Budapest Vajdahunyad Vára április és

Átírás

1 Budapest Vajdahunyad Vára április és

2 Budapest, április 17. Élelmiszer csomagolóanyagok migránsai és vizsgálati lehetőségei Szigeti Tamás János WESSLING Hungary kft Budapest. Fóti u. 56.

3 Mennyi csomagolóanyagot eszünk meg? 1 kg/nap 30 t/80 év élelmiszer

4 Mennyi csomagolóanyagot eszünk meg? 10 mg/nap 300 g/80 év Csm.anyag H H C C H H

5 A csomagolás fontos szerepe

6 A csomagolás fontos szerepe A csomagolás izgalmas, díszít, információt hordoz, védi a tárgyat a környezettől és a környezetet a becsomagolt dolog hatásaitól

7 A csomagolás fontos szerepe

8 A csomagolás fontos szerepe Minőség megóvása; Romlandó áruk hosszú szállítása értékcsökkenés nélkül; Időszakos termékek folyamatosan hozzáférhetőek; Jelölési adatok hordozása;

9 A csomagolás funkciói tehát Jelölés Élelmiszer Csomagolás Környezet

10 Határfelület Anyagátadás a csomagolóanyag felületén Csomagolóanyag Élelmiszer

11 Diffúzió (Brown-féle hőmozgás) Hajtóereje a térrészek közötti koncentráció-különbség:

12 Adolf Eugen Fick ( ) kt D: Diffúziós állandó, k: Boltzmann-állandó, T: abszolút hőmérséklet,, η: viszkozitás, d: részecske átmérője;

13 Határfelület Anyagátadás a csomagolóanyag felületén Csomagolóanyag Élelmiszer

14 Anyagátadás a csomagolóanyag felületén Csomagolóanyag Élelmiszer

15 Fémdobozos konzerv vázlatos szerkezete Fém doboz Lakk bevonat Lehetséges migránsok konzerveknél: Fémionok, szerves monomerek, stabilizátorok Élelmiszer Bevonat sérülése

16 A migránsok útja az ember szervezete felé Lehetséges migránsok konzerveknél: Fémionok, szerves monomerek, stabilizátorok

17 Fémek, festékek, ipari adalékok hatása a bőrre Tetoválás Gyűrű Óraszíj Nyakék Piercing Textília Övcsat

18 Történeti előzmények 1/3 A hagyományos csomagolóanyagokat, mint a porcelánt, a különböző üvegeket, a bádogot, a papírt, a fémeket stb. már régóta alkalmazzák. A csomagolóanyagokból idegen anyagok kerülhetnek a becsomagolt termékbe. A legrégebben ismert csomagolási előírások főképpen az ólom-, az arzén-, az antimon-, a higany- és a cinktartalom korlátozásával foglalkoztak.

19 Történeti előzmények 2/3 Mázas bevonat A második világháború óta léteznek az élelmiszercsomagoló anyagok minőségével kapcsolatos előírások, mert már a századforduló idején megállapították, hogy a fazekak zománcából és mázából az ólom, valamint más fémek veszélyes mennyiségben juthatnak az élelmiszerbe.

20 Történeti előzmények 3/3 Sir John Franklin kapitány északnyugati átjárói expedíciója tragikus véget ért északi-sarkköri brit felfedezőút volt (1845). Mint később kiderült, a konzervdobozokat ólommal hegesztették le, vastagon és hanyagul, hogy belül úgy folyt alá, mint a gyertyaviasz. A 129 ember tragédiáját ólommérgezés okozta!

21 Nem létezik teljesen oldhatatlan anyag "Az oldhatatlan fogalma viszonylagos. Egyetlen anyag sem teljesen oldhatatlan, és nem felel meg a valóságnak, ha valamely műanyagról azt állítják, hogy teljesen oldhatatlan." Arnold J. Lehman (1956), az FDA (Food and Drug Administration, USA, az amerikai toxikológia úttörője

22 Felhasználható anyagok

23 Ma: FCM Food Contact Material jogi szabályozás FCM (Food Contact Materials) = Az élelmiszerekkel rendeltetésszerűen érintkezésbe kerülő anyagok Magyarországon az EU csatlakozásig: OÉTI engedély kellett a gyártáshoz és forgalmazáshoz; Május 1. után: megszűnt a hatósági engedélyezési kötelezettség! Helyette: Gyártói, forgalmazói, felhasználói felelősség (akkreditált tanúsítási kötelezettség);

24 FCM Food Contact Material jogi szabályozás AZ EURÓPAI PARLAMENT ÉS A TANÁCS 1935/04/EK RENDELETE (2004. október 27.) az élelmiszerekkel rendeltetésszerűen érintkezésbe kerülő anyagokról és tárgyakról, valamint a 80/590/EGK és a 89/109/EGK irányelv hatályon kívül helyezéséről

25 A műanyagokra vonatkozó előírások A gyártott műanyagoknak mindössze 15 %-a kerül közvetlen érintkezésbe az élelmiszerekkel; 90% ÉLELMISZERES ELŐÍRÁSOK Kb. 30-féle műanyagot használnak élelmiszerek csomagolására;

