Bevezetés az általános kémiába

Bevezetés az általános kémiába 1. előadás (Atomok és molekulák szerkezete) Előadó: Krámos Balázs kramosbalazs@ch.bme.hu Segédanyag: http://www.ch.bme.hu/oktatas/ejegyzet/ Benkő Zoltán, Kőmívesné Tamás Ibolya, Stankovics Éva: Kémiai alapok

Az atom felépülése Atommag Részecske neve Tömeg (kg) Töltés (C) Relatív tömeg* Relatív töltés proton (p + ) 1,672 10 27 1,6021 10 19 1 +1 neutron (n 0 ) 1,674 10 27 0 1 0 Elektronburok elektron (e - ) 9,109 10 31 1,6021 10 19 1/1840-1 * Az atomi tömegegységhez képest, ami megállapodás szerint a 12 C atom (a szén legstabilabb izotópja) tömegének egy tizenketted része.

Fontos fogalmak Rendszám: az atomban található protonok száma. Jele: Z Tömegszám: az atommagban található protonok és neutronok számának az összege. Jele: A Neutronszám: a tömegszám és a rendszám különbsége. (N = A - Z) Jele: N (Kémiai) elemek: azonos rendszámmal rendelkező atomok halmaza. Nuklid: azonos rendszámú és tömegszámú atommagokat tartalmazó atomok összessége. Izotóp: egy elem izotópjainak nevezzük azonos rendszámmal, ám különböző tömegszámmal rendelkező atomjait. (Egy elem különböző neutronszámú nuklidjai.) Relatív atomtömeg (A r ): megmutatja, hogy az adott atom tömege hányszor nagyobb egy tömegének 1/12-ed részénél. (súlyozott átlag -> izotópok; tört szám (ellentétben a tömegszámmal, ami mindig egész szám!!!); nincs mértékegysége, mert viszonyszám) Anyagmennyiség: 1 mól az anyagmennyisége annak a halmaznak, ami annyi részecskét tartalmaz, mint amennyi 12 g 12 C-ben van. Avogadro-szám (N A ): egy mól részecske darabszáma. Értéke 6,022 10 23 mol -1. Moláris tömeg: 1 mol részecske tömege. Van mértékegysége: g/mol Tiszta elem: olyan elem, mely (a természetben) csak egyetlen stabil izotópjával fordul elő. Például: foszfor (P), alumínium (Al), fluor (F), nátrium (Na), mangán (Mn), jód (I) stb.

Az elektronszerkezet felépülése Az atomok csak diszkrét energiaszinteken létezhetnek, mely az őket alkotó elemi részecskék szigorú belső rendjének következménye. Az elektronfelhő atompályákra osztható, amelyek azon térrészeket jelentik, az atomon belül, ahol az adott pályán lévő elektron 90 %-os valószínűséggel megtalálható, és a határfelület kis környezetében a megtalálási valószínűség ugyanakkora. (Megállapodás kérdése a 90 %!!!) Atompályák jellemzése kvantumszámokkal*: n => főkvantumszám; lehetséges értékei: 1,2,3, l => mellékkvantumszám; lehetséges értékei: 0, 1, 2,, n-1) Értéke függ n-től! m => mágneses kvantumszám; lehetséges értékei: -l, -(l-1),,0,, l-1, l Értéke függ l-től! A negyedik fontos kvantumszám (merthogy van még néhány) az elektront jellemzi: m s => (mágneses) spinkvantumszám; lehetséges értékei: -1/2 és +1/2 * A kvantumszámok nem képezik a Bevezetés az általános kémiába című tárgy anyagát.

Az atompályák jellemzése A főkvantumszám nagyban befolyásolja az atompálya energiáját, méretét A mellékkvantumszám szintén befolyásolja a pályák energiáját és alakját l=0 => s-pálya l=1 => p-pálya l=2 => d-pálya l=3 => f-pálya A mágneses kvantumszám a pályák térbeli orientációját befolyásolja: p x p y p z

Az atompályák szerveződése Atomhéj: Azonos főkvantumszámú atompályák összessége Alhéj: Azonos fő- és mellékkvantumszámú atompályák összessége Főksz. éj Mellékksz. Alhéj Mágneses ksz. Atompályák száma (n 2 ) Az elektronok max. száma (2n 2 ) 1 K 0 1s 0 1 2 2 2 L 0 2s 0 1 2 1 2p -1, 0, 1 3 6 8 0 3s 0 1 2 3 M 1 3p -1, 0, 1 3 6 18 2 3d -2, -1, 0, 1, 2 5 10 0 4s 0 1 2 4 N 1 4p -1, 0, 1 3 6 2 4d -2, -1, 0, 1, 2 5 10 32 3 4f -3,-2, -1, 0, 1, 2, 3 7 14 * A kvantumszámok nem képezik a Bevezetés az általános kémiába című tárgy anyagát.

