A LIGNOCELLULÓZ ALAPÚ ALKOHOLGYÁRTÁS

Hasonló dokumentumok
BETEKINTÉS A BIOMASSZA ALAPÚ ETANOL ELŐÁLLÍTÁS

LIGNOCELLULÓZOK LEBONTÁSA FERMENTÁLHATÓ CUKROKKÁ BIOETANOL GYÁRTÁS CÉLJÁBÓL

Válasz Gubicza László MTA doktora opponensi véleményére

BIOETANOL ELİÁLLÍTÁSA LIGNOCELLULÓZ TARTALMÚ ALAPANYAGOKBÓL

Lignocellulóz bontó enzimek előállítása és felhasználása

A nád (Phragmites australis) vizsgálata enzimes bonthatóság és bioetanol termelés szempontjából. Dr. Kálmán Gergely

EGYSEJTŰ REAKTOROK BIOKATALÍZIS:

A Biomassza hasznosítás kémiai folyamatainak tanulmányozása c. OTKA pályázat zárójelentése (K 72710/KM2, )

Válasz Békássyné Molnár Erika MTA doktora opponensi véleményére

Biomassza alapú bioalkohol előállítási technológia fejlesztése metagenomikai eljárással

BIOETANOL ELŐÁLLÍTÁSÁNAK KUTATÁSA a MISKOLCI EGYETEMEN

BIOSZORBENSEK ELŐÁLLÍTÁSA MEZŐGAZDASÁGI HULLADÉKOKBÓL SZÁRMAZÓ, MÓDOSÍTOTT CELLULÓZROSTOK FELHASZNÁLÁSÁVAL

INTENZIFIKÁLÓ MŰVELETEK HATÁSÁNAK VIZSGÁLATA BIOMASSZA ENERGETIKAI HASZNOSÍTÁSA SORÁN

GALAKTURONSAV SZEPARÁCIÓJA ELEKTRODIALÍZISSEL

Innovációs lehetőségek a szennyvíziszap kezelésében

Válasz Biacs Péter MTA doktora opponensi véleményére

A szennyvíztelepi biogáz termelő fermentációs folyamatok nyomon követése kémiai és biokémiai módszerekkel. Doktori értekezés tézisei.

CUKORCIROK ÉDESLÉ ÉS CUKORCIROK BAGASZ ALAPÚ VEGYES BIOETANOL ÜZEM MODELLEZÉSE

A mezőgazdaságra alapozott energiatermelés fejlesztési irányai és műszaki lehetőségei. Bácskai István

FOLYÉKONY BIOÜZEMANYAGOK

Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Alkalmazott Biotechnológia és Élelmiszertudományi Tanszék

BIOGÁZ-TERMELŐDÉS MATEMATIKAI MODELLEZÉSE

rendszerszemlélet Prof. Dr. Krómer István BMF, Budapest BMF, Budapest,

Jegyzőkönyv Arundo biogáz termelő képességének vizsgálata Biobyte Kft.

Rezisztens keményítők minősítése és termékekben (kenyér, száraztészta) való alkalmazhatóságának vizsgálata

(Bio)etanol tüzelıanyag elınyök és hátrányok

A biomassza, mint energiaforrás. Mit remélhetünk, és mit nem?

Gyalai-Korpos Miklós 1, Kádár Zsófia 1, Feczák János 2, Réczey Istvánné 1

Új lehetőségek a biogáz technológiában

Ph. D. ÉRTEKEZÉS TÉZISEI. Szanyi Ágnes

Szennyvíziszap dezintegrálási és anaerob lebontási kísérlete. II Ökoenergetika és X. Biomassza Konferencia Lipták Miklós PhD hallgató

Ph.D. értekezés tézisei

Xilit fermentáció Candida boidinii segítségével. Kutatási beszámoló

MEMBRÁNOK ALKALMAZÁSI LEHETŐSÉGEI A BIOGÁZ ELŐÁLLÍTÁSNÁL

Lignocellulózok értéknövelı feldolgozása fizikai és biológiai módszerekkel

Doktori (PhD) értekezés tézisei MEZŐGAZDASÁGI HULLADÉKOK HASZNOSÍTÁSÁNAK ÉS AZ ALKALMAZOTT ENZIM VISSZANYERÉSÉNEK LEHETŐSÉGEI.

DOKTORI (PhD) ÉRTEKEZÉS TÉZISEI RÉCZEY GÁBOR MOSONMAGYARÓVÁR

Lignocellulózok biofinomítása és konverziója második generációs üzemanyagalkohollá. Réczey Istvánné Csorba Katalin

B I O M A S S Z A H A S Z N O S Í T Á S és RÉGIÓK KÖZÖTTI EGYÜTM KÖDÉS

Új lehetőségek a kukorica termesztése és feldolgozása során keletkező melléktermékek hasznosítására

Pannon Egyetem Vegyészmérnöki- és Anyagtudományok Doktori Iskola

Tejsavasan erjesztett savó alapú ital kifejlesztésének membrán-szeparációs és mikrobiológiai alapjai

CELLULÁZ ENZIMEK TERMELÉSE ÉS JELLEMZÉSE KÜLÖNBÖZİ ALKALMAZÁSOKHOZ

SZÉN NANOCSŐ KOMPOZITOK ELŐÁLLÍTÁSA ÉS VIZSGÁLATA

Biogáz és Biofinomító Klaszter szakmai tevékenysége. Kép!!!

