Természetes anyagok a m!anyagiparban alapanyagok és adalékok

Hasonló dokumentumok
Hosszú szénszállal ersített manyagkompozitok mechanikai tulajdonságainak vizsgálata

2. Töltő- és erősítőanyagok

Fa-műanyag kompozitok (WPC) és termékek gyártása. Garas Sándor

Házi feladat témák: Polimerek alkalmazástechnikája tárgyból, I félév

Mőanyagok újrahasznosításának lehetıségei. Készítette: Szabó Anett A KÖRINFO tudásbázishoz

Polimerek. Alapfogalmak. Alapstruktúra : Természetes polimerek: Mesterséges polimerek, manyagok. Szabad rotáció

Társított és összetett rendszerek

Veszprémi Egyetem, Ásványolaj- és Széntechnológiai Tanszék

Természetes szálakkal er!sített PP kompozitok szilárdsága és ütésállósága

A szerkezet és a kölcsönhatások szerepe lignoszulfonáttal társított polipropilénben

Természetes antioxidánssal módosított halloysit nanocs! stabilizáló hatásának vizsgálata polietilénben

Biom!anyagok. Biom!anyagok alkalmazása. Dr. Lehoczki László, a M!anyag és Gumi szerkeszt"je

Természetes polimer szerkezeti anyagok: Makromolekulák

A politejsav módosítása PLA alapú társított rendszerek

A felületkezelés hatása a mikromechanikai deformációs folyamatokra PA6/rétegszilikát nanokompozitokban

Hagyományostól az új generációs csomagolóanyagokig

Termoplasztikus elasztomer társítása cellulózzal

MÉRNÖKI ANYAGISMERET AJ002_1 Közlekedésmérnöki BSc szak Csizmazia Ferencné dr. főiskolai docens B 403. Dr. Dogossy Gábor Egyetemi adjunktus B 408

Anyagok az energetikában

Műanyag-feldolgozó Műanyag-feldolgozó

Műanyagok Pukánszky Béla - Tel.: Műanyag- és Gumiipari Tanszék, H ép. 1. em.

Fa tölt!anyagú m"anyag kompozitok és termékek gyártása I.

Biopolimerek módosítása Kémia, kölcsönhatások, szerkezet és tulajdonságok

Műanyagok és környezetvédelem Pukánszky Béla

Polimer nanokompozitok; előállítás, szerkezet és tulajdonságok

Abroncsgyártó Gumiipari technológus

Elasztomerrel módosított PP/szizál kompozitok ütésállósága

Komposztálással és biológiai lebomlással hasznosítható hajlékonyfalú műanyag csomagolások KT 58. Érvényes: július 11-étől 2015.

ANYAGOK, KOMPOZITOK, TERMÉKEK

és s alkalmazása Dencs Béla*, Dencs Béláné**, Marton Gyula**

Az elállítási körülmények hatása nanoporokból szinterelt fémek mikroszerkezetére és mechanikai tulajdonságaira

A határfelületi kölcsönhatások jellemzése politejsav/kalcium-szulfát kompozitokban

Kecskeméti Főiskola GAMF Kar. Poliolefinek öregítő vizsgálata Szűcs András. Budapest, X. 18

KÉMIAILAG ELLENÁLLÓ ZOMÁNCOK

Zárójelentés. Célul tűztük ki a szilárd adalékanyagok (ható és segédanyagok) hatásának vizsgálatát mind a

MŰANYAGOK ÉS A KÖRNYEZET

VEGYIPAR ISMERETEK ÁGAZATI SZAKMAI ÉRETTSÉGI VIZSGA KÖZÉPSZINTEN SZÓBELI TÉMAKÖRÖK május - június

Hallgatói Tájékoztató 2012 Kutatás, témák, TDK lehetőségek. Menyhárd Alfréd Fizikai Kémia és Anyagtudományi Tanszék. Budapest április 25.

Textíliák felületmódosítása és funkcionalizálása nem-egyensúlyi plazmákkal

Műanyag hegesztő, hőformázó Műanyag-feldolgozó

Szerkezet és tulajdonságok

Szennyvíziszap dezintegrálási és anaerob lebontási kísérlete. II Ökoenergetika és X. Biomassza Konferencia Lipták Miklós PhD hallgató

Polipropilén/rétegszilikát nanokompozitok termooxidatív stabilitása

Szakmai tevékenység az MTA TTK Polimer Fizikai Kutatócsoportjában és a BME Műanyag- és Gumiipari Laboratóriumában

TDK Tájékoztató 2015 Területek, témák, lehetőségek

Ftelemek: struktúra és tulajdonságok Elimenko, Schlegel, Pemco Brugge ( Mitteilungen, 2007/3)

Anyagválasztás Dr. Tábi Tamás

Energetikai és épít ipari hulladékok együttes hasznosítása

Tárgyszavak: természetes szálak; kompaundok; farost; szálkeverékek; fröccsöntés; műszaki műanyagok; autóipar; bútoripar.