Az elektronszerkezet kiépülésének fő irányelvei az alapállapotú atomban 1. Energiaminiumra törekvés elve: az elektron mindig a lehető legalacsonyabb energiájú pályára kerül. 2. Pauli-elv: Egy pályára legfeljebb két elektron kerülhet, mert nem lehetnek olyan elektronok az atomban, amelyek mind a négy kvantumszáma megegyezik, és a m s értéke csak kétféle lehet. 3. und-szabály: Az alhéjakat az elektronok lehetőség szerint maximális számban párosítatlanul, azonos spinnel töltik be. Az atompályák energiasorrendjének becslése: (pusztán ökölszabály, mely nagy rendszámoknál nem jól működik) 1. Adjuk össze a fő és mellékkvantumszámot, majd eszerint rakjuk növekvő sorrendbe az alhéjakat! 2. a az összeg több alhéjra azonos, akkor ezeket második körben a főkvantumszámuk alapján rangsoroljuk! 1 2 3 4 5 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 6 7 8 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p

Elektronkonfiguráció Vegyértékelektronok: Vegyértékelektronoknak nevezzük az atom kémiai reakciókban részt vevő külső elektronjait. Atomtörzs: Az atommag és azon elektronok, melyek nem vegyértékelektronok. 28Ni elektronszerkezet felépülése: 28 elektron 1s 2, 2s 2, 2p 6, 3s 2, 3p 6, 4s 2, 3d 8 [Ar] 4s 2, 3d 8 Vegyértékelektronok: 4s 2, 3d 8 48Cd elektronszerkezet felépülése: 48 elektron 1s 2, 2s 2, 2p 6, 3s 2, 3p 6, 4s 2, 3d 10, 4p 6, 5s 2, 4d 10 [Kr] 5s 2, 4d 10 Vegyértékelektronok: 5s 2

Az elektronszerkezet és a periódusos rendszer kapcsolata Mezők: Az egymás alatti sorok az adott elektronhéj beépülését mutatják. Az elemeket a fenti táblázatba rendezve különböző, úgynevezett mezőket figyelhetünk meg: egy mezőn belül az azonos betöltődő alhéjjal rendelkező elemek találhatók. Így megkülönböztetünk s-, p-, d- és f-mezőt.

Elemek a periódusos rendszerben Periódusok: A periódusos rendszerben a vízszintes sorokat periódusoknak vagy soroknak nevezzük. Gyakran különbség van a sor és a periódus megjelölés között: az első sor -nak általában a 2. periódust szokás tekinteni, például a szén vagy a nitrogén első sorbeli elem. Oszlopok: A hasonló elektronszerkezetű elemek függőleges elrendeződésben helyezkednek le, egymás alatti helyet foglalnak el a periódusos rendszerben, ezek egy oszlopot alkotnak. Az s-mező és a p-mező oszlopait összefoglalóan főcsoportoknak, míg a d-mező oszlopait mellékcsoportoknak szokás nevezni.

Tulajdonságok változása a periódusos rendszerben Vegyértékelektronok száma, konfigurációja és a kémiai tulajdonságok A neutronok és protonok számának aránya (N / Z) nő a rendszám függvényében. Az atomok mérete: Egy adott perióduson belül az atomsugár balról jobbra csökken, egy oszlopon belül pedig felülről lefelé növekszik. Elektronegativitás (EN): A vegyületében kötött állapotú atom elektronvonzó képességét jellemzi. A periódusos rendszer egy során belül az elektronegativitás balról jobbra növekszik, egy oszlopán belül pedig fentről lefelé csökken. Fr => 0,7; F=>4,0 (Pauling-féle definíció alapján)