TUDOMÁNYOS KOLLOKVIUMON

Készítette: Tálos Ádám. Környezettan Bsc szakos hallgató. Témavezető: Dr. Pasinszki Tibor, egyetemi tanár Szervetlen Kémiai Tanszék Kémiai Intézet

JOURNAL OF CENTRAL EUROPEAN GREEN INNOVATION HU ISSN Available online at

Hidrogén előállítása tejcukor folyamatos erjesztésével

Gáz halmazállapotú energiahordozók és biohajtóanyagok (biogáz, biohidrogén)

Extraktív heteroazeotróp desztilláció: ökologikus elválasztási eljárás nemideális

A bioüzemanyagok környezeti hatása a kiválasztott rendszerhatárok függvényében

Tájékoztatjuk a tisztelt kutatókat/dolgozókat a következő pályázati lehetőségekről

BIOTERMÉK TECHNOLÓGIA-2

A szén-dioxid megkötése ipari gázokból

Információtartalom vázlata: Mezőgazdasági hulladékok definíciója. Folyékony, szilárd, iszapszerű mezőgazdasági hulladékok ismertetése


DOKTORI (PhD) ÉRTEKEZÉS TÉZISEI KAPCSÁNDI VIKTÓRIA

301. TUDOMÁNYOS KOLLOKVIUMON füzet

Értéknövelt glicerinszármazékok előállítása nyers glicerinből, a biodízelgyártás melléktermékéből

C- források: 1. közvetlenül erjeszthetők ( melasz, szulfitszennylúg, szörpők) 2. Közvetett úton erjeszthetők (gabonák, cellulóz tartalmú anyagok)

energiaforrása Kőrösi Viktor Energetikai Osztály KUTIK, Summer School, Miskolc, Augusztus 30.

Hulladékfogadás, együttes rothasztás, biogáz hasznosítás hatékonyságának növelése a DÉL-PESTI SZENNYVÍZTISZTÍTÓ TELEPEN

A hulladék, mint megújuló energiaforrás

Biogáz-földgáz vegyestüzelés égési folyamatának vizsgálata, különös tekintettel a légszennyező gázalkotókra

IFFK 2011 Budapest, augusztus Biogáz laboratórium fejlesztése

Izopropil-alkohol visszanyerése félvezetőüzemben keletkező oldószerhulladékból

Egy energia farm példája

8. előadás: A szilárd biomassza formák átalakítása folyékony energiahordozókká

MEMBRÁNKONTAKTOR ALKALMAZÁSA AMMÓNIA IPARI SZENNYVÍZBŐL VALÓ KINYERÉSÉRE

A keményítő és cukortartalmú növények termesztése és felhasználása bioetanol előállításra.

Szakmai zárójelentés

Megnyitó. Markó Csaba. KvVM Környezetgazdasági Főosztály

Hulladék-e a szennyvíziszap? ISZAPHASZNOSÍTÁS EGY ÚJSZERŰ ELJÁRÁSSAL

BEVEZETÉS, CÉLKITŐZÉS

A komponensek jellemzőinek és a gyártási műveletek paramétereinek szerepe papírból készült különböző termékek visszaforgathatóságában

KUTATÁS + FEJLESZTÉS PROGRAM. - AKF2012/3. ütem -

Irányítási struktúrák összehasonlító vizsgálata. Tóth László Richárd. Pannon Egyetem Vegyészmérnöki és Anyagtudományok Doktori Iskola

A biometán előállítása és betáplálása a földgázhálózatba

A GAMMA-VALEROLAKTON ELŐÁLLÍTÁSA

CELLULÓZTARTALMÚ HULLADÉKOK ÉS SZENNYVÍZISZAP KÖZÖS ROTHASZTÁSA

A Fenntartható fejlődés fizikai korlátai. Késíztette: Rosta Zoltán Témavezető: Dr. Martinás Katalin Egyetemi Docens

X. FIATAL MŰSZAKIAK TUDOMÁNYOS ÜLÉSSZAKA

A rost szerepe a kocák takarmányozásában

Az ipari alkohol gyártása

BME Alkalmazott Biotechnológia és Élelmiszertudomány Tanszék 1

Az alkohol előállítása

Eredmények. Anyagok és Módszerek. Modell-építés

Folyamatok tervezése és irányítása - BME VEFK M /19/02 Oktatók: Dr. Mizsey Péter, Dr. Havasi Dávid, Stelén Gábor, Dr. Tóth András József

