Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Vegyészmérnöki és Biomérnöki Kar Oláh György Doktori Iskola Polietilén feldolgozási stabilizálása hagyományos és természetes antioxidánsokkal Tátraaljai Dóra Ph.D. értekezés tézisfüzete Témavezető: Földes Enikő Műanyag-és Gumiipari Laboratórium Fizikai-kémia és Anyagtudományi Tanszék Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Polimer Fizikai Kutatócsoport Anyag-és Környezetkémiai Intézet Természettudományi Kutatóközpont Magyar Tudományos Akadémia Budapest, 2014
Ph.D. dolgozat tézisfüzete 1 1. Bevezetés A műanyagok fontos szerepet játszanak mindennapi életünkben, mindenhol jelen vannak az otthonainktól a munkahelyünkig. Nagyszámú különböző műanyag típust forgalmaznak és a választék folyamatosan bővül. A műanyag termékek nagy része ma is tömegműanyagokból készül, polietilénből (PE), polipropilénből (PP), polivinilkloridból (PVC), polisztirolból (PS) és ezek származékaiból. Vezető helyzetük még évtizedekig nem fog változni. A tömegműanyagok sokoldalú anyagok, előállításuk nagy volumenben történik, ennek következtében az áruk igen alacsony. Nincs más szerkezeti anyag, ami jelenleg versenyre kelhetne velük. A polietilén a tömegműanyagok között is különleges helyet foglal el, mintegy 40-50%-át teszi ki a teljes fogyasztásnak. A polietilént, mint minden tömegműanyagot, hagyományos polimerfeldolgozási eljárásokkal alakítják termékekké, amelyek során hő, nyírás és oxigén hatása éri. Annak ellenére, hogy a szerkezete egyszerű és funkciós csoportok sem találhatók benne, a PE számos kémiai reakcióban vesz részt a feldolgozás során, amelyek rendszerint a szerkezet és a tulajdonságok megváltozását okozzák. A Phillips típusú polietilén minden molekuláját az egyik oldalon egy telítetlen csoport zárja le, amely a feldolgozás során reakcióba lép és hosszúláncú elágazásokat alakít ki. A hosszúláncú elágazások a vinil csoportok számának és a polietilén folyóképességének csökkenését okozzák. A fenti reakciókat stabilizátorokkal kell megakadályozni. A sikeres polimerfeldolgozás egyik kulcsa hatékony adalék-összetételek fejlesztése és alkalmazása. A polimerek degradációját és stabilizálását már régóta kutatják 1. Az alapfolyamatok ismertek és hatékony stabilizátor csomagokat fejlesztettek ki. A polietilén rutinszerű stabilizálására általában egy gátolt fenol típusú primer 1 Zweifel, H. Stabilization of Polymeric Materials. Berlin: Springer, 1998.
2 Tátraaljai Dóra antioxidáns és egy szekunder, feldolgozási antioxidáns nagyon gyakran foszfor tartalmú vegyület kombinációját alkalmazzák. Mindazonáltal számos kérdés tisztázatlan, vagy nem foglalkoztak vele. Laboratóriumunkban évtizedek óta kutatjuk a polimerek degradációjának és stabilizálásának kérdéseit. Munkánk és elkötelezettségünk a témában erősen kapcsolódott a TVK, a Clariant és laboratóriumunk közötti hármas együttműködéséhez. A helyzet azonban jelentősen megváltozott a múlt évtized elején, amikor a Clariant úgy döntött, hogy leállít minden kutatás-fejlesztési tevékenységet a témában. Emiatt döntenünk kellett a kutatás jövőjéről. A folyamatban levő témákat természetesen be kellett fejezni, illetve az eredményes együttműködés a TVK-val folytatódott. Extraktív közegnek kitett termékek (pl. víznyomócsövek) adalékanyagai viselkedésének és hatékonyságának, illetve a foszforstabilizátorok reakciómechanizmusának tanulmányozása volt folyamatban. Ezek a témák egyúttal kijelölték kutatásaink új irányát is. A víznyomócsövekkel kapcsolatos kutatásaink során felmerült, hogy az alkalmazott hagyományos fenolos antioxidánsok reakciótermékei esetleg egészség vagy környezetkárosító hatásúak lehetnek. Brocca és munkatársainak 2 kutatása nagy érdeklődést keltett abban az időben, és az általuk felvetett kérdéseket azóta sem sikerült kielégítően megválaszolni. Figyelembe véve ezeket a bizonytalanságokat és új kutatási irányt keresve, érdeklődésünk a természetes antioxidánsok irányába fordult. Számos anyagról és vegyületről ismert, hogy jótékony hatásúak az egészségre, és bizonyítottan antioxidatív, antivirális és gyulladáscsökkentő hatásúak az emberi szervezetben Ezek közül sokat alkalmaznak élelmiszeripari adalékként és néhányukat polimerben is stabilizáló hatásúnak találtak. Mindazonáltal az 2 Brocca D, Arvin E, Mosbæk H. Identification of organic compounds migrating from polyethylene pipelines into drinking water. Water Res 2002;36:3675-80.