E i (kj/mol) Tulajdonságok változása a periódusos rendszerben Első ionizációs energia vagy első ionizációs potenciál: Első ionizációs energiának nevezzük azt az energiát, melyet be kell fektetnünk ahhoz, hogy egy atomról a legkülső elektront leszakítva egyszeresen pozitív töltésű kationt hozzunk létre. Egy adott perióduson belül balról jobbra növekszik, egy oszlopon belül fentről lefelé csökken. Beszélhetünk második, vagy akár k-adik ionizációs energiáról is. (lásd tankönyv) X X + + e 2500 2000 1500 1000 e Ne Ar Kr Xe Au Rn 500 0 0 20 40 60 80 100 Elektronaffinitás: Rendszám (Z) Az az energia, melyet be kell fektetni, hogy egy egyszeresen negatív ionból leszakítsunk egy elektront. A periódusos rendszer egy során belül az elektronaffinitás az alkálifémektől a halogénekig növekszik, azonban a nemesgázoké általában negatív értékű (destabilizációt jelent egy elektron felvétele). X X + e Li Na K Rb Cs Fr

Elsőrendű kémiai kötések Szabad atomos formában csak a nemesgázatomok stabilak, mert ezek elektronszerkezete zárt. A többi atom is törekszik a nemesgázokéhoz hasonló elektronszerkezet kialakítására. Ezért jönnek létre az elsőrendű kémiai kötések: - Ionos kötés: Ellentétes töltésű ionok között ható elektrosztatikus vonzásából származó erős elsőrendű kémiai kötés. - Fémes kötés: A fématomok között ható, egész kristályra kiterjedő közös elektronfelhő által létrehozott erős elsőrendű kémiai kötés. - Kovalens kötés: A közös elektronpárral létesített erős elsőrendű kémiai kötés. (Az angol covalent kifejezés alapján: co- = közös, valent = vegyértékű, közös vegyértéken osztozó.) A számok csak irányadóak, az egyes kötéstipusok között nincs éles határ. Pl. az AgCl rosszul oldódik vízben.

Ionos kötés Egyszerű ionok: Olyan kémiai részecskék, melyek atomokból származtathatók elektron leadásával (kationok) vagy felvételével (anionok). A káliumatom elektronkonfigurációja: [Ar] 4s 1 A klóratom elektronkonfigurációja: [Ne] 3s 2 3p 5 2 K + Cl 2 => 2 KCl (K + -okból és Cl - -okból felépülő ionrácsos vegyület; lásd később) A K + és Cl - stabil nemesgázszerkezettel rendelkeznek. Ez a folyamat hajtóereje. Egyszerű kationok: Na +, Cu 2+, Al 3+, Mg 2+, Ca 2+, Egyszerű anionok: F -, Br -, I -, O 2-, S 2-, Összetett ionok: Olyan töltéssel rendelkező kémiai részecskék, melyek több egymáshoz kovalensen kötődő atomból atomból állnak (molekulaionok). Összetett kationok: legfontosabb az ammóniumion: N 4 + Összetett anionok: NO 3, CO 3 2, PO 4 3, SO 4 2 stb. A későbbiekben tárgyalt ionrácsot ionos kötés tartja össze.

Fémes kötés A fémek kis elektronegativitásuk miatt könnyen leadják vegyérték elektronjaikat. Szilárd és olvadt halmazállapotban pozitív töltésű fématomtörzsek és delokalizált (helyhez nem kötött) elektronrendszer jön létre. A szilárd halmazállapotban kialakuló szerkezet a fémrács: + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

Kovalens kötés Az atomok nemesgáz elektronszerkezete elektronmegosztással alakul ki. Néhány (2-4 - 6) elektron közössé válik, majd a közös elektronok összekapcsolják az atomokat. Jellemző: nemfémes elemekre Molekulapálya: Az a térrész, ahol az elektron két vagy több atommag erőterében 90%-os valószínűséggel tartózkodik, és a határfelület kis környezetében a megtalálási valószínűség ugyanakkora. A molekulapálya a kötésben résztvevő elektronok eredeti atompályáiból, azok kombinálódásával alakul ki (LCAO-MO). Emiatt tükrözi bizonyos fokig az atompályák tulajdonságait. E * lazító molekulapálya (nem tananyag) atompályák kötő molekulapálya Kötő molekulapálya alacsonyabb energiájú mint az atompályák, elektronok számára kedvezőbb. Ez a kémiai kötés hajtóereje!