KARBON SZÁLLAL ERŐSÍTETT ALUMÍNIUM MÁTRIXÚ KOMPOZITOK AL/C HATÁRFELÜLETÉNEK JELLEMZÉSE

JELENTÉS. MPG-Cap és MPG-Boost hatásának vizsgálata 10. Üzemanyag és Kenőanyag Központ Ukrán Védelmi Minisztérium

A biohidrogén Escherichia coli-val megvalósított előállításának és membrános szeparálásának vizsgálata

Nitrogén- és szénvegyületek átalakulásának követése egy többlépcsős biológiai szennyvízkezelő rendszerben

Szesz- és élesztőgyártás

Új lehetőségek a kukorica termesztése és feldolgozása során keletkező melléktermékek hasznosítására

DOKTORI (PhD) ÉRTEKEZÉS TÉZISEI

Fenntartható biomassza termelés-biofinomításbiometán

A RESZUSZPENDÁLT ÉS BELÉLEGEZHETŐ VÁROSI AEROSZOL JELLEMZÉSE. DOKTORI (PhD) ÉRTEKEZÉS TÉZISEI

Anaerob fermentált szennyvíziszap jellemzése enzimaktivitás-mérésekkel

A kisméretű szennyvíztisztító továbbfejlesztése a megújuló energiaforrás előállítása és hasznosítása révén

Átírás:

BUDAPESTI MŰSZAKI ÉS GAZDASÁGTUDOMÁNYI EGYETEM VEGYÉSZMÉRNÖKI ÉS BIOMÉRNÖKI KAR OLÁH GYÖRGY DOKTORI ISKOLA A LIGNOCELLULÓZ ALAPÚ ALKOHOLGYÁRTÁS KÍSÉRLETES FEJLESZTÉSE ÉS TECHNOLÓGIAI-GAZDASÁGI MODELLEZÉSE TÉZISFÜZET Barta Zsolt Témavezető: Dr. Réczey Istvánné Egyetemi docens Alkalmazott Biotechnológia és Élelmiszertudományi Tanszék Non-Food Kutatócsoport 2011

1. BEVEZETÉS, A KUTATÁS CÉLJA A fosszilis üzemanyag készletek véges voltának felismerésével megkezdődött az alternatív üzemanyagok kutatása. Az alternatív üzemanyagokkal szemben támasztott követelmények között szerepel a fenntarthatóság és a versenyképes ár. Jelenleg az etanol az egyik legjelentősebb alternatív folyékony üzemanyag, mivel megújuló nyersanyagokból nagy mennyiségben viszonylag alacsony költséggel állítható elő. Az üzemanyag piacra való bevezetését segíti, hogy értékesítése ugyanazt az infrastruktúrát igényli, mint a benzin és a gázolaj, benzinnel teljes mértékben elegyedik, és az olyan etanol-benzin elegyek, melyek etanoltartalma nem haladja meg a 20%-ot, hagyományos belsőégésű motorokban átalakítás nélkül elégethetőek. A legtöbb államban a kormány direktívák bevezetésével igyekszik elősegíteni az alternatív üzemanyagok használatát a közlekedési szektorban. Az Európai Unió 2020- ra a fosszilis üzemanyagok 20%-nak megújuló üzemanyagokkal történő helyettesítését tűzte ki célul (energia alapon), és ennek a célnak az elérésében az etanolnak várhatóan jelentős szerepe lesz. A biokémiai úton történő etanolgyártás a nyersanyagtól és az alkalmazott technológiától függően első- és második generációs technológiákra bontható. Az első generáció esetén cukor- és keményítőtartalmú anyagok szolgálnak nyersanyagként, és a technológia ipari léptékben megvalósult. Ezzel szemben a második generációs technológiák lignocellulóz alapúak, és komplexitásuk miatt ipari léptékben egyelőre nem valósultak meg. A lignocellulóz nyersanyagok előnye a cukor- és keményítőtartalmú anyagokkal szemben, hogy nagy mennyiségben állnak rendelkezésre, áruk alacsony, és közöttük sok az olyan melléktermék, melyet jelenleg nem vagy alig hasznosítanak. Továbbá a lignocellulózoknak nincs élelmiszeripari felhasználása szemben az első generációs nyersanyagokkal. Ezek ellenére jelenleg mégis a kukorica és a búza szemtermése, valamint a cukornád és a cukorrépa szacharóztartalmú leve az ipari etanolgyártás két legfőbb nyersanyaga. Doktori munkám fő célja az volt, hogy bővítsem a lignocellulóz alapú etanolgyártó technológiákkal kapcsolatos ismereteinket. Az információszerzéshez egyrészt kísérletes módszereket alkalmaztam, melyekkel a folyamat egyes lépéseit vizsgáltam, másrészt technológiai-gazdasági modellezést végeztem, amely során a teljes folyamatot vettem górcső alá. A dolgozat az alábbi négy téma eredményeit mutatja be: 1) Kenderpozdorja gőzrobbantással történő előkezelése 2) Integrált etanoltermelés búzaszalmából és búzadarából 3) Üzemen belüli enzimfermentáció modellezése 4) A desztillációs fenéktermék alternatív feldolgozásának modellezése különböző melléktermékekké 1