A FŐVÁROSI HULLADÉKHASZNOSÍTÓ MŰ KAZÁNJÁBAN KELETKEZETT SZILÁRD ANYAGOK KÖRNYEZET- GEOKÉMIAI VIZSGÁLATA

10. előadás Kőzettani bevezetés

FOK Fogorvosi anyagtan fizikai alapjai tárgy kolokviumi kérdései 2012/13-es tanév I. félév

TDK Tájékoztató 2017 Területek, témák, lehetőségek

PhD DISSZERTÁCIÓ TÉZISEI

Poliaddíció. Polimerek kémiai reakciói. Poliaddíciós folyamatok felosztása. Addíció: két molekula egyesülése egyetlen fıtermék keletkezése közben

Polimer nanokompozit blendek mechanikai és termikus tulajdonságai

Polietilén feldolgozási stabilizálása kvercetin természetes antioxidánssal

TDK Tájékoztató 2016 Területek, témák, lehetőségek

Mindennapi műanyagaink a környezetben Tények és tévhitek

Műanyagok és környezetvédelem

1. előadás Alap kérdések: Polimer összefoglaló kérdések

A DDGS a takarmányozás aranytartaléka

A POLIMERKÉMIA ESZKÖZTÁRA, AVAGY HOGYAN ÁLLÍTHATÓK BE EGY ÓRIÁSMOLEKULA TULAJDONSÁGAI?

KEMÉNYÍTŐBŐL ÉS POLITEJSAVBÓL ELŐÁLLÍTOTT

Megújuló kompozitok, anyagok

VIZSGÁLATI JEGYZKÖNYV QUALCHEM ZRT ZSÁMBÉK, ÚJ GYÁRTELEP, PF 32. Qualbio kereskedelmi márkájú polietilén kompaund lebomlás. Vizsgálat idbpontja:...

Anyagtudomány BMEGEMTMK02, 4 krp (2+0+1/v) Bemutatkozás. Számonkérés

Műanyagfeldolgozó gépek és szerszámok

Lebomló polietilén csomagolófóliák kifejlesztése

A POLIPROPILÉN TATREN IM

Szálerősítésű hibrid kompozitok: szerkezet és ütésállóság

Anyagtudomány BMEGEMTMK02, 4 krp (2+0+1/v)

Az ECOSE Technológia rövid bemutatása

Polimerek fizikai, mechanikai, termikus tulajdonságai

12. Polimerek anyagvizsgálata 2. Anyagvizsgálat NGB_AJ029_1

Nem fémes szerkezeti anyagok. Kompozitok

Természetes polimer szerkezeti anyagok: Makromolekulák

Százdi László Tamás. Szerkezet - tulajdonság összefüggések polimer/rétegszilikát nanokompozitokban Ph.D. Értekezés Tézisei

Természetes polimer szerkezeti anyagok: Makromolekulák

Kerámia, üveg és fém-kerámia implantátumok

Faanyagok modifikációja_06

Polimerek vizsgálatai

SiAlON. , TiC, TiN, B 4 O 3

Zárójelentés. 1. Bevezetés

tervezési szempontok (igénybevétel, feszültségeloszlás,

MŰANYAGOK FELDOLGOZÁSA

MŰANYAGOK FELDOLGOZÁSA

1. változat. 4. Jelöld meg azt az oxidot, melynek megfelelője a vas(iii)-hidroxid! A FeO; Б Fe 2 O 3 ; В OF 2 ; Г Fe 3 O 4.

LERAKÁS - Hulladékkezelési technológiák nem hasznosítható maradékanyagainak listája

Eco echo szalvéták. Célja. Fenntartható irányvonal, környezetvédelem. Koncepció leírása

- homopolimerek: AAAAAAA vagy BBBBBBB vagy CCCCCCC. - váltakozó kopolimerek: ABABAB vagy ACACAC vagy BCBCBC. - véletlen kopolimerek: AAABAABBBAAAAB

Komposztálással és biológiai lebomlással hasznosítható egyszer használatos műanyag csomagolóeszközök - zsákos zöldhulladék gyűjtés Szép Károly, FKF

Szakértesítő 1 Interkerám szakmai füzetek A folyósító szerek viselkedése a kerámia anyagokban

POLIMERTECHNIKA SZEKCIÓ

Powered by TCPDF (

Heterogén polimerrendszerek akusztikus emissziós vizsgálata

Villamosipari anyagismeret. Program, követelmények ősz

Talaj szervesanyagai: Humusz? SOM? Szerves szén? Jakab Gergely

Powered by TCPDF (

Átírás:

Szerkezetvizsgálat Természetes anyagok a m!anyagiparban alapanyagok és adalékok Pataki Piroska *,** tudományos segédmunkatárs, Imre Balázs *,** Ph.D hallgató, Dr. Földes Enik! *,** csoportvezet", címzetes egyetemi tanár, Dr. Pukánszky Béla *,** tanszékvezet" egyetemi tanár 1. Bevezetés A m!anyagok széleskör! elterjedése és számos el"nye ellenére alkalmazásuk során két nagy problémával kell szembenéznünk: a jelenleg felhasznált m!anyagokat dönt" mértékben k"olaj alapú polimerekb"l állítják el", azonban a fosszilis energiahordozók készletei végesek, a hagyományos m!anyagok nyersanyagforrása kimerül"- ben van, miközben a m!anyagok iránti kereslet egyre n". Következésképpen, a jelenlegi fejl"dés nem tartható fenn [1]. Emellett egyre nagyobb problémát jelent a m!anyaghulladék kezelése. A m!anyagoknak általában rendkívül hosszú a lebomlási idejük, így a hulladék mennyisége évr"l évre n". Súlyosbítja a problémát, hogy a m!anyagtermékek nagy része rövid felhasználásra készül. Amellett, hogy a m!anyaghulladék jelent"sen csökkenti egy természetes él"hely esztétikai értékét, komoly ökológiai problémákat is okozhat. A környezetvéd"k folyamatos támadásain túl az emberek többségében is egyre n" a környezet iránti felel"sségérzet, és tudatosul környezetünk védelmének fontossága. A környezettudatosság a törvénykezésben is megnyilvánul: számos európai irányelv születik, ami a gyártókat, illetve felhasználókat a m!anyaghulladék mennyiségének csökkentésére kényszeríti, továbbá el"írja a keletkezett hulladék lehet" legnagyobb mértékben történ" újrahasznosítását, mellyel a felhasznált nyersanyag mennyisége is csökkenthet". Az újrafeldolgozás kizárólag válogatást, tisztítást követ"en lehetséges, ami id"igényes és költséges folyamat, azonban alapos szelekció nélkül csak jóval gyengébb min"ség! termék állítható el". További gondot okoz, hogy a polimerek tulajdonságai feldolgozás hatására romlanak, ami korlátozza a többszöri újrahasznosítást. A felmerül" problémák a szakemberek figyelmét fokozatosan a természetes alapú, illetve biodegradálható m!anyagok felé fordították; ez a terület az utóbbi években a kutatás-fejlesztés homlokterében áll. Megoldást jelenthet ugyanis az apadó fosszilis nyersanyagok helyett a megújuló, természetes nyersanyagforrások felhasználása, a jelenleg létez" természetes polimerek azonban vagy 1. ábra. A m!anyagiparban használatos természetes anyagok felhasznált mennyiség szerinti megoszlása tulajdonságaikban maradnak el a hagyományos m! - anyagoktól, vagy magas áruk gátolja széleskör! elterjedésüket, így egyel"re még nem versenyképesek. Piaci szerepük ezzel együtt egyre n", és a jelenlegi tendenciák alapján elterjedésük megállíthatatlannak t!nik. Számos képvisel"jük jelent meg és találta meg helyét a megfelel" alkalmazási területeken az utóbbi években (1. ábra) [2]. A hulladékkezeléssel kapcsolatos problémák kiküszöbölhet"k biológiailag lebontható, komposztálható polimerek alkalmazásával, melyek lehetnek k"olajalapúak is. Biodegradálhatóságról akkor beszélhetünk, ha a lebomlást baktériumok, gombák vagy egyéb mikroorganizmusok segítik, illetve végzik. Cél a mineralizáció, vagyis a végtermék szén-dioxid és víz, illetve a természetben megtalálható egyéb kismolekulájú vegyület lehet, továbbá a bomlás során nem keletkezhetnek mérgez" anyagok [3]. Ezek a polimerek általában költséghatékonyabban el"állíthatók, mint a természetes alapú polimerek, és tulajdonságaik is jobbak azokénál, azonban nem váltják ki a jelenleg használt, nem megújuló nyersanyagforrásokat. * Magyar Tudományos Akadémia, Kémiai Kutatóközpont, Anyag- és Környezetkémiai Intézet ** Budapesti M!szaki Egyetem, Fizikai Kémia és Anyagtudományi Tanszék, M!anyag- és Gumiipari Laboratórium 12 2012. 49. évfolyam 1. szám