Kovalens kötés s-kötés kétatomos molekulákban A s-kötés olyan molekulapálya, amelyben az elektronsűrűség maximuma a két atomot összekötő egyenes (kötéstengely) mentén van. Kialakulhat: két s-pálya között pl. 2 molekulában + => egy s- és egy p-pálya között pl. Cl molekulában + => két p-pálya között pl. Cl 2 molekulában + => (stb.) Egyszeres kötés: a két atom egy vegyérték-elektronpáron osztozik, mely (néhány speciális esettől eltekintve) s jellegű lazító molekulapálya (nem tananyag) E F: 1s 2 2s 2 2p 5 kötő molekulapálya F F 2 F

Kovalens kötés p-kötés kétatomos molekulákban p-kötés olyan molekulapálya, ahol a két atomot összekötő egyenes (kötéstengely) mentén nincs elektron, az elektronsűrűség az egyenes alatt és felett épül ki (két érintkezési pont, de csak egy kötés!). A gyengébb p-p átlapolás miatt a p kötések gyengébbek mint a s kötés. Ezért a többszörös kötésekben az egyik általában s kötés, csak a második illetve harmadik p. A második p merőleges az első síkjára Kialakulhat: két párhuzamos p-pálya között pl. O 2 molekulában + => (stb.) E p atompályák N: 1s 2 2s 2 2p 3 s pálya p pályák N N 2 N

Kovalens kötés többatomos molekulákban Középiskolában mindig az úgynevezett lokalizált molekulapálya modellel dolgoztatok, ami szemléletes (habár nem teljesen korrekt). Ez a sokatomos molekulákat az előbbiekben tárgyalt kétatomos s- és p-kötésekből építi fel. Többatomos molekulákban lehetőség van arra, hogy a molekulák kettőnél több atompálya kombinálódásával alakuljanak ki (még a s-váz esetében is). Ezek is lazító vagy kötő jellegűek, és alakjukat tekintve s- vagy p-jellegűek lehetnek. Ezekről a későbbiekben sokat fogtok hallani (pl. általános kémia, szerves kémia, ). Gondoljatok csak a benzol szerkezetére, mely delokalizált p-elektronokat tartalmaz:

Kovalens kötés egyéb fontosabb jellemzői Nemkötő (vagy magános ) elektronpár: A kötésben részt nem vevő vegyértékelektronok (csak az egyik atomhoz tartoznak). pl: N 2 N N a N vegyértékhéja: 2s 2 2p 3 (5 vegyértékelektron) összesen 3 kötő és 2 nemkötő elektronpár Kötéshossz: a kötést létesítő atomok magjai közti távolság. Kötésszög: a kapcsolódó atomok magjai által bezárt szög Kötési energia: Egy kötés felszakításához szükséges energia, melyet be kell fektetni, hogy a kötést létesítő atomokat végtelen távolságba távolítsuk. (Értelemszerűen ugyanekkora energia szabadul fel, mikor a két atom végtelen távolságból kiindulva létrehozza a kötést.) Vegyérték: egy adott molekulában az adott atomhoz tartozó kötő elektronpárok száma. Cl (1;1), 2 O (1;2), N 3 (3;1), C 4 (4;1), 2 S (1;2), SO 2 (4;2), SO 3 (6,2) Oktett-elv: A főcsoportbeli elemek olyan kötésszerkezet elérésére törekednek, melyben a vegyértékhéjon 8 elektron található. Kovalens kötés a rácsösszetartó erő a későbbiekben bemutatott atomrácsban. Molekula: legalább két atomból álló, semleges töltésű kémiai részecske, melynek atomjait kovalens kötések tartják össze.