2. IRODALMI HÁTTÉR A lignocellulózok cellulózból (lineáris glükóz homopolimer), hemicellulózból (elágazó heteropoliszacharid) és ligninből (fenil -propán alapú polimer) felépülő komplex struktúrák. Az 1. ábra a lignocellulóz alapú etanolgyártás enzimes útját szemlélteti. A nyersanyagot előkezelik, majd celluláz és hemicelluláz enzimekkel egyszerű cukrokra hidrolizálják, melyekből fermentáló mikroorganizmus, például élesztő, segítségével alkoholt erjesztenek. Mind az enzimtermelés, mind az élesztőszaporítás történhet az előkezelt anyag cukortartalmú felülúszóján. Az etanol desztillálással nyerhető ki a fermentléből, és a desztillációs fenéktermék különböző melléktermékké dolgozható fel, úgymint pelletizált szilárd tüzelőanyag, biogáz, elektromos áram, távhő stb. Az előkezelés általánosan a nyersanyag kompakt szerkezetének megbontását célozza, melynek eredményeként a cellulóz és hemicellulóz frakció az enzimek számára hozzáférhetővé és bontható válik. A gőzrobbantás az egyik legkutatottabb és leggyakrabban használt módszer lignocellulózok előkezelésére. Az enzimes hidrolízishez szükséges celluláz enzimek előállíthatóak fermentációval az üzemen belül, vagy megvásárolhatóak kereskedelmi forgalomban lévő enzimkészítményként. Előbbi előnye, hogy nincs szükség az enzim stabilizálására és formulázására, nincs szállítási költség, a logisztika egyszerűsödik, lehetőség van az alkoholtermelő folyamattal történő integrálásra (például közművek tekintetében), emellett az enzimes hidrolízishez optimalizálható az enzimprofil. Utóbbi fő előnyei az alacsony fajlagos költségek, a legmodernebb technológia alkalmazása az ipari léptékben történő termelésből adódnak. Az enzimes hidrolízis, melyben különböző hidrolítikus enzimek, úgymint cellobiohidrolázok, endoglükanázok, hemicellulázok és -glükozidázok hidrolizálják a cellulózt és hemicelllózt egyszerű cukrokká, az alkoholtermelő folyamat sebességmeghatározó lépése. Az előkezelésben és enzimes hidrolízisben felszabadított cukrokat élesztő vagy baktériumok segítségével erjeszthetik etanollá. A leggyakrabban Saccharomyces cerevisiae élesztőt használnak, elsősorban nagy etanol és inhibitor toleranciája miatt. A fermentációs inhibitorok az előkezelés során képződnek, és a fermentáló mikroorganizmust gátló vegyületek összességét jelentik. Ide tartoznak a cukor és lignin degradációs termékek, szerves savak stb. Az etanol kinyerése a fermentléből, és 96 V/V%-ra való tisztítása desztillációval történik. Ha abszolút etanolra van szükség, a maradék vizet egy újabb lépéssel távolítják el, mely lehet terner azeotróp desztilláció, molekulaszűrőn történő elválasztás, pervaporáció vagy egyéb membránművelet. 2

1. ábra A lignocellulóz alapú etanolgyártás enzimes útja. A szaggatott téglalap szimultán cukrosítást és fermentációt jelöl (SSF). 3

3. ANYAGOK ÉS MÓDSZEREK Nyersanyagok A kísérletes munkában poliszacharid-tartalmú nyersanyagként kenderpozdorját, búzaszalmát és búzadarát használtam. A technológiai-gazdasági analízis során lucfenyő alapú alkoholgyártó folyamatot modelleztem. Gőzrobbantás A kenderpozdorja gőzrobbantását a madridi CIEMAT kutatóintézet Biomassza csoportjánál végeztem különböző hőmérsékleteken, két különböző méretű reaktorban, 10 perc tartási idő mellett és savkatalizátor hozzáadása nélkül. A kénsavval impregnált búzaszalma gőzrobbantását 190 C-on, 10 perc tartási idő mellett a svédországi Lundi Egyetem Vegyipari Műveletek Tanszékén valósítottam meg. Enzimek A keményítő elfolyósítására α-amiláz (Termamyl SC) és amiloglükozidáz (Spirizyme Fuel) amilolítikus enzimeket használtam. A lignocellulózok enzimes hidrolízisét celluláz (Celluclast 1.5 L és NS50013) és β-glükozidáz (Novozym 188 és NS50010;) enzimkészítményekkel végeztem. Az összes enzimkészítmény a Novozymes A/S cég (Bagsværd, Dánia) terméke. Enzimes hidrolízis Az előkezelt kenderpozdorja mosott szilárd frakciójának enzimes hidrolízisét 25 ml térfogatban, rázatott lombikban, 5% WIS (vízben nem oldható szilárd anyag) koncentráció mellett, 50 C-on, ph 5,0 és 150 1/perc beállítások mellett, NS50013 és NS50010 enzimkészítmények felhasználásával hajtottam végre. Az NS50013 dózisa 15 FPU (szűrőpapír egység )/g WIS volt, és az NS50010:NS50013 térfogatarányt 0,1-re állítottam. A felszabadított cukrok analízisét HPLC (nagyteljesítményű folyadékkromatográfia) segítségével valósítottam meg. Etanolfermentáció Az előkezelt kenderpozdorja mosott szilárd frakciójának nem steril szimultán cukrosítását és fermentációját (SSF) 50 ml térfogatban, rázatott lombikban, 10% WIS koncentráció mellett, 32 C-on, NS50013 és NS50010 enzimekkel és hexóz fermentáló pékélesztővel végeztem. Az előcukrosított búzadara, az előkezelt búzaszalma és ezen anyagok különböző arányú keverékeinek SSF konfigurációjú erjesztését 2 l-es laboratóriumi fermentorban végeztem 5% WIS koncentráció mellett. A képződött etanolt kenderpozdorjánál gázkromatográfiával, a másik esetben HPLC-vel határoztam meg. A technológiai-gazdasági analízis módszerei A folyamatmodell anyag- és energiamérlegeinek megoldására az Aspen Plus 2006.5 szoftvert használtam. A folyamat hőintegrációjának megtervezéséhez az Aspen HX- Net 2006.5 programot használtam. A tőkeberuházás becslése az Aspen Icarus Process Evaluator 2006.5 szoftverrel és árajánlatok alapján történt. 4

