Növényvédőszer-maradékok meghatározása gázkromatográfiás módszerrel szelektív detektorok alkalmazásával Csorba Tímea Dr. Kadenczki Lajos B.-A.-Z. Megyei Mezőgazdasági Szakigazgatási Hivatal Növény- és Talajvédelmi Igazgatóság Növényvédőszermaradék-analitikai Laboratórium Zöldség-gyümölcs és Egyedi módszerek Magyar Nemzeti Referencia Laboratóriuma MISKOLC
GC-ECD rendszer VARIAN CP-3800 EC Detektor ( 2x) Restek Rtx-ClP+előtét Restek Rtx-ClP II+előtét VARIAN CP-8400 Autosampler
GC-ECD rendszer Injektor: Injektor felfűtés (PTV) C/min C min 60 0,5 200 300 11,0 Kolonna felfűtés: Injektor split Time Split ratio On 40 0,45 Off 2,50 On 40 6,00 On 20 C/min C min 40 2 25 180 0 5 280 7 Detektor: 300 C Vivőgáz: Hélium (6.0) Detektor gáz: Nitrogén (5.0)
Mintaelőkészítés Mintafeldolgozás QuEChERS módszer szerint Oldószer váltás ( ACN i-oktán) 0,2 g mintahányad kivétele az alapmintából Minta végkoncentráció 0,2 g/ml Injektálási belső standard alkalmazása 0,1 ug/ml koncentrációban (PCB 209) Matrix match kalibráció alkalmazása Kalibrációs pontok 1-40 ng/ml koncentrációban (3-5 pont) Injektált térfogat: 1 ul
Méréssorozat készítés
System Suitability Test Mix összetétele és mért paraméterek Összetétel Inj. koncentráció Kritérium klórpirifosz RRT 10.0 ng/ml ±0,1 % aldrin RT stabilitás, érzékenység 10.0 ng/ml ±1% diklobutrazol csúcs aszimmetria 100.0 ng/ml 0,7-3,0 op'-ddt csúcs felbontás 10.0 ng/ml >1,5 pp'-ddd csúcs felbontás 10.0 ng/ml >1,5
System Suitability Test Rtx-ClP 30m x 0,25mm df:0,2 um Rtx-ClP II 30m x 0,25mm df:0,25 um
System Suitability Test Control Chart (ECD)
System Suitability Test
Vizsgált hatóanyagok Halogénezett szénhidrogének Piretroidok Egyéb halogén tartalmú hatóanyagok Aldrin béta-ciflutrin Alaklór DDT és ennek származékai Bifentrin Boszkalid Dieldrin Cipermetrin Brómpropilát Diklorán Deltametrin Etridiazol Endoszulfán ( alfa-, béta-, -szulfát) Eszfenvalerát Fipronil Endrin és annak származékai Fenpropatrin Fluorkloridon Heptaklór Fenvalerát Folpet Heptaklór-epoxid lambda-cihalotrin Kaptán Hexaklórbenzol Permetrin Klórfenapír Hexaklórhexán Teflutrin Klozolinát Klórtalonil Tetrametrin Metoxiklór Quintozén Technacén Nitrofén Pendimetalin Tetradifon
Vizsgált hatóanyagok Rtx-ClP 30m x 0,25mm df:0,2 um Rtx-ClP II 30m x 0,25mm df:0,25 um
Kalibrációs egyenesek Kalibrációs egyenesek
Halogén tartalmú hatóanyagok detektálása mintában ECD-n Rtx-ClP 30m x 0,25mm df:0,2 um Rtx-ClP II 30m x 0,25mm df:0,25 um
Halogén tartalmú hatóanyagok párhuzamos hozzáadása
Vizsgált hatóanyagok ( Reprezentatív mix ECD-vel meghatározható hatóanyagai) Aldikarb Imazalil Pirimifosz-metil Boszkalid Imidakloprid Procimidon Buprofezin Karbendazim Prokloráz Cimoxanil Klofentezin Propamokarb Ciprodinil Lambda-Cihalotrin Spinozád Demeton-S-metil Lindán Spiroxamin Diazinon Mepanipirim Tiabendazol Diklofluanid Metamidofosz Tiakloprid Fenhexamid Metidation Tolilfluanid Fenpropatrin Miklobutanil Trifloxistrobin Hexaklórbenzol Penkonazol Vinklozolin Hexakonazol Pirimetanil
Reprezentatív mix párhuzamos hozzáadások
Találati arány 2009-ben EC detektálással 536 QuEChERS módszerrel feldolgozott mintából 139 pozitív minta Leggyakrabban detektált hatóanyagok: Boszkalid Lambda-Cihalotrin Kaptán Folpet Klórtalonil
GC-PFPD rendszer VARIAN CP-3800 TS Detektor PFP Detektor Restek Rtx- OPP+előtét (PFPD) VARIAN CP-8400 Autosampler