Datív kötés és kolligációs kötés Kolligációs kötés: mindkét kötést létesítő atom hozzájárul elektronnal (elektronokkal) a kötéshez. Az előbbiekben tárgyalt kötések mindegyike kolligációs kötés, akár a fluormolekula, akár a nitrogénmolekula létrejöttéről van szó. Datív vagy koordinációs kötés: a két kötést létesítő atom közül az egyik atom egy teljes elektronpárral járul hozzá a kötéshez (ez az elektronpár-donor atom), míg a másik atom nem szolgáltat elektront a kötéshez (ezt elektronpár-akceptor atomnak nevezzük). N + + N donor akceptor Újabb példa datív kötésre: C O Molekulák között is: BF 3 + N 3

A molekulák térbeli alakja (Vegyérték-elektronpár taszítási elmélet) A vegyértékhéjon lévő kötő és nemkötő elektronpárok a lehető legtávolabb szeretnének egymástól kerülni. A nemkötő elektronpárok térigénye nagyobb, mint a kötő pároké. A kétszeres és háromszoros kötések térigénye nagyobb, mint az egyszereseké. 180º O C O lineáris (C: 2s 2 2p 2 ) 120º B síkháromszög (B: 2s 2 2p 1 ) 107.3º N piramis (N: 2s 2 2p 3 ) C 109.5º tetraéder (C: 2s 2 2p 2 ) További példák: Tankönyv 95-97. oldal

Polaritás Kötések polaritása: Az eltérő elektronegativitású atomok poláris kötéseket létesítenek. A nagyobb elektronegativitású atom jobban vonzza maga felé a kötő elektronpárt: a kötés elektronfelhője torzul. Megbomlik a töltésegyensúly, a nagyobb elektronegativitású atom parciálisan negatív, míg a másik parciálisan pozitív töltésű lesz. Pl. Cl, CO, 2 O. Apoláris kötés van azonos elektronegativitású atomok kapcsolódása esetén. Pl. 2, O 2, N 2, F 2. Molekulák polaritása: Apoláris kötés esetén a molekula is apoláris. Poláros kötéssel kapcsolódó kétatomos molekulák polárisak. Poláris kötéssel kapcsolódó többatomos molekulák polaritása függ a szimmetriától: d - d + d - O C O szén-dioxid: apoláris pozitív és negatív súlypont egybeesik d + O 105º d - d + víz: erős dipólus

Másodrendű kötések (általában molekulák között) A másodrendű (vagy másodlagos) kötések az elsőrendű kötéseknél gyengébbek, kötési energiájuk rendszerint egy nagyságrenddel kisebb, mint az elsőrendű kötéseké. A másodrendű kötéseket szokás összefoglaló néven Van der Waalskölcsönhatásoknak is nevezni. Típusai: - idrogénkötés - Dipólus-dipólus kölcsönhatás - Diszperziós kölcsönhatás - Indukciós hatás (dipólus-indukált dipólus) idrogénkötés: Az O-/N-/F- kötések nagy polaritása miatt a parciálisan pozitív töltésű.emiatt közelben levő másik elektronegatív atom vonzza a -t. Vegyes ionos - kovalens jellegű a kölcsönhatás, mely annál erősebb, minél elektronegatívabbak a nem- atomok. d + O 1.0 Å d + 1.9 Å d - d + O d - d +

Másodrendű kötések (általában molekulák között) Dipólus-dipólus kölcsönhatás: Aszimmetrikus elektronsűrűség (töltés) eloszlással rendelkező molekulák közötti elektrosztatikus vonzás. Pl. Cl Indukciós kölcsönhatás: Dipólus és apoláris molekula között (dipólus - indulált dipólus) Diszperziós kölcsönhatás: Az apoláris molekulák térközelbe kerülve tudják egymást polarizálni, és így kis töltésű indukált dipólusok jönnek létre. Pl. dihalogének (F2, Cl2, Br2, nemesgázatomok) Nagyobb méret erősebb polarizálhatóság

Anyagi halmazok Kémiai elemek: Azonos rendszámú atomokból felépülő anyagok. Vegyjellel jelöljük őket. Példák: foszfor (P), réz (Cu), kálium (K), oxigén (O), bróm (Br) stb. Vegyületek: Elemeket meghatározott arányban tartalmazó anyagok, az egyes elemek arányát egész számokkal fel lehet írni. A vegyületeket képletükkel jellemezzük. A képlet vegyjelek kombinációja, melyben az arányokat kifejező számokat az adott vegyjel jobb alsó indexébe írjuk: A a B b C c Példák: Cl (sósav), C 3 O (metanol), MgCl 2 (magnézium-klorid), Al 2 (SO 4 ) 3 (alumíniumszulfát), Na 3 PO 4 (trinátrium-foszfát) stb. Keverék vagy elegy: Elemekből és/vagy vegyületekből felépülő halmaz, melyben az egyes alkotóelemeknek nincs megkötött aránya. A keverék komponenseit (alkotóelemeit) fizikai módszerekkel rendszerint szét lehet választani. Oldatok folyékony halmazállapotú keverékek (ritkábban beszélhetünk szilárd oldatokról is). Oldószerből és oldott anyagból állnak.