4. EREDMÉNYEK Kenderpozdorja gőzrobbantásos előkezelése Kenderpozdorja gőzrobbantását két különböző méretű reaktorban (2 és 10 l) vizsgáltam különböző hőmérsékleteken (200-230 C). A glükánkihozatalok minden esetben 82% fölött voltak, ezzel szemben a xilánkihozatalok 18-66% között változtak. Az enzimes hidrolízisben 62-83%-os és 46-96%-os glükán- és xilánkonverziót értem el. Az SSF-ben kapott etanolhozam 38-70% között változott, melyet a szubsztrát glükán- és mannántartalma alapján számítottam. Az előkezelés és enzimes hidrolízis legnagyobb eredő glükózhozamát (336 g/kg kenderpozdorja szárazanyag, az elméleti 75%-a) 210 C-os előkezelés esetén értem el, ezzel szemben a legnagyobb eredő cukorhozamot (glükóz+xilóz) 200 C esetén kaptam (414 g/kg kenderpozdorja szárazanyag, 63%). A legnagyobb etanolhozamot (141 g/kg kenderpozdorja szárazanyag, 60%) szintén a 210 C-os előkezelés esetén értem el. Integrált etanoltermelés búzaszalmából és búzadarából Az első és második generációs etanolgyártás integrálása megkönnyítheti utóbbi technológiák bevezetését. Előcukrosított búzadara ( PWM), gőzrobbantott búzaszalma (SPWS) és ezen anyagok különböző arányú keverékeinek SSF konfigurációjú erjesztését vizsgáltam. Mind a végső etanolkoncentráció, mind az etanolhozam emelkedett az PWM arányának növelésével. A legnagyobb etanolhozamot (az elméleti 99%-át) annál az elegynél értem el, amely WIS-re nézve egyenlő mennyiségű PWM-t és SPWS-t tartalmazott (2,5-2,5% WIS). Ez a hozam meghaladta mind a teljes mértékben SPWS-t, mind a kizárólag PWM-t tartalmazó SSF konfigurációjú erjesztések etanolhozamát (68 és 91%). Szintén ennél az eleg ynél kaptam a legnagyobb etanolkoncentrációt is, amely 56,5 g/l-nek adódott. Üzemen belüli enzimtermelés technológiai-gazdasági modellezése Kén-dioxid katalizált gőzrobbantást és SSF erjesztést alkalmazó lucfenyő alapú etanolgyártó üzemen belüli enzimfermentáció technológiai-gazdasági vonatkozásait vizsgáltam. Állandó fehérje- és micéliumhozamot feltételezve az enzimfermentáció szénforrását változtatva az enzimtermelés teljes folyamatra gyakorolt hatását elemeztem. Az enzimfermentációs lépés az eredő etanolhozamot (kereskedelmi enzimkészítmény esetén 270 l/tonna lucfenyő szárazanyag) 5-16 l-rel csökkentette. Az enzimtermelés fő költségtényezőjének a tőkeberuházás adódott, mely a teljes költség 60-78%-át tette ki. Az enzim előállítási költség 0,42-0,52 Svéd Korona (SEK)/l etanol között változott (2010 -ben 1 10.5 SEK, 1 SEK 30 Forint). A legkisebb etanol előállítási költségeket (4,71 és 4,82 SEK/l) azokban az esetekben kaptam, ahol az előkezelt anyag folyadékfrakcióját melasszal kiegészítve használják szénforrásként. Az esetek egy részében az üzemen belüli enzimtermelés a kereskedelmi enzimkészítmény vásárlás gazdaságos alternatívájának bizonyult, mindazonáltal ezt a konklúziót jelentősen befolyásolja a második generációs etanolgyártás számára ipari léptékben előállított kereskedelmi enzimkészítmények ára, amely, mivel ilyen etanolgyártó üzemek ipari léptékben egyelőre nem léteznek, bizonytalan. 5

