Százalékok Anyagkoncentráció Biztonságtechnika 2016 Dr. Körtvélyessy Gyula 2016. június 2.
Milyen információt szeretnék ma átadni? 1. A rendeletekben (REACH, CLP, stb.) hol játszik szerepet a százalék? Sok helyen és úgy kell összeszemezgetni az információt Van ahol van neve: küszöbérték, általános koncentrációs határérték, egyedi koncentrációs határérték, munkahelyi expozíciós határérték, emissziós határérték Van ahol nincs neve:???? Ahol van neve, két típusú követelmény kötődik a százalékokhoz Százalék szabja meg az osztályba sorolást Szennyvízben, emisszióban, munkahelyi légtérben nem szabad elérni Ahol nincs neve, ott valamilyen feladatot kell elvégezni a százaléktól függően Valamit tenni kell: kémiai biztonsági értékelést végezni, adatlapot kérésre adni, címkére írni egy anyagot, vevőt vagy lakosságot informálni Valamit nem szabad tenni: engedély nélkül használni, valamire használni, forgalmazni
Mi a baj a százalékkal? Számláló Százalékérték = * 100 Nevező Tömegszázalék vagy g/l, mg/m 3, ppm, ppmv Mit számlálunk = mérünk? Azonosítottuk e pontosan azt az anyagot, melynek mennyiségét itt megadjuk? Mire vonatkoztatjuk? Mintavétel? Homogén inhomogén termék? Vizes, oldószeres oldatok? A kromatográfból nem eluálódó komponensek? Jelet nem adó komponensek. Oxigénszázalék a véggázokban? Kalibráció és referenciaanyagok.
Anyagmennyiségek mérése (számláló) Egy összetevőjű anyag egyértelmű? Mire vonatkozik a nikkel szulfát 0,01% os egyedi koncentrációs limitje? Nikkel szulfát *6H2O ra, vagy vízmentes nikkel szulfátra? Mindkettőnél 0,01% os a megadott limit???? Van egy réz szulfát oldatom, benne 0,008% nikkel szulfát. Érzékenyítő e? Nem, de ha átszámolom a hat kristályvizesre, akkor abból már 0,014% van, tehát úgy nézve már érzékenyítő!!! Több összetevőjű REACH XVII. 20: Triszubsztituált szerves ónvegyületekből kevesebb, mint 0,1 tömegszázalék ón egyenértékben kifejezve PAH okra korlátozás: de melyikre? Három nagyságrend különbség a káros hatásukban.
PAH-ok toxicitásának összehasonlítása Benzpirén = 1 Toxikusabb > 1 Kevésbé toxikus < 1
UVCB anyagok A meghatározásukból eredően teljesen azonosítatlan, hogy miről beszélünk Ahány referenciaanyag, annyi százalékos eredmény Méréssel utólag nem eldönthető, hogy milyen anyagot (név CAS szám) raktak a termékbe REACH XVII. 46a illetve jelöltlista: Nonilfenil etoxilát (etoxiszám meghatározatlan) 0,01% alatt kell legyen a textíliákban Egész más eredmény ha EO=2 3, vagy ha EO=40 50 Jelöltlistán szereplő UVCB anyagok hogyan mérjük a 0,1% ot Antracén, antracén olaj, antracén olaj alacsony antracéntartalmú, könnyű antracénolaj, stb. Ftalátoknál a kiindulási alkoholoktól függően nagyon sokféle termék
Ftalátok gázkromatográfiás analízise
Ftalátok azonosítása: izomerlegyeknél lehetetlen.
Minőségi bizonyítvány: salétromsav Kiállítás dátuma: 2007-09-14 Gyártási idő: Lejárati idő: Salétromsav tartalom Salétromsav minőségi bizonyítvány % 65-70 +-2 % Sűrűség 20C g/cm3 1,3913-1,4134 Oldott dinitrogéntetraoxid tart. max. Ppm 100 Halogéntartalom max. Ppm 10 Izzítási maradék Ppm 1500 Üledék nincs Színtelen vagy enyhén sárga színű folyadék. Ezen minőségi bizonyítvány a gyártó analízise alapján készült.