Ph.D. dolgozat tézisfüzete 3 E-vitamin kivételével 3 nem kutatták részletesen stabilizátorként való alkalmazásuk lehetőségét, és még nem tárták fel előnyeiket és hátrányaikat. Két kifutóban levő téma eredményeit tartalmazza ez a Ph. D dolgozat, a víznyomócsövek viselkedésének vizsgálatát extraktív közegben, és egy teljesen új, kísérleti foszfin stabilizátor részletes tanulmányát. A dolgozat további részében az új tématerület, a természetes antioxidánsok polietilénben történő vizsgálatának eredményeit mutatom be. 2. Kísérleti rész A kísérleteket a Tiszai Vegyi Kombinátban (TVK), Phillips katalizátorral előállított etilén/1-hexén kopolimereken végeztük. A víznyomócsövekkel kapcsolatos fejezetben az adalékcsomagokat 5 különböző fenolos és 5 különböző alkalmazási stabilizátorból (gátolt amin vagy kén tartalmú antioxidáns) állítottuk össze. A bisz(difenilfoszfin)-2,2-dimetilpropán alkil-aril foszfin (PMP; Clariant) reakcióit tanulmányoztuk. A természetes antioxidánsokról szóló fejezetekben Irganox 1010-et (Ciba) alkalmaztunk referencia stabilizátorként és Sandostab P-EPQ-t (Clariant) szekunder antioxidánsként. Kvercetint (Sigma-Aldrich), kurkumint (Sigma-Aldrich), β-karotint (Sigma) és α-tokoferolt (Hoffmann-La Roche) tanulmányoztunk természetes antioxidánsként. Hatszori extrúziót hajtottunk végre 260 C-on, kivéve a β-karotint tartalmazó mintákat, ahol egyszeri extrúziót végeztünk 190 C-on. Minden extrúziós lépés után mintát vettünk. További vizsgálatok céljából 1 mm, valamint 100 μm vastag mintákat préseltünk 190 C-on. 32 mm külső átmérőjű, 3 mm falvastagságú nyomócsöveket gyártattunk a Pannonpipe céggel, majd 3, 5, 7, 12 hónapon keresztül áztattuk őket 80 C-os vízben. 3 Al-Malaika S, Ashley H, Issenhuth S. The antioxidant role of α-tocopherol in polymers. I. The nature of transformation products of α-tocopherol formed during melt processing of LDPE. J Polym Sci A-1 1994;32:3099-113.