almazállapotok Olvadáspont: az a hőmérséklet, melyen az anyag normál légköri nyomáson szilárd halmazállapotból folyadékká alakul. Fagyáspont vagy dermedéspont: azon hőmérséklet, melyen az anyag normál légköri nyomás mellett folyadékból szilárd halmazállapotúvá alakul. Forráspont: az a hőmérséklet, melyen az anyag normál légköri nyomáson folyadékból légnemű halmazállapotúvá válik. Kondenzációs vagy lecsapódási pont: azon a hőmérséklet, melyen az anyag normál légköri nyomáson légneműből folyadék vagy szilárd halmazállapotúvá válik. Szublimációs pont: az a hőmérséklet, melyen az anyag normál légköri nyomáson szilárdból közvetlenül légnemű halmazállapotúvá válik. Tiszta anyagok olvadás- és fagyáspontja megegyezik. Tiszta anyagok forrása esetén azok forráspontja és kondenzációs pontja megegyezik. Tiszta anyagok szublimációja esetén a szublimációs pont és a kondenzációs pont azonos.

almazállapotok jellemzése Részecskék mozgása Részecskék közötti kölcsönhatás Alak Szilárd Folyadék Gáz helyhez kötött rezgés nem helyhez kötött véletlenszerűen ütköznek, elgördülnek nem helyhez kötött szabadon mozognak, ütköznek erős erős gyenge állandó (erős behatással deformálható) változó, felveszi az edény alakját kitölti a rendelkezésére álló teret, kiterjed Térfogat nagyon nehezen nyomható össze nagyon nehezen nyomható össze könnyen összenyomható

Szilárd anyagok I. Amorf anyagok: Nem szabályos (kristály)szerkezetű anyagok. Példák: üveg, gumi, a legtöbb műanyag, viasz, szurok stb. II. Kristályos anyagok: Olyan szilárd anyagok, ahol az alkotó részecskék a tér minden irányában szabályos elrendeződésben, kristályrácsban helyezkednek el. Példák: nátrium-klorid, elemi jód, magnézium stb. Elemi cella: A kristályrács legkisebb építőeleme, mellyel kiparkettázva a teret előállítható a kristályrács. (Moláris) rácsenergia: az az energia, amelyet kell befektetnünk, hogy 1 mól anyag kristályrácsát megbontsuk, azaz az alkotórészecskéket végtelen távolságba távolítsuk egymástól.

Rácstípusok összefoglalása Tulajdonság Fémrács Ionrács Molekularács Atomrács Kristályrácsot másodrendű összetartó fémes kötés ionos kötés kovalens kötés kötőerők kölcsönhatás Olvadáspont változó magas alacsony magas Oldhatóság Mechanikai szilárdság Elektromos vezetőképesség Jellemző anyagok Példák egymás olvadékában, alkáli fémek folyékony ammóniában általában jó, a fém fajtájától függően általában kifejezetten jó fémes elemek, ötvözetek nátrium (Na), cink (Zn) poláris oldószerekben változó szigetelők, felolvasztva vezetők kizárólag vegyületek!!! kálium-klorid (KCl), nátrium-szulfát (Na 2 SO 4 ) poláris vagy apoláris oldószerekben általában törékenyek vagy puhák szigetelők nemfémes elemek, és vegyületeik argon (Ar), hidrogén-klorid (Cl) csak kémiai reakcióval általában kifejezetten jó szigetelők nemfémes és félfémes elemek és vegyületeik gyémánt (C) bór (B), szilícium-dioxid (SiO 2 )

Köszönöm a figyelmeteket! Legközelebb az anyagi halmazok jellemzésével folytatjuk