A desztillációs fenéktermék feldolgozásának technológiai-gazdasági vizsgálata A desztillációs fenéktermék energiaintenzív bepárlásának biogázosítással történő helyettesítése egy lehetséges módja a lignocellulóz alapú etanolgyártás energiaigényének csökkentésére. Kén-dioxid katalizált gőzrobbantástt és SSF erjesztést alkalmazó lucfenyő alapú etanolgyártó üzemen belül különböző biogázosítási konfigurációkat vizsgáltam (1. táblázat), különböző melléktermékeket állítva elő. Az A esetekben a fenéktermék folyadék frakciója kerül biogázosításra, míg a B esetben a teljes áram. 1. táblázat A vizsgált esetek jellemzői Eset Pellet Biogáz tisztítás Melléktermékek Elégetik az üzemben A1 Szilárd fr. része Igen Biogáz, pellet, el. áram Szilárd fr. része A2 Szilárd fr. egésze Nem Pellet, el. áram, távhő Biogáz A3 - Igen Biogáz, el. áram, távhő Szilárd fr. része A4 - Nem El. áram, távhő Szilárd fr., biogáz B - Igen Biogáz, el. áram, távhő Préselt anaerob maradék Az eseteket energiahatékonyság és etanol előállítási költség szempontjából hasonlítottam össze, referencia esetnek a bepárlást választva. A fenékterméket biogázosító esetek energiahatékonysága 87-92% között változottt a fűtőértékeket (LHV) véve alapul, míg bepárlás esetén 81%-os hatékonyságott kaptam. Annak ellenére, hogy az etanoltermelés minden esetben azonos volt, az etanol előállítási költség 4,00 és 5,27 SEK/l között változott (2. ábra). Etanol előállítási költség (SEK/l) 6 5 4 3 2 1 0-1 -2 5,14 REF 4,24 A1 5,27 5,02 4,01 4,00 A2 A3 A4 B Raw Nyersanyag material Capital Tőkeberuházás Chemicals Vegyszerek Utilities Közművek Others Egyéb Upgr. Tisztított biogas biogáz Pellets Electricity Elektromos áram District Távhőheat Total Teljes -3 2. ábra Az etanol előállítási költség lebontása Svéd Korona (SEK)/l-ben. A vegyszerek tartalmazzák az enzimköltséget. Az Egyéb a munkabéreket, és a biztosítási és karbantartási költségeket jelenti. REF: referencia eset; 1 10 SEK. 6

5. AZ ÉRTEKEZÉS ÚJ, TUDOMÁNYOS EREDMÉNYEI 1. Megállapítottam, hogy a kenderpozdorja gőzrobbantásának optimális hőmérséklete 10 perc tartási idő mellett, 10 literes reaktortérfogatban, katalizátor hozzáadása nélkül 210 C az eredő glükózhozam (336 g/kg kenderpozdorja szárazanyag, az elméleti 75%-a) és az etanolhozam (141 g/kg kenderpozdorja szárazanyag, 60%) tekintetében. Ezzel szemben a legmagasabb eredő cukorhozamot (414 g glükóz+xilóz/kg kenderpozdorja szárazanyag, 63%) 200 C-on kaptam (I. közlemény). 2. Kimutattam, hogy gőzrobbantott búzaszalma és előcukrosított búzadara azonos mennyiségű vízben nem oldható szilárd anyagot tartalmazó keveréke szimultán cukrosítva és erjesztve nagyobb etanolhozamot eredményez (az elméleti 99%-a), mint a kizárólag előcukrosított búzadarát tartalmazó szimultán cukrosítás és erjesztés (91%) (II. közlemény). 3. Megállapítottam, hogy a lignocellulóz alapú etanolgyártásba integrált enzimtermelés esetén a fajlagos enzimköltség (egységnyi térfogatú etanolra vonatkoztatva) a cellulázfermentáció produktivitásának függvénye. Adott konfiguráció esetén az enzimköltség csökkenését a produktivitás növekedésének mértéke határozza meg, és nem a növekedés eredete (III. közlemény). 4. Modellszámításaim alapján megállapítottam, hogy annak ellenére, hogy az enzimtermelés az alkoholgyártó folyamatba integráltan történik, s az enzimfermentáció során mind a hexóz, mind a pentóz cukrok hasznosulnak, a pentóz cukrok nagy része (87% ) égetésre vagy szilárd tüzelőanyag-gyártásra kerül. Emellett megállapítottam, hogy az előkezelt nyersanyagban jelenlévő hexóz cukrok kevesebb, mint 6%-a szükséges csak az enzimtermeléshez (IV. Közlemény). 5. Kimutattam, hogy a fajlagos enzimköltség fő költségtényezője a tőkeberuházás. Az üzemen belüli enzimtermelés költsége 9-11%-át tette ki az etanol előállítási költségnek (IV. közlemény). 6. Modellszámításaimmal igazoltam, hogy desztillációs fenéktermék biogázosítása jelentősen csökkenti a folyamat hőigényét a fenéktermék bepárlásához képest (27.8 MW-ról 17.1-17.9 MW-ra). Ezzel párhuzamosan a folyamat fűtőértékek alapján számított energiahatékonysága 81%-ról 87-92%-ra nő (V. Közlemény). 7. Azt tapasztaltam, hogy a desztillációs fenéktermék biogázosítása néhány esetben alacsonyabb etanol előállítási költséget eredményezett, mint a fenéktermék bepárlása. A fenéktermékből előállított melléktermékek tekintetében kedvezőnek találtam a tisztított biogáz pellet és a tisztított biogáz elektromos áram távhő kombinációkat. Ezek a kombinációk akkor is kedvezőek maradtak, ha bármely, de egyszerre csak egy melléktermék ára -40% és +40% között változott. Tisztított biogáz elektromos áram távhő kombinációnál az etanol előállítási költségben nem mutatattam ki szignifikáns különbség attól függően, hogy a teljes fenéktermék, vagy annak csak folyadék frakciója kerül biogázosításra. 7