Egy további lehet"ség a természetes társító-, er"sít"- és adalékanyagok alkalmazása. Ezeket hagyományos és biopolimerekben egyaránt használják, mivel adott esetben jelent"sen javíthatják az alappolimer tulajdonságait, ezen túlmen"en mérséklik az árát, valamint növelik a lebomló anyaghányadot amellett, hogy csökkentik a felhasznált polimer mennyiségét. Jelen cikkben áttekintjük az aktuális trendeket, a különböz" fejlesztési irányokat, illetve röviden bemutatjuk a témához kapcsolódó kutatásainkat, mellyel reményeink szerint hozzájárulunk a megújuló és lebomló anyagok jobb megismeréséhez, ezáltal jobb min"ség! termékek el"állításához. 2. Természetes polimerek Természetes polimerek alatt a természetben képz"d" és megtalálható polimereket értjük, melyeket eredeti formájukban, illetve módosítás, társítás után használunk fel. Legelterjedtebbek a cellulóz, a lignin, a keményít", a selyem, a poli(#-hidroxi-alkanoát)ok és a kaucsuk. A cellulóz a természetben a legnagyobb mennyiségben megújuló nyersanyag, a növények sejtfalának alkotórésze. A ligninnel bevont cellulózrostok a növények szilárd vázát alkotják. A cellulóz magas üvegesedési és folyási h"mérséklettel rendelkezik, így bár termoplasztikus, nem vihet" ömledék állapotba bomlási h"mérséklete alatt, a m!anyagiparban ezért jellemz"en módosított formában dolgozzák fel. Egyik legjelent"sebb származéka a cellulóz-acetát. Az ojtási fokkal, azaz az egy ismétl"d" egységre jutó acetát csoportok számával csökken a polimer folyási h"mérséklete, ezzel egyidej!leg azonban a cellulóz egyre kevésbé lebontható (2. ábra). A biodegradálhatóság meg"rzése érdekében kisebb szubsztitúciós fokú cellulóz-acetátot alkalmaznak, melyhez lágyítót kell adni. A hagyományos kis molekulatömeg! lágyítók azonban a termék felszínére migrálva megváltoztatják a tulajdonságokat, emellett komoly egészségügyi és környezeti problémákat is okozhatnak. Megoldást jelenthet a bels" lágyítás, amikor a lágyítót kovalens kötéssel kapcsolják a polimer f"láncokhoz. Munkánk során $-kaprolaktont alkalmaztunk erre a célra; eredményeink teljes mértékben alátámasztják a bels" lágyítás hatékonyságát, ugyanis nagyobb szakadási nyúlást és szakítószilárdságot tudtunk elérni, a merevség csökkenésével párhuzamosan [4, 5]. Sajátos kutatási területet képviselnek azok a kompozitok, melyekben mind a mátrix, mind pedig az er"sít" szálasanyag szerepét a cellulóz tölti be. Ezek a rendszerek teljesen lebomlanak, természetes alapúak, továbbá ki emelked" mechanikai és termikus tulajdonságokkal rendelkeznek, a szakemberek az üvegszál-er"sítés! kompozitok kiváltására alkalmas, környezetbarát megoldásként tekintenek rájuk. A kompozitokat oldószeres úton állítják el", megfelel" felületkezeléssel pedig az egy irányban orientált szálakat tartalmazó rendszerek keresztirányú szilárdsága is javítható [6, 7]. A keményít" kristályos polimer, amely a cellulózhoz hasonlóan nagy mennyiségben megtalálható a természetben, egyes növényi gumók és magvak nagy arányban tartalmazzák. A tiszta keményít" önmagában nem dolgozható fel a hagyományos módszerekkel, mivel az anyag bomlási h"mérséklete a folyási h"mérséklet alatt található. Ahhoz, hogy a keményít"t termoplasztikussá tegyük, a feldolgozás során a szabályos kristályos szerkezetet le kell bontani. Erre a célra alkalmasak az egy- vagy többérték! hidroxivegyületek, így többek között a glicerin, illetve a keményít" természetes lágyítója, a víz. A 3. ábrán bels" kever"ben el"állított termoplasztikus keményít" (TPS) minták szakítóvizsgálatának eredményei láthatók 2. ábra. A cellulózszármazékok biodegradálhatóságának és feldolgozhatóságának kapcsolata a szubsztitúciós fok függvényében 3. ábra. Bels" kever"ben készült termoplasztikus keményít" minták mechanikai jellemz"i a lágyító tartalom függvényében 2012. 49. évfolyam 1. szám 13