4 Tátraaljai Dóra A polimer kémiai szerkezetét, az extrúzió során bekövetkező foszfor stabilizátor fogyást, és a modell reakciók során a foszfin stabilizátorból képződő reakciótermékeket Fourier transzformációs infravörös spektroszkópiás vizsgálatokkal (FT-IR) analizáltuk. A polietilén és az adalékok termikus és termooxidatív stabilitását differenciális pásztázó kalorimetriás (DSC), illetve termogravimetriás mérésekkel (TG) határoztuk meg. A polimer reológiai tulajdonságait különböző módszerekkel vizsgáltuk: a folyóképességet (MFI) 190 C-on mértük 2,16 kg terheléssel; 190 C-on kúszásméréseket végeztünk 500 Pa terheléssel, 300 s terhelési és 600 s pihentetési (0 Pa terhelés) ciklusokat alkalmazva, a kúszási viszkozitást ( 0 ) a terhelési szakaszban mért deformációból származtattuk. Mértük a minták színét és a sárgasági indexet (YI) alkalmaztuk jellemző paraméterként. A polimer maradék termooxidatív stabilitását az oxidációs indukciós idő (OIT) alapján határoztuk meg, amelyet oxigén áramban, 200 C-on mértünk. A csövek repedéssel szembeni ellenállóképességét a lassú repedésterjedési sebességgel jellemeztük. A foszfin stabilizátor termikus stabilitását és molekuláris oxigénnel való reakcióját 200 és 240 C-on vizsgáltuk, argon illetve oxigén atmoszférában. A PMP reakcióit szén centrumú, peroxi és oxi gyökökkel valamint hidroperoxiddal 200 C-on tanulmányoztuk. A reakciótermékeket FT-IR és oldat-fázisú mágneses magrezonancia spektroszkópiával (NMR) analizáltuk. A kvercetin polietilénben való eloszlását fénymikroszkóppal vizsgáltuk. A kurkumin fénystabilitását por és különböző oldatok (etanol, metanol, aceton, acetonitril, toluol, kloroform) formájában természetes fényben (ablaküveg mögött), illetve sötétben tárolva tanulmányoztuk, a termékeket UV-VIS spektrofotométerrel analizáltuk 190-820 nm tartományban. Az α-tokoferol/foszfonit/β-karotin adalékkombinációval feldolgozott minták β-karotin koncentrációját szintén UV-VIS spektroszkópiával határoztuk meg.
Repedésterjedési sebesség (mm/d) Ph.D. dolgozat tézisfüzete 5 3. Eredmények Nagyszámú, különböző adalékcsomaggal feldolgozott, egy évig meleg vízben tárolt cső tanulmányozásával megállapítottuk, hogy mind a feldolgozás, mind a tárolás során kémiai reakciók játszódnak le. A polimer kémiai szerkezete csak a feldolgozás közben változott, a vizsgálat időtartamán belül, a tárolás során nem. A változás iránya és mértéke feldolgozás során elsősorban az alkalmazási stabilizátor típusától függ, a fenolos antioxidáns hatása kisebb. Az áztatás hatására a polimer fizikai szerkezete megváltozott, de a kémiai szerkezet változatlan maradt. Az adalékok kémiai reakciói határozzák meg a polimer színét és az adalék tartalom csökkenését, így a polimer maradék termooxidatív stabilitását. A polimer kémiai szerkezetének hatása a végső tulajdonságokra, a lassú repedésterjedési sebességére és a tönkremenetelre nagyobb, mint a cső 2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95 1,00 Vinil/1000 C fizikai szerkezete (1. ábra). Következményként, az alkalmazási stabilizátor döntő szerepet játszik a cső végső tulajdonságaiban. A feldolgozás és az áztatás során bekövetkező kémiai reakciók, valamint a repedésterjedés mechanizmusának és a polimer 1. ábra. A polimerlánc kémiai szerkezetének (vinil tartalom) hatása a cső repedésterjedési sebességére a 25 különböző adalékcsomaggal stabilizált polimer esetén. láncszerkezet-hatásának feltárására további vizsgálatokra van szükség.