6. KÖVETKEZTETÉSEK, ALKALMAZÁSI LEHETŐSÉGEK Az etanol fontos megújuló üzemanyag, melynek lehetséges előállítása a lignocellulóz nyersanyagok biokémiai úton történő feldolgozása. A poliszacharid-tartalom egyszerű cukrokká, majd alkohollá alakítása az előkezelés, enzimes hidrolízis, és fermentációs lépésekben azonban még sok fejlesztést igényel ahhoz, hogy a folyamat ipari léptékben megvalósulhasson. A gőzrobbantásos előkezelésnél a megfelelő cellulóz bonthatóság elérése mellett fontos a hemicellulóz frakció kihozatala is. A kenderpozdorjánál kapott gyenge xilánkihozatal javítható katalizátorok hozzáadásával, illetve kétlépcsős gőzrobbantás alkalmazásával. Verifikálandó azonban, hogy a nagyobb működési és beruházási költséget kompenzálja a hozamnövekedés. Gőzrobbantott búzaszalma és előcukrosított búzadara megfelelő arányú keverékével az elméleti maximumhoz közeli etanolhozam és olyan alkoholkoncentráció érhető el szimultán cukrosítás és erjesztés konfigurációban, mely gazdaságosan desztillálható. Az alkoholkoncentráció tovább növelhető nagyobb szárazanyag-koncentráció alkalmazásával, feltéve, hogy az alkoholhozam nem csökken, illetve a jövőben olyan mikroorganizmusok használatával, melyek együtt képesek erjeszteni a hexóz és pentóz cukrokat. Üzemen belüli enzimfermentációt alkalmazó etanolgyártó technológia gazdaságossága javítható, ha az enzimtermelés produktivitását növeljük. Ez elérhető törzsfejlesztéssel, emelt cukorkoncentrációval katabolit represszió rezisztens mutánsokat alkalmazva, illetve fed-batch fermentációs technikával. A desztillációs fenéktermék biogázosítása, majd a képződött biogáz tisztítása és értékesítése a modellszámítások szerint a fenéktermék feldolgozásának energia- és költséghatékony módja, így a jövőben mindenképpen érdemes hangsúlyt fektetni az ilyen irányú kutatásokra. 8