Mi is van a nevezőben? Tipikus példa: árucikkekben jelöltlistás anyag Két kötelezettség az árucikket előállítók: bejelentés 0,1% és 1 t/év limittel Az árucikket továbbadók: jelentés az átvevőnek (és a lakosságnak) 0,1% limittel Hogyan kell számolni a 0,1% ot? Ellentétes értelmezés hat tagállam és a többi tagállam/bizottság között Court of Justice döntése 2015. november (közel tíz év után) Előállítók bejelentési kötelezettsége: az általuk gyártott résznél az árucikknek tekinthető részegységre számolva, Ha a teljes árucikkben is nagyobb az anyagmennyiség, mint 0,1%, akkor azt is, még ha azt a szállítója tette is bele Importőr bejelentési kötelezettsége Az árucikknek tekinthető részegységre számolva
Informálási kötelezettség (33. cikk) Árucikk előállító és importőr a továbbadott árucikkben Az árucikknek tekinthető részegységre kell számolnia Nem érdekes, hogy ki tette bele Kérdés: mi a helyzet a festékkel, a ragasztóval, a kitöltő pasztával, a felületkezelő szerekkel?
Anyagkoncentrációk határértékeinek fajtái anyagokban Anyagokban összetevők, szennyezések (stabilizátorok) vannak /együtt születnek/ Össze kell hasonlítani ezeknek a százalékait: Az anyag osztályba sorolásánál, az adatlap 3.1. be kerüléshez: küszöbértékkel, koncentrációs határértékkel A címkére nem kerülnek F megjegyzés a CLP VI. mellékletéhez a stabilizátorokra: nem egyértelmű, de javasolom. Meg kell e adni ezeket az adatlap 8.1. alpontjában (ha munkahelyi határérték van rájuk) A fő összetevőt ekkor meg kell adni a határértékével az adatlap 8.1. alpontjában De ~100 % ot ne adjunk meg a 3.1. ben! A szennyezések, adalékok megadása nem kötelező jogi bizonytalanság: javasolt az osztályozáshoz hozzájárulók megadása Az anyagot forgalomba lehet hozni illetve fel lehet használni: a XVII. mellékletben lévő anyagra, mint szennyezésére megadott százalék alatt. 5. tétel/3 4: Benzol nem lehet egy forgalomba hozott vagy felhasznált anyagban szennyezésként 0,1% vagy a felett. Kivéve motorbenzin, vagy ipari eljárások anyagai.
Anyagkoncentrációk határértékeinek fajtái keverékekben Keverékben komponensek vannak /tudatosan bekeverve a funkció érdekében/ Össze kell hasonlítani ezeknek a százalékait: A keverék osztályba sorolásánál: a küszöbértékkel, koncentrációs határértékkel A címkére kerüléshöz: a nem additív komponenseknél a küszöbértékkel az Acute Tox. Komponenseknél a legnagyobb %/ATE értékeket kell választani vannak végpontok, melyek miatt anyagok soha nem kerülnek a címkére: Irrit 2, Aquatic vannak végpontok (érzékenyítés), melyeknél a küszöbérték tizedénél már a címkére kerülnek az anyagok (kiváltási határérték) Nem veszélyes keverék címkéjére EUH210 mondat: szigorúbb % ok 2015 től A 3.2. alpontban való felsoroláshoz: veszélyes keveréknél ez is erősen szigorodott egy éve sok 0,1%, gyakran a küszöbértéknél is kisebb százalék! Az anyagot forgalomba lehet hozni illetve fel lehet használni: a XVII. mellékletben lévő anyagra, mint komponensre, de csak a megadott százalék alatt. 48. tétel: Toluol ragasztókban vagy szórófestékekben lakosságnak 0,1% limittel