a lágyító tartalom függvényében. A szakítószilárdság monoton csökken" jellegéb"l arra következtetünk, hogy a glicerin lágyító hatása egyenletes, a tulajdonságok tetsz"legesen beállíthatók a lágyítótartalommal. A termoplasztikus keményít" szakítószilárdsága a legtöbb minta esetén nem éri el a tömegm!anyagok hasonló értékeit, a nagy szilárdságú (30% glicerintartalomnál 22 MPa) minta ugyanakkor rideg. A szakadási nyúlás kezdetben n" a glicerintartalommal, mivel a molekulaláncok könnyebben elmozdulhatnak egymáshoz képest, majd csökkenni kezd a glicerin nagy részaránya következtében. A keményít" nehezen összeférhet" a szintetikus, apoláris polimerekkel, így a tulajdonságok javítása érdekében általában célravezet" természetes tölt"anyagokkal társítani. Egyes esetekben ugyanakkor ásványi eredet! tölt"anyagok is alkalmasak lehetnek a keményít" er"sítésére, így például nanoméret!, réteges szerkezet! montmorillonit alkalmazásával javíthatóak a TPS mechanikai tulajdonságai. Kísérleteink során sikerült a TPS alapú nanokompozitokban valódi er"sít"hatást elérni (4. ábra). Ismeretes, hogy a tölt"anyag felületkezelése, illetve az el"kezelés befolyásolja a polimer jellemz"it: az er"sít"- hatás attól is függ, hogy milyen mértékben sikerül eltávolítani a tölt"anyag rétegeit egymástól az el"kezelés folyamán. A szilárdság növekedésével párhuzamosan csökken a kompozitok szakadási nyúlása, mely azonban még így is jelent"s (30 40%). 5. ábra. Keményít"/FT400/NKP m!trágyát tartalmazó kompozitok hajlítószilárdsága 6. ábra. Keményít"/FT400 kompozitból készült, valamint a kereskedelmi forgalomban kapható táprudak A keményít" alapú kompozitokat a mez"gazdaságban is elterjedten használják, mivel gyors lebomlásuknak köszönhet"en alkalmasak tápanyagok bevitelére. Ipari felkérésre jelenleg keményít" alapú táprúd fejlesztésével is foglalkozunk. Keményít" mátrix, különböz" mennyiség! faliszt (FT 400) és m!trágyakeverék (NKP) felhasználásával a kereskedelmi forgalomban kapható táprudakhoz (Florimo, Compo) képest jóval kedvez"bb mechanikai tulajdonságokkal rendelkez" kompozitokat sikerült el"állítanunk (5. ábra). Mindez jelent"sen megkönnyíti a táprudak kezelését, felhasználását. A 6. ábrán a kereskedelmi forgalomban lév" és az általunk el"állított táprudakat mutatjuk be. 4. ábra. Bels" kever"ben készült termoplasztikus keményít" minták mechanikai jellemz"i a tölt"anyag-tartalom függvényében 3. Biológiailag lebontható poliészterek Egy polimer biológiai lebomlása során a molekulaláncok kismolekulájú vegyületekké (szén-dioxid, víz, alkohol, karbonsav) alakulnak. Ehhez a folyamathoz mikrobák szükségesek, melyek fontos szerepet töltenek be az anyagi körforgás fenntartásában. A lebontásban résztvev" mikroorganizmusok lehetnek gombák, baktériumok vagy egyéb apró biológiai szervezetek. A fent említett folyamat ellentétére is találunk azonban példát: léteznek olyan biológiailag lebomló polimerek, melyeket mikrobák termelnek meg. Ilyenek többek közt a poli(#-hidroxi-alkanoát)-ok vagy bakteriális poliészterek, amelyeket a baktériumok tápanyag-raktározás 14 2012. 49. évfolyam 1. szám

