérülés
Ki mit bizonyítson? Ártalmatlanság Ártalmasság fejlesztő kor tudásszintje relatív később laboratórium gyár már mással foglalkozik EPA akciók csak 5 %/év
Ellenőrzés Hazánkban 3 minisztérium FVM, KöM, EM domináns, termeltetni akar USA Minisztérium EPA, Anglia nálunk fel kell nőni a feladathoz
Szermaradványok határértékének csökkentése Az Európai Parlament és a Tanács 396/2005/EK rendelete a növényi és állati eredetű élelmiszerekben és takarmányokban, illetve azok felületén található megengedett növényvédőszer-maradékok határértékéről, valamint a 91/414/EGK tanácsi irányelv módosításáról AZ EURÓPAI PARLAMENT ÉS AZ EURÓPAI UNIÓ TANÁCSA
További problémák Gyógyszer, dönthetek vállalom-e a mellékhatást friss gyümölcs, zöldség - nem önként döntök Engedélyezési procedúra bízik a termelői tudásban, fegyelemben 0 tolerancia vagy elfogadható szermaradék