6 Tátraaljai Dóra A bisz(difenilfoszfin)-2,2-dimetilpropán alkil-aril foszfin (PMP) termikus és termooxidatív stabilitásának, valamint reakcióinak vizsgálatát a polietilén feldolgozási hőmérsékletén végeztük, oldószerek használata nélkül. A foszfin mind a széncentrumú, a peroxi és az oxi gyökökkel, mind hidroperoxiddal reagált. Az eredmények azt bizonyították, hogy a vizsgált foszfin hőstabilitása kiváló, a termikus és a termooxidatív bomlása még 200 C fölött is viszonylag lassú, és a bomlástermékek jelenléte csak kis mértékben gyorsítja azt. Minden oxidáló közeg, beleértve a molekuláris oxigént is, képes reakcióba lépni a PMP-vel. A 200 C-on végzett reakciók során nem képződnek foszfor észterek és egyéb melléktermékek is csak igen kis mennyiségben. A PMP kiváló ömledék stabilizáló hatása a polietilénben, megfelelő hőstabilitásával és gyors oxidációjával magyarázható. A feldolgozógépben jelenlevő kis mennyiségű oxigénnel való reakciója nagy jelentőségű, mert ezáltal képes megakadályozni a polimer autokatalitikus degradációs folyamatának iniciálási lépését. A kvercetin, egy flavonoid típusú természetes antioxidáns feldolgozási stabilizáló hatékonyságának tanulmányozása során megállapítottuk, hogy rendkívül hatékony polietilén stabilizátor. Már 50 ppm mennyiségben adagolva képes megakadályozni a hosszúláncú elágazások kialakulását (2. ábra.) és 250 ppm mennyiségben alkalmazva megfelelő maradékstabilitást biztosít a polimernek. Hatékonysága meghaladja a referenciaként alkalmazott Irganox 1010 gátolt fenolos antioxidánsét. A hatékonyságbeli különbséget magyarázhatja a hidroxil-csoportok eltérő száma, azonban valószínűleg a reakciómechanizmusukban is eltérés van. A kvercetin kölcsönhatásba lép a jelenlévő foszfonit szekunder antioxidánssal, ami feltételezhetően javítja az adalék diszpergálhatóságát és ezáltal növeli hatékonyságát. A stabilizálás mechanizmusának és az adalékok kölcsönhatásának pontos megismerése érdekében
MFI (g/10 min) Ph.D. dolgozat tézisfüzete 7 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0 0,00 0 1 2 3 4 5 6 7 Extrúziók száma 50-1000 ppm 2. ábra. Az extrúziók számának és a kvercetin koncentrációjának hatása a PE folyóképességére. Szimbólumok: ( )0, ( )5, ( )10, ( )15,( )20, ( )50, ( )100, ( )250, ( )500, ( )1000 ppm kvercetin és 2000 ppm P-EPQ. 20 15 10 5 A kvercetin előnyei mellett van néhány hátránya is: nagyon magas olvadásponttal rendelkezik, oldhatósága a polietilénben igen alacsony és erős sárga színt kölcsönöz a stabilizált terméknek. A fenti hátrányos tulajdonságok kiküszöbölhetők színtelen származékának alkalmazásával, vagy valamilyen hordozó anyag felhasználásával, ami megkönnyíti az adagolását is. A kurkumin természetes antioxidáns szilárd kristály formában, szobahőmérsékleten, levegőn tárolva stabilis. Stabilitását megtartja különböző oldatokban sötétben tárolva, azonban fény hatására bomlik. A bomlás sebessége az alkalmazott oldószer típusától függ. A kurkumin 190 C-ig termikusan stabilis, de foszfonit stabilizátorral való kölcsönhatása csökkenti a termikus bomlás kezdeti hőmérsékletét. A kurkumin hatékonyabb ömledék stabilizátora a polietilénnek, mint a referenciaként alkalmazott szintetikus fenolos antioxidáns, és foszfonit stabilizátor hozzáadása tovább növeli a hatékonyságát. Annak ellenére, hogy a vinil csoportok reakcióinak száma hasonló a két alkalmazott fenolos antioxidáns esetén, a reológiai és szín jellemzők változása alapján arra következtettünk, hogy a két vegyület stabilizáló mechanizmusa eltér egymástól. Az alkalmazott szintetikus fenolos antioxidáns nem képes megakadályozni a hosz-