Gyakran figyelmen kívül hagyják, hogy a PLA tulajdonságai id"ben nem állandóak. Ennek oka a fizikai öregedés, amely során az üveges állapotú anyagban lassú, reverzibilis változások mennek végbe. Ezek a folyamatok a szabadtérfogat csökkenésével járnak, ami a merevség növekedését és a deformálhatóság csökkenését vonja maga után (8. ábra). A PLA esetében ez a változás viszonylag rövid id" alatt zajlik le, köszönhet"en annak, hogy a felhasználás h"mérséklete igen közel található a polimer üvegesedési h"mérsékletéhez. 7. ábra. PHB képz"dése baktériumban céljából hoznak létre. Ezek molekulatömege (M w ) 1 000 000 20 000000 g/mol-ig terjedhet attól függ"en, hogy a természetben vagy mesterségesen történik az el"- állítás [8, 9]. Egyik legfontosabb képvisel"jük a poli(hidroxi-butirát) (PHB), a 7. ábra ennek képz"dését mutatja be. A lánc szerkezete rendkívül szabályos, így a polimer kristályosodásra igen hajlamos. A nagyfokú szabályosság arra vezethet" vissza, hogy a baktériumokban zajló polimerizáció sztereospecifikus, a láncot felépít" ismétl"d" egységek konformációja minden esetben azonos. Ebb"l adódóan a PHB önmagában rendkívül rideg, kopolimerizálva azonban igen sokoldalúan felhasználható. A komonomerek arányának megválasztásával az elasztomerekt"l kezdve egészen a merevfalú csomagolóanyag gyártására is alkalmassá válik. A PHB-t és a bel"le el"állított kopolimereket folyamatosan fejlesztik, egyel"re magas áruk miatt még nem versenyképesek a piacon. A piackutatások szerint, ugyanakkor a poli(#-hidroxi-alkanoát)-ok jelent"s el"retörésére számíthatunk az elkövetkez" években. A biológiailag lebontható polimerek egyik legfontosabb képvisel"je a politejsav (PLA). Megújuló mez"gazdasági nyersanyagforrásokból állítható el", általában keményít"b"l vagy szacharózból nyerik ki, legnagyobb tömegben kukoricából és cukornádból. Hagyományos m!- anyag-feldolgozási technológiákkal és berendezésekkel feldolgozható. Kiváló a merevségük, íz- és aromazáró képességük, így f"ként csomagolóanyagként, illetve szálként használják fel. A politejsav a lineáris poliészterek csoportjába tartozik, melyek vizet vesznek fel a leveg"b"l a makromolekulák észterkötéseinek hidrolízisét vonva maga után. Ezáltal jelent"sen csökken az átlagos molekulatömeg, ami a mechanikai tulajdonságok (modulusz, szilárdság, szakadási nyúlás, folyási feszültség) nagyfokú romlásához vezet. Emellett a polimer könnyebben kristályosodik, ami ridegedést okoz. A feldolgozást megel"z"en emiatt feltétlenül szükséges mind a granulátum, mind pedig az esetleg alkalmazott tölt"anyag szárítása. 8. ábra. Mechanikai tulajdonságok változása egy PLA mátrixú kompozit fizikai öregedése során A PLA szerkezeti anyagként való alkalmazása csakis kompozit formájában lehetséges, aminek következtében csökkenthet" a jelenleg még magas ára, továbbá növelhet" a merevsége, és akár a szilárdsága is, azonban a deformálhatósága lecsökken. Legel"nyösebb a természetes eredet! er"sít" anyagok felhasználása, melyek könnyen hozzáférhet"k, olcsók, alkalmazásuk esetén pedig teljes mértékben természetes eredet! és komposztálható kompozitokat nyerünk [10]. Célszer! lehet ugyanakkor a politejsav el"állítása során nagy mennyiségben képz"d" 9. ábra. PLA/CaSO 4 kompozit törési felülete (SEM felvétel, 1000# nagyítás) 2012. 49. évfolyam 1. szám 15

melléktermék, a kalcium-szulfát hasonló célú hasznosítása is. A PLA/CaSO 4 kompozit törési felületér"l készített elektronmikroszkópos (SEM) felvételen (9. ábra) megfigyelhet", hogy a polimer teljes mértékben bevonja a szemcséket, a tölt"anyag és a mátrix között er"s adhézió alakul ki. Ennek köszönhet"en a kompozitoknak igen el"nyösek a mechanikai tulajdonságai. Az aromás és az alifás észterek kopolimerjeinek egy része is biológiailag lebontható, komposztálható, annak ellenére, hogy az alapanyaguk hagyományos, k"olajalapú szintetikus polimer. Ilyen többek közt a BASF Ecoflex termékcsaládja. A hulladékgazdálkodással kapcsolatos problémák ugyan kiküszöbölhet"k biológiailag lebontható szintetikus polimerek el"állításával, azonban a nem megújuló nyersanyagforrásokkal kapcsolatos problémák továbbra is fennállnak. Ezek a m!anyagok használhatók önmagukban, bevonatként és adalékként, els"sorban polietilénben és poliészterekben alkalmazhatók. Víz- és olajálló tulajdonságainak köszönhet"en alkalmasak megújuló csomagolóanyagok bevonására. 10. ábra. Különböz" morfológiával és alaki tényez"vel rendelkez" természetes tölt"anyagokról készült SEM felvételek 4. Természetes tölt!- és er!sít!anyagok A természetes eredet! szálaknak számos el"nyös tulajdonsága van a többi er"sít"anyaggal szemben, melyek közül legfontosabbak a környezetre gyakorolt pozitív hatás, a könny! hozzáférhet"ség és a viszonylagos olcsóságuk, valamint az, hogy természetes, megújuló nyers - anyagforrásból származnak, így nagy mennyiségben állnak rendelkezésre. Leggyakrabban felhasznált természetes szálak a faliszt, a kukoricacsutka-"rlemény, a pálmalevél, a rizshéj, a pamutszál, a len, a kender, a juta, a kenaf, a szizál. Minden földrajzi régióban a helyileg legnagyobb mennyiségben el"forduló anyagokat alkalmazzák. A bioszálak f" komponensei a cellulóz (%-cellulóz), a hemicellulóz, a lignin, a pektin és a viasz. Kis s!r!ségük könny! termékek el"állítását teszik lehet"vé, ami kiemelt jelent"ség! a gépjárm!iparban. Nagy fajlagos szilárdsággal, illetve merevséggel rendelkeznek, a szakítószilárdság és a modulusz növekszik a cellulóztartalommal, továbbá biológiailag lebonthatók. A bioszálak a kever" és a feldolgozó gépek alkatrészeit nem koptatják olyan mértékben, mint a szintetikus szálak, kezelésük is biztonságosabb. Rendkívül jó hangszigetel"k. Alkalmazásukat ezzel együtt számos tényez" korlátozza. A szálak összetétele eredetüknek megfelel"en (származási hely, id"járás, feltárási módszer) változik, így nehéz garantálni az egyenletes min"séget, azonos tulajdonságokat, megfelel" el"készítés esetén azonban ez nem lehetetlen. A 10. ábrán különböz" morfológiával és alaki tényez"vel rendelkez" természetes tölt"anyagokról pásztázó elektronmikroszkóppal készített felvételeket mutatunk be. A méret és az alak jelent"s mértékben eltér az egyes esetekben. Ezek a jellemz"k az orientáció és a fajlagos felület szempontjából fontosak, így dönt"en befolyásolják a mechanikai tulajdonságokat. A felvételeken feltüntetettük a tölt"anyag típusát, mellette zárójelben a szál alaki tényez"je azaz a legnagyobb és legkisebb méretének hányadosa szerepel. A természetes er"sít"anyagok érzékenyek a nedvességre, így körültekint"en kell eljárni a feldolgozás és a felhasználás során. További problémát okoz, hogy a növényi eredet! szálak 200 C felett degradálódnak, így a feldolgozási h"mérséklet korlátozott. Ezen túlmen"en a szálak közti intermolekuláris kölcsönhatás következtében a tölt"anyag szemcséi könnyen aggregálódhatnak, ami rossz felületi min"séget és gyenge mechanikai tulajdonságokat eredményez. A lignocellulóz szálak poláros és hidrofil természete, valamint a legtöbb h"re lágyuló m!anyag nem-poláros jellege elegyíthet"ségi problémákhoz vezethet, ennek következtében a szálak nem egyenletes diszperziója alakul ki a mátrixban, ezáltal rontva a kompozit tulajdonságait. A szálak kémiai felületkezelésével a tulajdonságok javíthatók. Az egyik legszélesebb körben alkalmazott biológiailag lebomló tölt"anyag a faliszt, amely a világpiacon egyre nagyobb mennyiségben jelenik meg. A faliszttel töltött kompozitok mechanikai tulajdonságait a fa rostmérete, rosttartalma, az alkalmazott felületkezelés, illetve a terheléskor fellép" mikromechanikai deformációs folyamatok befolyásolják. Kapcsolóanyagok alkalmazásával javíthatók a határfelületi kölcsönhatások, ennek 16 2012. 49. évfolyam 1. szám

