MŰANYAGOK FELDOLGOZÁSA Fröccsöntés és kompaundálás egy lépésben Napjainkban a fejlesztések egyik divatos iránya a technológiai lépések összevonása a termékek minőségének javítása, költségcsökkentés vagy más előnyök elérése céljából. Az alábbiakban két kutatócsoport eredményeit ismertetjük, akik a fröccsöntést és a kompaundálást valósították meg egy technológiai fázisban. Tárgyszavak: fröccsöntés; kompaundálás; fröccsöntés; fröccskompaundálás; polipropilén; jutaszál; egylépcsős technológia; fejlesztés. Üvegszálas hőre lágyuló műanyagkompozitok előállítása fröccskompaundálással A műanyagtermékek fejlesztésénél, az adott felhasználáshoz igazodó termék kiválasztásánál mind a geometriai és a funkcionális, mind az anyagválasztási szempontokat figyelembe kell venni. Az adott célra irányuló anyagfejlesztés egyik módja, amikor a kompaundálást integrálják a fröccsöntés folyamatába. Ezzel a céllal a paderborni egyetem műanyagtanszéke (Kunststofftechnik Paderborn) és a K-Lab műanyaglaboratórium (Labor für Kunststoffe in Ostwestfalen-Lippe) Fröccsönthető termékspecifikus alapanyag-fejlesztés címmel indított projektet. A kísérleteket üvegszálas hőre lágyuló műanyagokkal, főleg PP-vel és PA 6/66-tal végezték. Az osztrák Engel cég e-motion 2/1 típusú teljesen elektromosan hajtott, oszlop nélküli záróegységű fröccsöntő gépén dolgozták fel, amelyre az ömledék homogenizálása érdekében sztatikus keverőt szereltek (SMK-X12/6 a Sulzer cégtől). A tulajdonságokat a DIN ISO 527 szabvány szerinti univerzális próbatesteken mérték. A fröccsöntő gépbe az anyagokat négy differenciál mérleggel (DDW-MD2-DDSR2/28-5 a Brabender cégtől) adagolták. A viszonylag gyenge hosszirányú keveredés fokozása érdekében a kiindulási anyagokból egy előkeverő egységben homogén keveréket állítottak elő az ömledékképzés előtt. Az egylépéses integrált technológiával előállított terméket összehasonlították egy azonos receptúrával külön lépésben előállított kompaundból fröccsöntött termékkel. Az összehasonlítást először különböző mennyiségű üvegszálat és különböző adalékokat tartalmazó polipropilénnel végezték. A PP-hez kétféle adalékot kevertek. A fröccsöntéssel összekapcsolt direkt kompaundálás során az egyik segédanyag az üvegszálkötegek felbomlását, a szálak diszpergálását segíti. A másik segédanyaggal a szálaknak a mátrix anyagához, a PP-hez való kapcsolódását javítják. Ez a tapadást erősítő adalék poláros csoportot tartalmazó monomerrel ojtott polipropilén. A két adalék-
húzószilárdság, MPa anyag 3 3%-ával a direkt kompaundálásnál is elérhetővé vált az üvegszálak megfelelő eloszlatása és beágyazása a mátrixba. Az előkísérletek során azt is megállapították, hogy a kisebb viszkozitású, nagyobb folyóképességű mátrix alkalmazásával javul a szálak diszpergálása, és ezzel együtt a mechanikai tulajdonságok is jobbak lesznek, amint ez az 1. ábrából egyértelműen kitűnik. A kisebb viszkozitású polimer ugyanis jobban nedvesíti az erősítőszálat, ami megkönnyíti az erőátvitelt. Ezért a továbbiakban a 47 g/1 min folyásindexű (MFI) PP-t használták mátrixként. 12 kj/m 2 1 ütésállóság húzószilárdság 61 MPa 5 ütésállóság, a k 8 6 4 4 3 2 húzószilárdság, m 2 1 3,1 1,5 25 47 a mátrix folyásindexe, g/1 min 1. ábra Különböző folyásindexű PP mátrixanyagok mechanikai tulajdonságai 12 1 2L DK 8 6 4 2 PP-GF2 PP-GF3 PP-GF4 PP-GF5 2. ábra Két lépcsős (2L) és direkt fröccskompaundálással (DK) előállított üvegszállal (GF) erősített PP kompaundok húzószilárdsága (a GF jelölés utáni szám az üvegszáltartalmat jelenti %-ban)
szám szerint súlyozott szálhossz, µm Az integrált eljárással kapott termék jobb mechanikai tulajdonságokkal rendelkezik, mint a külön folyamatban kompaundált alapanyagból fröccsöntött termékek, ahogy ez a 2, 3, 4, 5% üvegszállal készült minták eredményeiből láthatók (2. ábra). 