Sárgasági index 8 Tátraaljai Dóra szúláncú elágazások kialakulását. Kurkumin jelenlétében a polimer folyóképessége nő, sárga színe pedig halványodik az extrúziók számának növekedésével. Ezek a változások azt jelzik, hogy a molekula fenolos hidroxil csoportjai mellett a két metoxifenil gyűrű közötti lineáris rész is részt vesz a stabilizálási reakciókban. A -karotin hatásának tanulmányozása -tokoferol és foszfonit kombinációval stabilizált polietilénben azt mutatta, hogy a 11 konjugált telítetlen kötést tartalmazó karotin jelentősen elszínezi a polimert, de az antioxidánsok stabilizáló hatását nem csökkenti sem a feldolgozás, sem a szobahőmérsékletű tárolás során. A -karotin reagál a molekuláris oxigénnel, mind magas, mind 200 150 100 50 0 0 50 100 150 Tárolási idő (d) 3. ábra. Világosban tárolt 0 ( ), 250 ( ), 500 ( ), 1000 ( ), 1500 ( ), and 2000 ( ) ppm - karotint tartalmazó 1 mm vastag PE lemezek sárgasági indexének változása a tárolási idő függvényében. szobahőmérsékleten. Teljesen meggátolja a polimer oxidációját a feldolgozás során, ami nem kerülhető el a hagyományos fenol/foszfonit adalékkombináció alkalmazása esetén. A -karotin szobahőmérsékletű reakcióinak irányát a fény jelenléte, illetve hiánya, valamint az oxigén koncentrációja befolyásolja. A polimer molekulaszerkezetének változását elsősorban az antioxidánsok stabilizáló hatékonysága
Ph.D. dolgozat tézisfüzete 9 határozza meg a szobahőmérsékletű tárolás során, a -karotin reakcióinak nincs jelentős hatása. A polimer színe a -karotin reakciótermékeinek természetétől függ. Sötétben a narancssárga szín mélyülése figyelhető meg, míg világosban egy indukciós periódust követően a polimer gyorsan kifakul (3. ábra.). A színváltozásnak ez a speciális jellege indikátorhatású funkcionális csomagolóanyagok kifejlesztését teszi lehetővé. 4. Új tudományos eredmények, tézispontok 1. Nagyszámú, iparilag alkalmazott stabilizátor összetétellel feldolgozott PE cső tulajdonságainak vizsgálata során megállapítottuk, hogy a polimer lánc szerkezete csak a feldolgozás során változik, a tárolás során nem történik változás a kísérleti időtartamon belül. Várakozásainkkal ellentétben a változás irányát és mértékét elsősorban nem a primer antioxidáns, hanem az alkalmazási stabilizátor típusa határozza meg [7]. 2. Elsőként mutattunk rá arra a meglepő tényre, hogy a vízben tárolt PE csövek végső tulajdonságait, a lassú repedésterjedési sebességét és tönkremenetelét elsősorban a polimer kémiai szerkezete határozza meg és nem a kristályszerkezet. A kémiai szerkezetet az első extrúziós lépés során bekövetkező kémiai reakciók határozzák meg, amit a felhasznált alkalmazási stabilizátor típusa döntően befolyásol [7]. 3. Egy új, kísérleti foszfin szekunder stabilizátor reakciómechanizmusának tanulmányozásával bizonyítottuk, hogy a polietilén feldolgozása során mutatott kiváló ömledék stabilizáló hatékonysága megfelelő hőstabilitására és nagy reakcióképességére vezethető vissza. Reakciója a molekuláris oxigénnel gátolja a polimer autokatalitikus termooxidatív degradációjának iniciálási lépését [1].
10 Tátraaljai Dóra 4. A kvercetin, flavonoid típusú természetes antioxidáns ömledék stabilizáló hatásának tanulmányozása során kimutattuk, hogy rendkívül hatékony stabilizátor polietilénben. Sokkal kisebb koncentrációban alkalmazva is hatékonyan gátolja a hosszúláncú elágazások kialakulását, mint azt korábban az irodalomban közölték, vagy amilyen koncentrációkban az ipari stabilizátorokat általában alkalmazzák. Az adalék hátrányos tulajdonságaival (szín, magas olvadáspont, oldhatóság) kapcsolatos problémákat azonban meg kell oldani a gyakorlati alkalmazás előtt [9]. 5. Elsőként alkalmaztuk a kurkumint, egy másik természetes antioxidánst a polietilén stabilizálására. Kimutattuk, hogy kurkumin jelenlétében a polimer folyóképessége nő és az elszíneződése csökken az extrúziók számával. Arra következtettünk, hogy a fenolos hidroxil csoportok mellett a kurkumin két metoxifenil gyűrűje közötti lineáris rész is részt vesz a stabilizálási reakciókban [6]. 6. Elsőként alkalmaztuk -tokoferol és -karotin természetes adalékok kombinációját foszfonit szekunder antioxidánssal polietilén stabilizálására. Az összetétel gátolja a hosszúláncú elágazások kialakulását, a -karotin oxigénnel való reakcióképességének eredményeként, ami karbonil csoportok kialakulását is akadályozza. Az adalék-összetétel új lehetőségeket nyit indikátor típusú aktív csomagolóanyagok kifejlesztéséhez [8].