felvételt mutatunk be. Nem megfelel" tölt"anyag/mátrix adhézió esetén a jellemz" mikromechanikai deformációs folyamat a határfelületek elválása, ebben az esetben azonban er"s adhézió alakul ki, a tönkremenetelt meghatározó folyamat pedig a szemcsék törése, mely a lignocellulóz szálakból felépül" tölt"anyagokban szerkezetükb"l adódóan már viszonylag alacsony feszültségnél lejátszódik. A kompozit tulajdonságait tehát a polimer/tölt" - anyag közötti kapcsolat, valamint a szemcse jellemz"i befolyásolják. 11. ábra. Kompozitok szakítószilárdsága a tölt"anyag-tartalom függvényében következtében n" a kompozit merevsége és szilárdsága. Ezt bizonyítja a 11. ábra, melyen különböz" lignocellulóz szálakat tartalmazó polipropilén kompozitok szakítószilárdsága látható a tölt"anyag-tartalom függvényében. Teli jelekkel a kapcsolóanyag nélküli, üres jelekkel pedig a maleinsav-anhidriddel módosított polipropilént (MAPP) tartalmazó kompozitokat jelöltük. A kapcsolóanyag javítja az adhéziót, ennek köszönhet"en valódi er"sít"hatás érhet" el, melynek nagy tölt"anyag-tartalom esetén az aggregáció, a szálak érintkezése szab határt. Látható ugyanakkor, hogy a különböz" színekkel jelölt tölt" - anyagok eltér" összetételüknek, szerkezetüknek és alakjuknak köszönhet"en különböz"képpen befolyásolják a mechanikai jellemz"ket. A 12. ábrán egy faliszttel er"sített PLA kompozit szakításáról polarizációs optikai mikroszkóppal készített 5. Természetes molekulák, mint adalékok Az utóbbi id"ben számos környezeti és egészségügyi aggály merült fel a m!anyagok stabilizálására felhasznált szintetikus antioxidánsokkal kapcsolatban, így világszerte fokozatosan a természetes antioxidánsok felé fordult a kutatók figyelme [11]. Három természetes antioxidáns, a lignin, a karotin és a kvercetin (13. ábra) polietilén feldolgozási stabilitására gyakorolt hatását hasonlítottuk össze az iparban nagy mennyiségben alkalmazott szintetikus fenolos antioxidánséval (Irganox 1010, CIBA) önmagukban és 0,2 tömeg% foszfonit stabilizátorral (P-EPQ, CLARIANT) kombinálva. Reményeink szerint, ezek a molekulák alkalmasak lehetnek az ipari stabilizátorok által ellátott célra, vagyis a polimer feldolgozás alatt bekövetkez" degradációjának megakadályozására, így felválthatják azokat. 13. ábra. Természetes antioxidánsok kémiai szerkezete 12. ábra. Lignocellulóz szállal er"sített PLA kompozitról készített polarizációs optikai mikroszkóp felvétel nagyméret! szemcse törése A természetes molekulák stabilizáló hatékonyságát a folyóképesség (MFI) változásán keresztül ellen"riztük, a polimer por folyásindexe (MFI = 0,3 g/10 min) ugyanis feldolgozás hatására csökken az alkalmazott adalékrendszer összetételét"l függ" mértékben. A legnagyobb mérték! csökkenés az adalék nélküli és a 0,1% ligninnel feldolgozott mintánál tapasztalható, míg fenolos stabilizátor, karotin, illetve kvercetin jelenlétében lényegesen kisebb mérték! a folyásindex csökkenése (14. ábra). Ön- 2012. 49. évfolyam 1. szám 17