26 Ásványvizek Kupakból, flakonból kioldódó monomerek, lágyítók, UVsatbilizátorok

27 Műanyag, üveg edényes savanyúságok, lekvárok Savas, agresszív töltőanyagok

28 Az ESBO példája K. Grob nyomán Tömítések az üveges konzervek kupakjában Záráshoz nélkülözhetetlenek: mikrobiológiai veszély! Kis erővel szorosra lehet zárni az edényt Lágy a tömítés A PVC c % lányítót tartalmaz! Koni Grob nyomán

29 Tömítések a bébiételes üvegek zárófedelében Habosítóanyaggal lágyított tömítés Az élelmiszerrel érintkező kupak belső fele Koni Grob nyomán

30 Csomagolóanyagok analitikai vizsgálata Migrációs vizsgálatok és toxicitás ellenőrzése USA-előírások (néhány órás extrakciók) Németországi előírások (több hónapos exrakciók) Európai Unió előírásai (néhány napos extrakciók) Az elvek hasonlóak, a különbség a részletekben van

31 Csomagolóanyagok analitikai vizsgálata 1. Összes kioldódás (ÖKH) vizsgálata (összes kioldódási határérték; TML Total Migration Limit). 2. Specifikus kioldódási határérték (SKH) vizsgálata (egyedi kioldódási határérték; SML Specific Migration Limit) 3. Maradék anyag tartalom (MAH) vizsgálata (maradék anyag tartalom határérték; RSL Residual Substance maximum Limit). Valamely anyag koncentrációja a (műanyag) végtermékben.

32 Összes kioldódási határérték (ÖKH) ellenőrzése Az élelmiszert utánzó modell-oldatokkal elvégzett, extrakcióra épülő, gravimetriás módszerek. Az FCM inertségére adnak információt. Adott határérték alatti eredmény esetén sokszor feleslegessé teszi a konkrét anyagokra irányuló vizsgálatot; Oldószerek: desztillált víz, alkohol, ecetsav, n-hexán, izo-oktán, NaHCO 3, stb.; A kezdeti lépés, a műanyag típusának azonosítása egyszerű laboratóriumi eljárásokkal történik. Esetenként: IR azonosítás;

33 Specifikus kioldódási határértékek (SKH) ellenőrzése Modelloldatos, esetleg tényleges élelmiszert alkalmazó kioldódási vizsgálatok (lágyítók, antioxidánsok, nehézfémek); Többnyire maradék anyagok vizsgálati módszereit használjuk: extrakciós clean-up, koncentráció: folyadék-folyadék extrakció, rotációs vákuum bepárlás ma inkább SPE, SCFE stb.; Minőségi és mennyiségi meghatározás műszerei: UV-VIS spektrofotometria, GC-FID, -ECD, -MS, - MS-MS, HPLC-DAD, HPLC-ELSD, LC/MS, LC/MS- MS, AAS, ICP, ICP-MS;

34 Migrációs mennyiség %-a Migráció a hőmérséklet függvényében A hőmérséklet hatása egy polipropilénből származó antioxidáns migrációjára; Hőmérséklet o C

35 Migrációs mérések a WESSLING-ben (GC/MS) Keresett műanyagadalékok: BHT Dibutil-ftalát Benzil-butil-ftalát Bis-(2-etilhexil)-ftalát Diizononil-ftalát Diizooktil-ftalát Irganox

36 Modell-oldatos extrakció (víz, ecetsav, etanol) 3/3 Gravimetria Extrakció Clean-up, koncentrálás GC, LC, MS, ELSD

37 Specifikusság (retenciós idők) Vak oldatok Ioncserélt vizes modelloldat 3%-os ecetsavas modelloldat 20%-os alkoholos modelloldat 50%-os alkoholos modelloldat

38 Kimutatási határ Cél: Bebizonyítani, hogy a kimutatási határ kisebb, mint a jelentési határ 30%-a. Eljárás: Mérést végzünk a jelentési határ 50%, 20% és 10%-a körüli értéken, ezekből meghatározzuk a komponensek kimutatási határát. Elvárás: a kimutatási határon az adott komponens csúcsának jel/zaj aránya >10.

39 Kimutatási határ Kromatogram a jelentési határ ~17%-án

40 Kimutatási határ Kalibrációs pontok (µg/liter extraktum) Komponens K 1 K 2 K 3 K 4 K 5 BHT Dibutil-ftalát Benzil-butil-ftalát Bis-(2-etilhexil)-ftalát Diizononil-ftalát Diizooktil-ftalát Irganox

41 Kalibráció A kívánt tartományban valamennyi komponensre megfelelő kalibrációs görbét lehetett illeszteni, melyek R 2 -e minden esetben >0.99. Párhuzamos kalibrációk száma: 3. A kalibráció ismételhetősége megfelelő.

42 Standard elegy kromatogramja (WESSLING)

43 Valós minta kromatogramja (WESSLING)

44 Csomagolóanyag-monomerek MS-spektruma

45 Köszönöm megtisztelő figyelmüket és külön köszönöm a WESSLING cégcsoport laboratóriumi munkatársainak segítségét: Berente Bálint Dési Eszter Kovács Ágnes Nagy Gábor Rikker Tamás Szekeres Zoltán