Ph.D. dolgozat tézisfüzete 11 5. Az új tudományos eredmények gyakorlati alkalmazása A kutatás egy részét a Clariant adalékgyártóval és a Tiszai Vegyi Kombinát poliolefin gyártóval közösen végeztük. Bár a Clariant leállította a kutatás-fejlesztési munkát ezen a területen, a TVK-val közösen végzett munka folytatódott. A tudás, amit az elmúlt évek alatt az alap és alkalmazott kutatási munkák során felhalmoztunk, lehetővé teszik, hogy új adalék-összetételeket fejlesszünk ki különböző alkalmazási területekre. Mivel a természetes antioxidánsok a szintetikus vegyületek ígéretes helyettesítői lehetnek polietilénben, a kutatás folytatódik, és a TVK is részt vesz a fejlesztésben. A színes antioxidánsok alkalmazhatóak lehetnek élelmiszeripari csomagolóanyagokban, gyermekjátékokban, iskolai felszerelésekben (tollak, tolltartók, stb.), valamint olyan termékekben, ahol a szín nem követelmény. Az alkalmazási terület szélesítése és a színprobléma megoldása érdekében további kutatásokat végzünk.
12 Tátraaljai Dóra 6. Publikációk 6.1. A Ph.D. dolgozat a következő publikációk alapján készült 1. Pénzes, G., Domján, A., Tátraaljai, D., Staniek, P., Földes, E., Pukánszky, B.,: High temperature reactions of an aryl-alkyl phosphine, an exceptionally efficient melt stabilizer of polyethylene, Polym Degrad Stab 95 (2010) 1627-1635 [IF:2,594; I:2] 2. Tátraaljai D., Vámos M., Staniek P., Földes E., Pukánszky B.: Az adalékrendszer hatása a polietilén csövek szerkezetére és tulajdonságaira, Műanyag és Gumi 47 (2010) 31-34 3. Pataki P., Tátraaljai D., Kovács J., Földes E., Pukánszky B.:A lignin és a karotin hatása a polietilén feldolgozási stabilitására, Műanyag- és Gumiipari Évkönyv 2011 42-53 4. Tátraaljai D: Természetes antioxidánssal a polimer védelméért, Kémiai Panoráma 4 (2012;1) 26-29 5. Tátraaljai D., Földes E., Pukánszky B.: Polietilén feldolgozási stabilizálása kvercetin természetes antioxidánssal, Műanyag és Gumi 50 (2013) 374-378 6. Tátraaljai, D., Kirschweng, B., Kovács, J., Földes, E., Pukánszky B.: Processing Stabilisation of PE with a Natural Antioxidant, Curcumin, Eur Polym J 49 (2013) 1196-1203 [IF:2,562; I:1] 7. Tátraaljai, D., Vámos, M., Orbán-Mester, Á., Staniek, P., Földes, E., Pukánszky, B.:Performance of PE pipes under extractive conditions; effect of the additive package and processing, Polym Degrad Stab 99 (2014) 196-203 [IF:2,77; I:0] 8. Tátraaljai, D., Major, L., Földes, E., Pukánszky, B.: Study of the effect of natural antioxidants in polyethylene: Performance of β-carotene, Polym Degrad Stab 102 (2014) 33-40 [IF:2,77; I:0] 9. Tátraaljai, D., Földes, E., Pukánszky, B.: Efficient melt stabilization of polyethylene with quercetin, a flavonoid type natural antioxidant, Polym Degrad Stab 102 (2014) 41-48 [IF:2,77; I:0]
Ph.D. dolgozat tézisfüzete 13 6.2. Konferencia előadások 1. Tátraaljai, D., Vámos, M., Kriston, I., Kovács, J., Staniek, P., Földes, E., Pukánszky, B.: Effect of Additive Combinations on the Processing and Hydrolytic Stability of Polyethylene Pipes, European Weathering Symposium, Budapest, Hungary, September 16-18, 2009 (poszter) 2. Tátraaljai, D., Vámos, M., Kriston, I., Kovács, J., Staniek, P., Földes, E., Pukánszky, B.: Effect of additive combinations on the processing and hydrolytic stability of polyethylene pipes, Polymer Degradation Discussion Group Conference 2009, Sestri Levante, Italy, September 6-10, 2009 (szóbeli) 3. Tátraaljai D., Kovács J., Földes E., Pukánszky B.: Természetes anyagok hatása a polietilén feldolgozási