hagyományos típusokkal szemben, mivel drágábbak, és sok esetben a tulajdonságok nem túl el"nyös kombinációját kínálják. A folyamatos fejlesztésnek köszönhet"en azonban versenyhátrányuk egyre csökken, jöv"ben a biopolimerek és más természetes molekulák további el"- retörése várható. Kutatómunkánk célja a kölcsönhatások és a kialakult szerkezettulajdonságokra gyakorolt hatásának minél pontosabb megismerése, hosszú távon ugyanis ez vezethet olyan természetes alapú, lebomló rendszerek el"állításához, amelyek mind tulajdonságaikat, mind árukat tekintve alternatívái lehetnek egyes ma használatos anyagoknak. A szerz"k köszönetüket fejezik ki az Országos Tudományos Kutatási Alap (OTKA K 68748 and K 77860), a FORBIOPLAST (212239) FP7 keretprogram, valamint a FORBIPLA (K-BAROSS_KM07-KN_NEMZ_07-2009- 0025431) Baross Gábor program anyagi támogatásáért. 14. ábra. Antioxidánsok hatása a polietilén folyóképességére magában alkalmazva a kvercetin hatékonyabb ömledék - stabilizátor, mint a karotin, viszont amennyiben a természetes antioxidánsokat foszfonittal kombináljuk, jelent"s növekedés figyelhet" meg a polimer ömledékstabilitásában. A kétkomponens! adalékok hatását összehasonlítva megállapíthatjuk, hogy a vizsgált három antioxidáns hatékonysága nem tér el jelent"sen az iparban alkalmazott stabilizátorrendszerét"l. 6. Következtetések Napjaink egyik jelent"s problémája a hagyományos m!anyagok nyersanyagforrásának rohamos fogyása, valamint a m!anyaghulladékok egyre növekv" mennyisége. A lehetséges megoldások közt szerepel a természetes, megújuló nyersanyagok alkalmazása, illetve biológiai úton lebontható, komposztálható polimer típusok fejlesztése. Ezek az anyagok jelenleg nem versenyképesek a Irodalomjegyzék [1] Orbán, S.; Pásztor, M.: M!anyag és Gumi, 46/1, 15 18 (2009). [2] International Ltd.: The Future of Bioplastics for Packaging to 2020: Global Market Forecasts, 2010. [3] Pukánszky, B.: Biológiailag lebontható csomagolóanyagok (BDP), MTA Kémiai Tudományok Osztálya 2000. február 15-i ülésén elhangzott el"adás. [4] Vidéki, B.; Klébert, Sz.; Pukánszky, B.: J. Polym. Sci., B45, 873 883 (2007). [5] Kiss, E. Z.; Imre, B.; Pukánszky, B.: M!anyag és Gumi, 47/4, 156 159 (2010). [6] Nishino, T.; Matsuda, I.; Hirao, K.: Macromolecules, 37/20, 7683 7687 (2004). [7] Pullawan, T., Wilkinson, A. N.; Eichhorn, S. J.: Compos. Sci. Tech., 70/16, 2325 2330 (2010). [8] Agus, J.: Polym. Degrad. Stab., 91, 1645 1650 (2006). [9] Agus, J.; Kahar, P.; Abe, H.; Doi, Y.; Tsuge, T.: Polym. Degrad. Stab., 91, 1138 1146 (2006). [10] Bánhegyi, Gy.: H"formázott csomagolóeszközök politejsavból, M!anyag és Gumi, 41/3, 24 (2004). [11] Brocca, D.; Arvin, E.; Mosbaek, H.: Water Res., 36, 3675 3680 (2002). 18 2012. 49. évfolyam 1. szám