5%- nál hiányzik az összehasonlító minta, mivel a kísérletben használt 25 mm-es kétcsigás kompaundáló extruderen ilyen nagy mennyiségű üvegszálat nem tudtak bekeverni. Három helyen vizsgálták a szálhossz alakulását a két különböző eljárással kapott próbatestben és a kompaundált granulátumban is. A szálhossz-ingadozás 3 µm-nél kisebb volt, a száltartalom ingadozása pedig nem haladta meg a,5 %(m/m)-ot, ami megfelel a kompaundálással szemben támasztott követelményeknek. A szálhosszra vonatkozó eredmények azt is mutatják, hogy az egylépéses eljárásban a szálak hosszúsága minden esetben felülmúlja a hagyományos módon kapott próbatestben, sőt a csak kompaundáláson átment fröccsgranulátumból előállított próbatestben mért értékekeket is, ahogy ezt a 3. ábra mutatja. Ez egyúttal bizonyítja azt is, hogy a fröccsöntő gépen végzett kompaundálás kifejezetten előnyös a minőség szempontjából. 8 7 6 2L DK 5 4 3 2 1 PP-GF2 PP-GF3 PP-GF4 PP-GF5 3. ábra Kétlépcsős (2L) és direkt fröccskompaundálással (DK) előállított üvegszállal (GF) erősített PP kompaundok szálhossza (a GF jelölés utáni szám az üvegszál tartalmat jelenti %-ban) Ígéretes eredményeket kaptak más mátrixanyagokkal is, elsősorban poliamidokkal. Mindez azt mutatja, hogy a kompaundálás integrálása a fröccsöntés folyamatába jelentős előnyöket hozhat. Az erősítőszálak kevésbé rövidülnek, kisebb a hőterhelés, ami javítja a minőséget, másfelől a rövidebb technológia miatt kisebb költséggel állítható elő a késztermék. Jutaszálas PP kompozitok előállítása fröccskompaundálással Egy másik fejlesztésben a stuttgarti egyetem műanyagtanszékén (IKT Stuttgart) jutaszállal erősített kompozitokat állítottak elő egylépéses technológiával, amelyhez a
KraussMaffei IMC 2 típusú fröccsöntő-kompaundáló berendezését használták. Ez olyan fröccsöntő gép, amelyben a hagyományos csigadugattyús plasztifikáló egységet egy irányban forgó csigákkal felszerelt kétcsigás extruder helyettesíti. Az extruder olvadéktároló és injektáló egységen keresztül csatlakozik a fröccsöntő egységhez, amelyben a formaadás szakaszosan megy végbe. Az ömledék adagolását úgy alakították ki, hogy megvalósuljon a First in, first out (FIFO) elv. Ez főleg a nagyméretű berendezéseknél fontos, mert gyorsítja a szín- és anyagváltást. A köztes tárolóval öszszekapcsolt nyomásmérő biztosítja, hogy a folyamatos üzemmódban működő kétcsigás extruder állandó szerszámellenállással szemben dolgozzon. Csak így érhető el az ömledék homogenitása, azaz az időben állandó összetétel és hőmérséklet. A plasztifikáló és a fröccsöntő egység teljes elválasztását egy nagynyomású szelep biztosítja a befröccsentés és az utónyomás fázisában. Az anyagminőség ellenőrzését egy inline és egy online kapillárisreométer végzi. Mátrixként egy olyan PP blokk-kopolimert (típus: Sabic 412MN4) választottak, amely viszkozitása és felületi feszültsége alapján jól nedvesíti a szálakat, és ezáltal lehetővé teszi a szálkötegek megfelelő felbontását. Erősítő anyagként jutaszálat (típus: Tossa 1) alkalmaztak, mégpedig kis sodratú 1 tex finomságú (1g/m lineáris sűrűségű) cérna formájában, amely a rovinghoz hasonló módon kezelhető, adagolható. A jutaszálakat a szokásos rosteljárásban nyerik ki a juta növényből. Ennek az eljárásnak a végén elemi jutaszálakból álló kötegeket kapnak, amelyekben az elemi szálakat pektin és lignin ragasztja össze. Ezek az anyagok hőérzékenyek, ezért 19 o C feletti hőmérséklet a száltulajdonságok romlását okozza. A jutaszálak és a PP-mátrix közötti kölcsönhatás erősítésére itt is szükség van tapadásfokozó adalékanyagra, amely ebben az esetben a DuPont terméke volt (típus: Fusabond P MD-353D). A kölcsönhatás a PP-re ojtott maleinsavanhidrid OH csoportjai és a szál OH csoportjai között jön létre vízmolekulák lehasadásával. A jutaszállal erősített kompozitot kétcsigás extruderrel (típus: ZE 25; L/D: 56) állították elő. Az extruderhengeren három nyitott elem volt a szál bevezetésére, illetve a gőz- és gáz elvezetésére. Az extruder első egységeiben történik a mátrix és az adalékanyag megömlesztése és homogenizálása. A következő zónák felelősek a szál homogén eloszlatásáért. A szálkötegek felbontása érdekében ezekbe a blokkokba excentrikus fésűs elemeket építettek be, amelyek viszonylag kíméletesen választják el egymástól a szálakat. A zónák szálfelbontó és homogenizáló szerepét mutatja, hogy ezeknek az elemeknek a további intenzifikálásával a szálhossz bizonyos rövidülése ellenére jobb szilárdság és ütésállóság érhető el. Az utolsó zónákban alakul ki a végső nyomás. Az optimális tulajdonságok elérése céljából többféle, összesen 12-féle csigaösszeállítással végeztek kísérletet. Az értékeléshez a kompozitokból,5 mm vastagságú metszetet állítottak elő, amelyeken átmenő fényben a szálkötegek jelenléte felismerhető. A kompozit tulajdonságainak méréséhez a fröccsöntő egységben szabványos próbatestet készítettek egy nyolcfészkes szerszámban. A természetes szálakkal erősített kompozitok optimalizálásához az alábbi három követelménynek kell teljesülnie:
húzószilárdság, Mpa Charpy ütésállóság, kj/m 2 E-modulus, GPa átlagos szálhossz, m homogén száleloszlás, elegendően hosszú szálhossz, a szálkötegek teljes felbontása elemi szálakká. Amennyiben nem sikerül a szálkötegeket teljesen felnyitni, akkor ezek gyenge helyekként jelennek meg, mivel a szálak közötti összetartó erő gyengébb a szál-mátrix tapadásnál, ha van tapadásfokozó a kompozitban. A szálkötegek felbontását két módon lehet segíteni: egyrészt az extruder felépítésének optimalizálásával, másrészt a szálkötegek megfelelő előkezelésével. A különböző csigakonstrukcióval végzett kísérletek eredményeit a 4. ábra mutatja. A kísérletek első sorozatában a keverő-homogenizáló elemeket optimalizálták, a másodikban az SK5 jelű variációból kiindulva a bevitt mechanikai energia növelésével kívánták növelni a szálakra ható erőt, és ezáltal a szálkötegek felbontását. Az ábrán látható, hogy a nagyobb energiánál kismértékben nő az ütésállóság, de csökken a húzószilárdság és a húzómodulus a szálhosszúság csökkenése következtében. Az optimumot az SK12 jelű beállítás adta. Charpy ütésállóság húzószilárdság E-modulus átlagos szálhossz 5 5, 15 45 4,5 135 4 4, 13 35 3,5 15 3 3, 9 25 2,5 75 2 2, 6 15 1,5 45 1 1, 3 5,5 15 SK 3 SK 4 SK 5 SK 8 SK 9 SK 12 SK 13 SK 14, csigakonstrukció 4. ábra Jutaszál tartalmú PP kompozitok tulajdonságai különböző csigakonstrukciókkal A szálkötegek felbontását a szálak előkezelésével is segítették. Legeredményesebbnek a vízzel való kezelést találták. Az extruderbe behúzott fonalat vízköddel vették körül (vízáram: 2 4 l/óra). Ilyenkor szükség van egy további gáztalanító zónára a felesleges víz eltávolítására. A szálak nedvesítése többféle módon is pozitívan befolyásolja a folyamatot. A szálak bevezetésekor a nyomásnak megfelelő vízmennyiség benne marad a szálban. Nyomáscsökkenéskor a víz hirtelen felforr, a szálkötegek
Charpy ütésállóság, kj/m 2 húzószilárdság, MPa átlagos szálhossz, mm ilyenkor szabályosan felrobbannak. A víz ezenkívül behatol a szál belsejébe is és a száltengelyre merőlegesen duzzadást, ezzel a szálkötegen belüli erők csökkenését idézi elő. Végül a víz védi a szálat a termikus károsodástól is. Mindezen hatások eredményeképpen a jutaroving növekvő nedvesítésével kismértékben növekedett a minták húzószilárdsága és Charpy módszerrel mért ütésállósága. A nedves szálakkal előállított kompozitok metszetei a szálak nagyon homogén eloszlására és a szálkötegek csaknem teljes felbomlására utalnak. 6 5 4 3 2 1 Charpy ütésállóság húzószilárdság átlagos szálhossz száraz szálak (SK 12) nedves szálak (SK 12) szálnedvesítés,6,5,4,3,2,1 5. ábra Száraz és nedves jutaszálakkal készített PP kompozitok tulajdonságainak összehasonlítása Az 5. ábra a teljesen száraz és a maximálisan nedvesített szálak alkalmazásával, de egyébként azonos technológiai paraméterekkel előállított kompozitok egymás mellé állításával egyértelműen szemlélteti a nedvesítés hatását. Az ütésállóság több mint 2%-kal 25,1-ről 3,2 kj/m 2 -re, a húzószilárdság 34%-kal 51 MPa-ra, a modulus 34-ról 376 MPa-ra nő. Figyelemre méltó, hogy ez esetben a két vizsgált tulajdonság egyszerre nő, míg a csigafelépítés optimalizálásakor az ütésállóság és a húzószilárdság ellentétesen változik. Ez arra vezethető vissza, hogy a nedvesítés az elemi szálakká bontás mellett a maradó szálhosszértéket is kedvezően befolyásolja. Összeállította: Máthé Csabáné dr. Albring, E., Moritzer, E., Kleeschulte, R.: Compaundieren einfach und direkt = Kunststoffe, 12. k. 11. sz. 212. p. 54 57. Widmayer, S. A., Fritz, H-G., Bonten, C.: Feuchte vereinzelt Naturfasern = Kunststoffe, 12. k. 12. sz. 212. p. 71 74.