stabilitására XIII. Doki Suli 2010, Balatonkenese 2010. április 21-23 (szóbeli) 4. Tátraaljai, D., Pénzes, G., Domján, A., Staniek, P., Földes, E., Pukánszky, B.,: Exceptional melt stabilizing efficiency of aryl-alkyl phosphine in polyethylene; mechanism of stabilization, Modification Degradation Stabilization Conference 2010, Athens, Greece September 5-9, 2010 (szóbeli) 5. Tátraaljai, D., Kovács, J., Pataki, P., Földes, E., Pukánszky, B.,: The effect of natural additives on the processing stability of polyethylene, Modification Degradation Stabilization Conference 2010, Athens, Greece September 5-9, 2010 (poszter) 6. Tátraaljai D., Kovács J., Földes E., Pukánszky B.: Természetes anyagok hatása a polietilén feldolgozási stabilitására Szemináriumi előadás MTA- KK-AKI 2010. október 12 (szóbeli) 7. Tátraaljai, D., Pataki, P., Kovács, J., Földes, E., Pukánszky, B., The crutial role of phosphorous antioxidants in the processing stabilization of polyethylene and the potential use of natural compounds in stabilizer packages, Advances in Polymer Science and Technology Conference 2011, Linz, Austria September 27-30, 2011 (szóbeli) 8. Tátraaljai, D., Pénzes, G., Kovács, J., Földes, E., Pukánszky, B., Aspects of the stabilization of PE with lignin, Polymer Degradation Discussion Group Conference 2011, Sestri Levante, Italy, September 5-7, 2011 (szóbeli)
14 Tátraaljai Dóra 9. Tátraaljai, D., Pénzes, G., Janecska, T., Orbán-Mester, Á., Suba, P.,Földes, E., Pukánszky, B,: Chemical reactions during the storage of polyethylene pellets at ambient and elevated temperature, Polymer Degradation Discussion Group Conference 2011, Sestri Levante, Italy, September 5-7, 2011 (poszter) 10. Tátraaljai, D., Pénzes, G., Pataki, P., Janecska, T., Orbán-Mester, Á., Suba, P.,Földes, E., Pukánszky, B.: Study of degradation processes taking place in polyethylene pellets stored under different conditions, Interfaces 11 Conference 2011, Sopron, Hungary September 28-30, 2011 (szóbeli) 11. Tátraaljai D., Kirschweng B., Kovács J., Földes E., Pukánszky B.: A kurkumin hatása a polietilén feldolgozási stabilitására Kutatóközponti Tudományos Napok 2011, Budapest, MTA-KK, 2011. november 24. (szóbeli) 12. Tátraaljai, D., Kirschweng, B., Kovács, J., Földes, E., Pukánszky, B.: The Effect of Curcumin on the Processing Stability of Polyethylene, International Conference on Bio-Based Polymers and Composites 2012, Siófok, Hungary, May 27-31, 2012 (poszter) 13. Tátraaljai, D., Kirschweng, B., Pénzes, G., Szabó, P.T., Földes, E., Pukánszky, B.: Natural antioxidants study of the processing stabilizing efficiency and mechanism of curcumin in polyethylene, Modification Degradation Stabilization Conference 2012, Praha, Czech Republic, September 2-6, 2012 (szóbeli) 14. Tátraaljai, D., Vágó, B., Kovács, J., Földes, E., Pukánszky, B.: Study of the effect of quercetin on the melt stability of polyethylene, Modification Degradation Stabilization Conference 2012, Praha, Czech Republic, September 2-6, 2012 (poszter) 15. Major, L., Tátraaljai, D., Földes, E., Pukánszky B.: Controlled loss of natural antioxidants in polyethylene for functional packaging materials, Polymer Degradation Discussion Group Conference 2013, Paris, France, September 1-4, 2013 (szóbeli) 16. Polyák, P., Vágó, B., Hári, J., Tátraaljai, D., Földes, E., Pukánszky, B.: Halloysite Nanotubes as Support for Quercetin, a Novel Natural Antioxidant for PE, Polymer Degradation Discussion Group Conference 2013, Paris, France, September 1-4, 2013 (szóbeli)