7. KÖZLEMÉNYEK JEGYZÉKE Az értekezés alapját képező folyóiratcikkek I. Barta, Zs., Oliva, J.M., Ballesteros, I., Dienes, D., Ballesteros, M., Réczey, K. (2010) Refining hemp hurds into fermentable sugars or ethanol. Chemical and Biochemical Engineering Quarterly. 24 (3), 331-339. IF: 0.35 II. Erdei, B., Barta, Zs., Sipos, B., Réczey, K., Galbe, M., Zacchi, G. (2010) Ethanol production from mixtures of wheat straw and wheat meal. Biotechnology for Biofuels. 2010, 3:16, doi:10.1186/1754-6834-3-16. IF: 4.12 III. IV. Barta, Zs., Sassner, P., Zacchi, G., Réczey, K. (2008) Techno -economic aspects of on-site cellulase production. Hungarian Journal of Industrial Chemistry Veszprém. 36 (1-2), 5-9. Barta, Zs., Kovács, K., Réczey, K., Zacchi, G. (2010) Process design and economics of on-site cellulase production on various carbon sources in a softwood-based ethanol plant. Enzyme Research. 2010, 734182, doi:10.4061/2010/734182. V. Barta, Zs., Réczey, K., Zacchi, G. (2010) Techno -economic evaluation of stillage treatment with anaerobic digestion in a softwood-to-ethanol process. Biotechnology for Biofuels. 2010, 3:21 doi:10.1186/1754-6834-3-21. IF: 4.12 Szóbeli előadások Barta, Zs., Réczey, I., Zacchi G. Milyen melléktermékek esetén a leggazdaságosabb egy lignocellulóz alapú alkoholgyár? Doktoranduszok Fóruma. Debrecen, 2010. november 4. Barta, Zs., Dienes, D., Réczey, I. Hogyan tehető gazdaságossá egy cukorcirok alapú alkoholgyártó kisüzem? LI. Georgikon Napok. Keszthely, 2009. október 1-2. Barta, Zs., Oliva, J.M., Ballesteros, I., Dienes, D., Ballesteros, M., Réczey, I. Kenderpozdorja feldolgozása fermentálható cukrokká és etanollá. 336. Tudományos kollokvium. Budapest, 2009. szeptember 18. Barta, Zs., Dienes, D., Réczey, K. Mezőgazdasági melléktermékeken végzett enzimes cellulózhidrolízis kinetikai leírása. Poliszacharidkémiai munkabizottsági ülés. Budapest, 2008. szeptember 29. Barta, Zs., Sassner, P., Zacchi, G., Réczey, K. Celluláztermelés technológiai és gazdasági elemzése. Műszaki Kémiai Napok 08. Veszprém, 2008 április 22-24. Barta, Zs. Etanol előállítás lignocellulóz szénforrásból - Előkezelés, fermentáció és a downstream műveletek modellezése Aspen Plus-szal. Poliszacharidkémiai munkabizottsági ülés. Budapest, 2007 november 7. Poszter előadások Barta, Zs., Réczey, K., Zacchi, G. Improving the energy efficiency and economics of a softwood-based ethanol process by producing biogas from the stillage. The 4th 9

Annual Workshop of COST FP0602, Biotechnical processing of lignocellulosic raw materials. Cesme, Turkey, September 21-24, 2010. Barta, Zs., Réczey, K., Zacchi, G. Techno-economic evaluation of biogas production from stillage in a spruce-to-ethanol process. 32nd Symposium on Biotechnology for Fuels and Chemicals. Clearwater Beach, FL, USA, April 19-22, 2010. Gyalai-Korpos, M., Mangel, R., Barta, Zs., Alvira, P., Dienes, D., Ballesteros, M., Reczey, K. Cellulase production using different streams of wheat grain and wheat straw based ethanol processes. 32nd Symposium on Biotechnology for Fuels and Chemicals. Clearwater Beach, FL, USA, April 19-22, 2010. Barta, Zs., Oliva, J.M., Ballesteros, I., Dienes, D., Ballesteros, M., Réczey, K. Kenderpozdorja feldolgozása fermentálható cukrokká es etanollá. Oláh György Doktori Iskola VII. Doktoráns Konferenciája. Február 4., 2010. Barta, Zs., Oliva, J.M., Ballesteros, I., Dienes, D., Ballesteros, M., Réczey, K. Steam pretreatment of hemp hurds for bioethanol production. Third European Workshop on Biotechnology for Lignocellulose Biorefineries. Varenna, Italy, September 3-4, 2009. Barta, Zs., Deák, A., Sipos, B., Réczey, K. Cukorcirok alapú alkoholgyártó üzem modellezése teljes növény hasznosítás. Oláh György Doktori Iskola VI. Doktoráns Konferenciája. Február 4., 2009. Barta, Zs., Deák, A., Sipos, B., Réczey, K. Modelling a sweet sorghum processing bioethanol plant whole crop utilization. Second European Workshop on Biotechnology for Lignocellulose Biorefineries. Biel, Switzerland, December 4-5, 2008. Sipos, B., Barta, Zs., Gyalai-Korpos, M, Sassner, P., Réczey, K. Can sweet sorghum be a feasible raw material for ethanol production in Hungary? 16 th European Biomass Conference & Exhibition. Valencia, Spain, June 2-6, 2008. Gyalai-Korpos, M., Barta, Zs., Sipos, B., Reczey, K. Looking for feedstock bioethanol potential in Hungary. 16 th European Biomass Conference & Exhibition. Valencia, Spain, June 2-6, 2008. Barta, Zs., Dienes, D., Réczey, K. Kinetic modelling of enzymatic hydrolysis of agricultural residues. Era-chemistry workshop. Krakow, Poland, April 13-16, 2008. Barta, Zs., Dienes, D., Réczey, K. Kinetic modelling of enzymatic hydrolysis of agricultural residues. First European Workshop on Biotechnology for Lignocellulose Biorefineries. Copenhagen, Denmark, March 27-28, 2008. Konferenciakiadványok Barta, Zs., Dienes, D., Réczey, I. (2009) Hogyan tehető gazdaságossá egy cukorcirok alapú alkoholgyártó kisüzem? LI. Georgikon Napok Tudományos Konferencia Kiadvány (ISBN: 978-963-9639-35-5) 73-82. Barta, Zs., Sassner, P., Zacchi, G., Réczey, K. (2008) Celluláztermelés technológiai és gazdasági elemzése. Műszaki Kémiai Napok 08 Konferencia Kiadvány (ISBN 978-963-9696-36-5), 31-36. 10