A pulzáló lángfotometriás s detektor sematikus ábrája PFPD
A detektor működése
PFPD vs. FPD Jobb foszfor detektálás és szelektivitás Hiányzó szénhidrogén jel PFPD- esetében jobb kén detektálás Jobb hosszú távú stabilitás Nincs korom lerakódás a detektor belsejében Tízszer kevesebb detektor gáz felhasználás
GC-PFPD rendszer Injektor: Injektor felfűtés (PTV) C/min C min 40 0,5 200 300 6 Kolonna felfűtés: Injektor split Time Split ratio On 20 0,75 Off 2,50 On 40 6,00 On 20 C/min C min 35 2 30 180 0 5 280 5 Detektor: 300 C Vivő gáz: Hélium (6.0) Égő gázok: Szintetikus levegő Hidrogén (5.0)
Mintaelőkészítés Mintafeldolgozás QuEChERS módszer szerint Oldószer váltás ( ACN i-oktán) 2 g mintahányad kivétele az alapmintából Minta végkoncentráció 2 g/ml Injektálási belső standard alkalmazása 1,0 ug/ml koncentrációban (Trifenil-foszfát) Matrix match kalibráció alkalmazása Kalibrációs pontok 10-250 ng/ml koncentrációban (3-5 pont) Injektált térfogat: 1 ul
Méréssorozat készítés
A System Suitability Test Mix összetétele tele és s mért m paraméterek Összetétel Mérendő paraméter Koncentráció EPTC RT stabilitás, S érzékenység 5 ug/ml TBF P szelektivitás, érzékenység 1 ug/ml Dimetoát csúcs aszimmetria 1 ug/ml Pirimikarb N szelektivitás 5 ug/ml Klórpirifosz RRT, RTstabilitás, Neff 1 ug/ml C-20 szelektivitás 500 ug/ml Kinalfosz csúcs felbontás 1 ug/ml Metidation csúcs felbontás 1 ug/ml Napropamid N érzékenység 5 ug/ml Foszalon RT stabilitás 1 ug/ml
System Suitability Test Rtx-OPP 30m x 0,32mm df: 0,5um
System Suitability Test Control Chart (PFPD)
Vizsgált hatóanyagok Azinfosz-etil Etoprofosz Formotion Metidation Azinfosz-metil Etrimfosz Foszalon Mevinfosz Bromofosz Fenamifosz Foszfamidon Paraoxon Cianofenfosz Fenitrotion Foszmet Paraoxon-metil Demeton-S-metil Fenklórfosz Heptenofosz Paration Dialifosz Fenklórfosz-oxon Izofenfosz Paration-etil Diazinon Fenszulfotion Kadusafosz Pirazofosz Diklofention Fention Kinalfosz Pirimifosz-metil Diklórfosz Fention-szulfon Klórpirifosz Protiofosz Dikrotofosz Fention-szulfoxid Klórpirifosz-metil Terbufosz Dimetoát Fentoát Malation Tetraklórvinfosz Ditalimfosz Fonofosz Metakrifosz Tiometon Etion Forát Metamidofosz Triazofosz
Vizsgált hatóanyagok
Kalibrációs egyenesek
A mátrix match és az analitical protectant alkalmazásának előnyei
A mátrix match és az analitical protectant alkalmazásának előnyei
A mátrix match és az analitical protectant alkalmazásának előnyei
Foszforsavésztereket tartalmazó minta
Foszforsavészter párhuzamos hozzáadások
Vizsgált hatóanyagok ( Reprezentatív mix PFPD-vel meghatározható hatóanyagai) Aldikarb Imazalil Pirimifosz-metil Boszkalid Imidakloprid Procimidon Buprofezin Karbendazim Prokloráz Cimoxanil Klofentezin Propamokarb Ciprodinil Lambda-Cihalotrin Spinozád Demeton-S-metil Lindán Spiroxamin Diazinon Mepanipirim Tiabendazol Diklofluanid Metamidofosz Tiakloprid Fenhexamid Metidation Tolilfluanid Fenpropatrin Miklobutanil Trifloxistrobin Hexaklórbenzol Penkonazol Vinklozolin Hexakonazol Pirimetanil
Reprezentatív mix párhuzamos hozzáadások
Találati arány 2009-ben PFP detektálással 536 QuEChERS módszerrel feldolgozott mintából 109 pozitív minta Leggyakrabban detektált hatóanyagok: Klórpirifosz Klórpirifosz-metil Dimetoát
Köszönöm a figyelmüket!
Számítható paraméterek
Számítható paraméterek
Érzékenység: Ter TBF inj. mintahányad x faktor (TBF)