Additív és nem additív végpontok keverékben Additív: az adott végpontra osztályozott komponensek százalékai összeadódnak, valamilyen súlyzó faktorral. A besoroláshoz ennek összege 1 kell legyen. Súlyozó faktorok Egyedi vagy általános limit (mint osztó): (bőr, szemkárosodás, STOT SE 3 (irritáció, narkotikus hatás), fémkorrózió M tényező (mint szorzó): akut és krónikus környezeti toxicitás ATE vagy LD50 (mint osztó): akut toxicitás (lenyelés, bőr, belégzés) Fizikai veszélyek (Tűzveszély, nyomás alatti gázok, önmelegedés, vízzel gázfejlesztés, oxidálás) Nem additív: ha az adott végpontra osztályozott egyetlen komponens eléri a (egyedi/általános) koncentrációs limitet, az egész keveréket arra a végpontra osztályozottá teszi. Érzékenyítés 1A és 1B 2 0,1 és 1% STOT SE és RE 1 és 2 1 és 10% Rákkeltő, mutagén és reprotoxikus 0,1, 1 és 3% Ózonrétegre veszélyes 0,1% Aspiráció 10% és <20,5 mm 2 /s kinematikai viszikozitás 40 o C
Végpont Küszöbérté k Koncentrációs határérték Címke határérték (+kiváltási) EUH210 címkére Kérési határérték 3.2. = 8.1. felsorolási határérték Acute Tox. 1 3 0,1 Addiciós képlet legnagyobb %/ATE 1 1 0,1 1 Acute Tox. 4 1 Addiciós képlet legnagyobb %/ATE 1 1 1 1 Skin Corr. 1 1 1 1 Skin Irrit. 1 10 100 1 1 1 1 Eye Dam. 1 1 1 1 Eye Irrit. 1 10 100 1 1 1 1 Sens. 1A 0,1 0,1 0,01 0,01 0,01 0,1 Sens. 1, 1B 1 1 0,1 0,1 0,1 0,1 Muta 1A, 1B 0,1 0,1 0,1 0,1 Muta 2 1 1 1 1 Carc. 1A, 1B 0,1 0,1 0,1 0,1 Carc. 2 1 1 1 0,1 0,1 0,1 Repr. 1A, 1B 0,3 0,3 0,3 0,1 0,1 0,1 Repr. 2 3 3 3 0,1 0,1 0,1 1 Lact. 0,3 0,3 0,3 0,1 0,1 0,1 STOT SE RE 1 1 1 1 1 STOT SE RE 2 10 10 10 1 1 1 1 Asp. Tox. 1 10 10 10 1 1 10 1 Aquatic Acute 1 0,1 25 100 1 1 0,1 1 Aquatic Chronic 1 0,1 25 100 1 1 0,1 1 Aquatic Chronic 2 4 1 25 100 1 1 1 1 Ozon 1 0,1 0,1 100 0,1 mhelyi határértékkel 1 0 0 1 egyedi hérték módosít igen igen igen igen igen igen nem M tényező módosít igen igen nem nem nem igen nem veszélyes nem veszélyes
Anyagkoncentrációk határértékeinek fajtái árucikkekben Árucikkekben is anyagok vannak: szerkezeti anyag amiből született bevonó/kitöltő anyag festék, ragasztó, tömítőanyag, tapasz, tinta Ezek százalékait össze kell vetni: Ha a jelöltlistán van az anyag, a bejelentési és az informálási kötelezettségéhez 0,1% kal, REACH 7.2. és 33. cikk Engedélyköteles anyag esetén az árucikkbe való beépítéshez nincs limit (vagy a XIV. mellékletben megadott limit) Korlátozás alá eső anyag esetén árucikkben való felhasználáshoz és ilyen árucikk forgalomba hozatalához nincs limit vagy a XVII. Mellékletben megadott limit 5. tétel/1 Benzol gyermekjátékban nem forgalmazható, ha a benzol 5 mg/kg felett van.
Köszönöm megtisztelö figyelmüket! http://kortvelyessy.hu